CN106589453A - 一种光稳定剂组合物及其制备方法 - Google Patents

一种光稳定剂组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及高分子材料领域，公开了一种光稳定剂组合物及其制备方法，该组合物含有至少一种三嗪类光稳定剂以及至少两种受阻胺光稳定剂；所述三嗪类光稳定剂具有式(I)所示的结构，所述受阻胺光稳定剂选自第一受阻胺光稳定剂和第二受阻胺光稳定剂，其中，所述第一受阻胺光稳定剂具有式(II)所示的结构，所述第二受阻胺光稳定剂具有式(III-1)和式(III-2)所示的结构单元。使用本发明所述的光稳定剂组合物制备得到的产品在酸性物质存在下也具有优异的防老化效果。

Description

一种光稳定剂组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体地，涉及一种光稳定剂组合物及其制备方法。
背景技术
高分子材料在加工、贮存和使用的过程中，普遍存在由于光、热老化导致的降解现象，表现为机械强度下降、黄变等。其中，光照是引起高分子材料老化降解的一个主要原因，所以人们将一类能够干预高分子材料光诱导降解的化合物—光稳定剂，添加到高分子材料中以防止或延缓其老化，延长其使用寿命。常用的光稳定剂主要分为受阻胺类光稳定剂和紫外线吸收剂两大类。单一的光稳定剂由于相容、迁移、挥发等的影响降低了其理论效能，无法最大限度的发挥其光稳定性能。因此具有显著的协同效应的复配体系受到广泛关注，如早期的EP0448036A1、EP0319480A、US5603885A、US4582785A等专利中均有介绍。
近年来，关于复配型光稳定剂的研究取得了大量的新成果。EP0200190A3中公开了低分子量受阻胺光稳定剂与三嗪类紫外线吸收剂在涂料中的应用；EP0453396A1中公开了将聚合型受阻胺类光稳定剂添加到2-羟基苯基苯并三唑和至少一种2-羟基苯基三嗪或2-羟基二苯甲酮类紫外线吸收剂中所制备的复合型光稳定剂对于涂料的重要性。EP1500675A1公开了一种二元复配体系(一种三嗪类紫外线吸收剂与一种分子量至少大于500的高分子量寡聚型或聚合性或大分子受阻胺光稳定剂复配)对1毫米以上的厚制品具有较好的应用效果。CN1154685C中公开了一种三嗪类紫外线吸收剂和一种受阻胺类光稳定剂在厚度大于或等于1mm的模塑、挤出制品或双轴取向的带或膜中的协同应用。综上所述，受阻胺类光稳定剂，尤其是高分子量的受阻胺类光稳定剂与三嗪类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂或二苯甲酮类紫外线吸收剂的复配物已经被广泛应用于高分子材料中。
然而，已报道的复配体系主要是用在以模塑、挤出等成型的相对较厚的塑料制品或颜料中。对于适合高分子薄膜尤其是可以在存在酸性物质影响条件下的使用的光稳定剂则报道较少。其原因为一般所用的主要防老化助剂是显碱性的受阻胺类光稳定剂。这类光稳定剂是通过捕获氮氧自由基起到抑制光化学反应的发生的。但是，在户外使用的塑料薄膜，例如农用塑料大棚膜会经常接触到如农药残留、酸雨等酸性物质。而酸性物质的存在会使受胺类光稳定剂丧失捕获自由基的能力，从而导致塑料薄膜的提前老化。为了解决这个问题，业内做了很多尝试，其中，包括对受阻胺光稳定剂进行烷氧基化降低碱性等。但这种方法的成本较高，且并不适合于所有的应用领域。另一方面，有些对大于1毫米较厚制品有效的防老化体系，对于薄膜来说，效果并不理想。这是因为厚度越低，紫外线吸收剂的有效光程越短，越难以起到通过屏蔽紫外线达到保护塑料材料的作用；同时，厚度越低，各类稳定剂更容易析出，而失去对材料的保护；厚度越低，酸性物质更容易充分渗透至薄膜内部，导致更多的受阻胺光稳定剂因为成盐而失效。
因此，在存在酸性物质影响的情况下，对高分子薄膜进行有效的光老化保护至今仍是一个非常有挑战性的课题。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺陷，提供一种适宜于在酸性物质存在下的环境中使用的具有高效防老化效果的光稳定剂组合物，使用本发明所述的光稳定剂组合物制备得到的产品在酸性物质存在下也具有优异的防老化效果。
为了实现上述目的，一方面，本发明提供一种光稳定剂组合物，该组合物含有至少一种三嗪类光稳定剂以及至少两种受阻胺光稳定剂；所述三嗪类光稳定剂具有式(I)所示的结构，所述受阻胺光稳定剂选自第一受阻胺光稳定剂和第二受阻胺光稳定剂，其中，所述第一受阻胺光稳定剂具有式(II)所示的结构，所述第二受阻胺光稳定剂具有式(III-1)和式(III-2)所示的结构单元：
其中，在式(I)中：
R1和R2各自独立地为未取代的C6～10的芳基或含有1～3个取代基的C6～10的芳基；R3为羟基、卤素、C1～12的烃基、C1～12的烷氧基、C1～12的烷氧基酯基、C2～12的羟基取代的烷基或者C6～10的芳基；n为0～4的整数；
在式(II)中：
R4为氢、C1～20烷基或具有式(II-1)所示的结构：
R5和R6各自独立地为吗啉基、C1～8的氨基取代的烷基、C1～8的二氨基取代的烷基、吡咯烷基、氨基取代的环己基、C1～8的氨基取代的烷基哌啶基或具有式(II-2)所示的结构：
R7为氢或C1～20的烷基；R8为氢、羟基取代的C2～3的烷基、C1～8的烷基、C1～8的烷氧基或羟基；R9为氢、C1～8的烷基或苄基；R15、R16、R15’和R16’各自独立地为C1～8的烷基、苄基或苯乙基，或者R15和R16以及R15’和R16’分别形成C5～10的环烷基；
Z为任选的被氧化或硫化的C2～20的亚烷基或者基团；其中，R12是氢、C1～20的烷基、C5～10的环烷基、C6～12的芳基、C8～14的芳基取代的亚烷基或具有式(II-1)所示的结构；
m为大于1的整数；
Y为氢、卤素、C1～8的氨基取代的烷基、C1～8的二氨基取代的烷基、吡咯烷基、吗啉基或氨基取代的环己基；
在式(III-1)和式(III-2)中：
R13和R14各自独立地为C1～12的烃基、C1～12的烷氧基、C1～12的烷氧基酯基或羟基取代的C2～12的烷基；R10、R11、R10’和R11’各自独立地为C1～8的烷基、苄基或苯乙基，或者R10和R11以及R10’和R11’分别形成C5～10的环烷基。
另一方面，本发明还提供一种制备本发明所述的光稳定剂组合物的方法，该方法包括：任选的在溶剂存在下，将至少一种三嗪类光稳定剂以及至少两种受阻胺光稳定剂进行混合。
本发明提供的上述光稳定剂组合物具有高效防老化效果，而且，使用本发明提供的光稳定剂组合物制备得到的产品即使是在酸性物质存在下也具有优异的防老化效果，而且本发明提供的制备上述光稳定剂组合物的方法简单且成本低。另外，将本发明的光稳定剂组合物用于厚度较小，例如厚度为50μm以下的薄膜中时，依然能够取得优异的防老化效果。
本发明所述的光稳定剂组合物在聚合物中表现出优异的光、热稳定耐久性，抗老化性能好，且生产成本低。另外，即使在酸性物质影响下或厚度较小(50μm至1mm)的聚合物制品中，本发明的光稳定剂组合物仍然表现出优异的抗老化性能。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
一方面，本发明提供一种光稳定剂组合物，该组合物含有至少一种三嗪类光稳定剂以及至少两种受阻胺光稳定剂；所述三嗪类光稳定剂具有式(I)所示的结构，所述受阻胺光稳定剂选自第一受阻胺光稳定剂和第二受阻胺光稳定剂，其中，所述第一受阻胺光稳定剂具有式(II)所示的结构，所述第二受阻胺光稳定剂具有式(III-1)和式(III-2)所示的结构单元：
其中，在式(I)中：
R1和R2各自独立地为未取代的C6～10的芳基或含有1～3个取代基的C6～10的芳基；R3为羟基、卤素、C1～12的烃基、C1～12的烷氧基、C1～12的烷氧基酯基、C2～12的羟基取代的烷基或者C6～10的芳基；n为0～4的整数；
在式(II)中：
R4为氢、C1～20烷基或具有式(II-1)所示的结构：
R5和R6各自独立地为吗啉基、C1～8的氨基取代的烷基、C1～8的二氨基取代的烷基、吡咯烷基、氨基取代的环己基、C1～8的氨基取代的烷基哌啶基或具有式(II-2)所示的结构：
R7为氢或C1～20的烷基；R8为氢、羟基取代的C2～3的烷基、C1～8的烷基、C1～8的烷氧基或羟基；R9为氢、C1～8的烷基或苄基；R15、R16、R15’和R16’各自独立地为C1～8的烷基、苄基或苯乙基，或者R15和R16以及R15’和R16’分别形成C5～10的环烷基；
Z为任选的被氧化或硫化的C2～20的亚烷基或者基团；其中，R12是氢、C1～20的烷基、C5～10的环烷基、C6～12的芳基、C8～14的芳基取代的亚烷基或具有式(II-1)所示的结构；
m为大于1的整数；
Y为氢、卤素、C1～8的氨基取代的烷基、C1～8的二氨基取代的烷基、吡咯烷基、吗啉基或氨基取代的环己基；
在式(III-1)和式(III-2)中：
R13和R14各自独立地为C1～12的烃基、C1～12的烷氧基、C1～12的烷氧基酯基或羟基取代的C2～12的烷基；R10、R11、R10’和R11’各自独立地为C1～8的烷基、苄基或苯乙基，或者R10和R11以及R10’和R11’分别形成C5～10的环烷基。
在本发明所述的组合物中，所述至少两种受阻胺光稳定剂可以全部选自第一受阻胺光稳定剂，或者全部选自第二受阻胺光稳定剂，或者至少一种选自第一受阻胺光稳定剂以及至少一种选自第二受阻胺光稳定剂。
在本发明中，在式(I)中，所述C6～10的芳基是指芳基的碳原子数为6～10，该碳原子数并不包括任选的存在于芳基上的含碳取代基中的碳原子数，例如，所述C6～10的芳基可以为芳基或萘基。所述含有1～3个取代基的C6～10的芳基中的取代基可以包括羟基、卤素、C1～12的烃基、C1～12的烷氧基、C1～12的烷氧基酯基或者任选的含有1～3个取代基的苯基，所述苯基中的取代基可以为羟基、卤素、C1～12的烃基、C1～12的烷氧基、C1～12的烷氧基酯基中的至少一种，或者所述苯基中的取代基是由C1～12的单烃基取代的氨基、由C1～12的双烃基所取代的氨基、C1～12的烷基或C1～12的烷氧基中的一种。所述C1～12的烃基是指碳原子数为1～12的取代或未取代的烃基。所述C1～12的烷氧基是指碳原子数为1～12的取代或未取代的烷氧基。所述由C1～12的单烃基取代的氨基是指氨基中的一个氢原子由C1～12的烃基取代的氨基；所述由C1～12的双烃基所取代的氨基是指氨基中的两个氢原子均由相同或者不同的C1～12的烃基取代的氨基。所述n包括0、1、2、3和4。当所述n为0时，表示R3为H。并且，所述R3可以为在苯基的任意位置进行取代的取代基。
在本发明中，在式(II)中，所述C1～20烷基是指碳原子数为1～20的取代或未取代的烷基。R5和R6可以相同或者不同，所述C1～8的氨基取代的烷基是指碳原子数为1～8的氨基取代的烷基；所述C1～8的二氨基烷基是指碳原子数为1～8的二氨基取代的烷基。所述C1～8的烷基是指碳原子数为1～8的取代或未取代的烷基；所述C1～8烷氧基是指碳原子数为1～8的取代或未取代的烷氧基；所述R15、R16、R15’和R16’可以相同或不同。所述C5～10的环烷基是指碳原子数为5～10的取代或未取代的环烷基。所述Z为任选的被氧化或硫化的C2～20的亚烷基是指，所述Z可以为C2～20的亚烷基，或者可以为被氧化或硫化的C2～20的亚烷基。所述C2～20的亚烷基是指碳原子数为2～20的取代或未取代的亚烷基。所述C6～12的芳基是指碳原子数为6～12的取代或未取代的芳基。所述m为大于1的整数是指，所述m可以为2、3、4、5、6、7、8、9或10。
在本发明中，在式(III-1)和式(III-2)中，所述C1～12的烃基是指碳原子数为1～12的取代或未取代的烃基。所述C1～12的烷氧基是指碳原子数为1～12的取代或未取代的烷氧基。所述C1～12的烷氧基酯基是指碳原子数为1～12的取代或未取代的烷氧基酯基。所述R10、R11、R10’、R11’可以相同或不同。所述C1～8的烷基是指碳原子数为1～8的取代或未取代的烷氧基。所述C5～10的环烷基是指碳原子数为5～10的取代或未取代的环烷基。
在本发明中，所述卤素包括氟元素、氯元素、溴元素和碘元素。
在本发明所述的组合物中，所述受阻胺光稳定剂的平均分子量可以大于800，优选情况下，所述受阻胺光稳定剂的平均分子量为1000～10000。
根据本发明所述的组合物，优选情况下，所述第一受阻胺光稳定剂具有式(II-A)所示的结构；
其中，R1、R2和R3相同或不同，各自独立地选自氢、C1～10的烷基、C1～10的烷氧基；更优选选自C1～8的烷基、C1～8的烷氧基；特别优选为甲基。并且在式(II-A)中，n为大于等于1的整数。
根据本发明所述的组合物，优选情况下，所述受阻胺光稳定剂可以选自光稳定剂944、光稳定剂3346、光稳定剂3529、光稳定剂119、光稳定剂2020、光稳定剂HA-88、光稳定剂905、光稳定剂20、光稳定剂HA-89和光稳定剂21。
在本发明中，所述光稳定剂944具有式(944)所示的结构；所述光稳定剂3346具有式(3346)所示的结构；所述光稳定剂3529具有式(3529)所示的结构；所述光稳定剂119具有式(119)所示的结构；所述光稳定剂2020具有式(2020)所示的结构；所述光稳定剂HA-88具有式(HA-88)所示的结构；所述光稳定剂905具有式(905)所示的结构；所述光稳定剂20具有式(20)所示的结构；所述光稳定剂21具有式(21)所示的结构；所述光稳定剂HA-89即为甲基化的光稳定剂HA-88：
其中，式(944)、式(3346)、式(3529)、式(HA-88)、式(20)和式(21)中的n均为大于等于1的整数；式(HA-88)中的式(119)中的
根据本发明所述的组合物，优选情况下，所述式(I)所示的三嗪类光稳定剂可以选自2-(4,6-二苯基-1,3,5-二嗪-2-基)-5-(己基)氧基-苯酚、2-(4-((2-羟基-3-十二烷氧基丙基)-烃氧基-2-羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4-((2-羟基-3-十三烷氧基丙基)-烃氧基-2-羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪和2-(4-((2-羟基-3-异辛氧基丙基)-烃氧基-2-羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪中的至少一种。
在本发明所述的组合物中，相对于100重量份的所述组合物，所述三嗪类光稳定剂的含量可以为1～30重量份；优选所述三嗪类光稳定剂的含量为5～25重量份。
在本发明所述的组合物中，相对于100重量份的所述组合物，所述受阻胺光稳定剂的含量可以为70～99重量份；优选所述受阻胺光稳定剂的含量为75～95重量份。
根据本发明的一种优选的具体实施方式，在本发明所述的组合物中，所述受阻胺光稳定剂为至少一种第一受阻胺光稳定剂和至少一种第二受阻胺光稳定剂。优选情况下，所述第一受阻胺光稳定剂和第二受阻胺光稳定剂的含量重量比为1：15至15：1。更加优选情况下，所述第一受阻胺光稳定剂和第二受阻胺光稳定剂的含量重量比为1：8至8：1；特别优选所述第一受阻胺光稳定剂和第二受阻胺光稳定剂的含量重量比为1：1至1：8。
另一方面，本发明还提供了一种本发明上述光稳定剂组合物的制备方法，该方法包括：任选的在溶剂存在下，将至少一种三嗪类光稳定剂以及至少两种受阻胺光稳定剂进行混合。
在本发明所述的方法中，所述任选的在溶剂存在下是指所述光稳定剂组合物的制备方法可以在溶剂存在下进行也可以在无溶剂存在下进行。并且，当在溶剂存在下进行时，所述溶剂可以选自甲苯、二甲苯、丙酮、四氢呋喃、正己烷和二氯甲烷。
根据本发明的一种优选的具体实施方式，所述光稳定剂组合物的制备方法包括：将至少两种不同结构的受阻胺稳定剂与至少一种三嗪类光稳定剂按所需要的重量比直接进行混合得到本发明前述的光稳定剂组合物。
根据本发明的另一种优选的具体实施方式，所述光稳定剂组合物的制备方法包括：将至少两种不同结构的受阻胺稳定剂与至少一种三嗪类光稳定剂按所需要的重量比在溶剂中充分溶解，达到均相后，通过减压浓缩除去溶剂后得到本发明所述的光稳定剂组合物。
在本发明中，优选将本发明所述的光稳定剂组合物制备成光稳定剂组合物母粒，该母粒含有聚合物和本发明的所述光稳定剂组合物，所述聚合物选自聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酮、聚酰胺、聚氨酯、聚苯乙烯、聚酰亚胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)或乙烯-醋酸乙烯共聚物中的至少一种。
在本发明中，所述聚烯烃可以包括聚乙烯、聚丙烯。特别地，所述聚乙烯还可以包括低密度聚乙烯和高密度聚乙烯。
在本发明中，相对于100重量份的所述母粒，所述聚合物可以为30～98重量份，优选聚合物为40～95重量份。
在本发明中，相对于100重量份的所述母粒，所述光稳定剂组合物可以为2～70重量份，优选所述光稳定剂组合物为5～60重量份。
特别优选地，本发明的上述光稳定剂组合物母粒的制备方法包括：将所述光稳定剂组合物和所述聚合物进行混合，得到混合物；采用混料加工设备将所述混合物进行熔融共混，然后冷却成型。
在本发明中，所述混料加工设备可以为双螺杆挤出机或密炼、开炼等混料加工设备。本发明对所述混料加工设备的操作方法没有特别的限定，本领域技术人员在理解了本发明的技术方案之后可以采用本领域内常规使用的各种方法操作所述混料加工设备。
本发明对所述熔融共混的温度没有特别的要求，本发明的实施例中示例性地采用在130℃下进行熔融共混。
本发明还提供所述光稳定剂组合物母粒在聚合物制品中的应用，所述聚合物制品可以包括挤出制品、模塑制品、双轴取向的带和双轴取向的膜。
根据本发明所述的应用，所述聚合物制品的厚度可以为大于等于10μm；优选为大于等于30μm；更优选为35～150μm。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，在没有特别说明的情况下，所使用的各种原料均来自商购。
对比例1
将100g受阻胺类光稳定剂BW-10LD(CAS号：65447-77-0)和1900g低密度聚乙烯树脂混合，然后经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，得到含有光稳定剂的防老化母粒(A)。
对比例2
将100g受阻胺类光稳定剂UV-325(CAS:193098-40-7)和1900g低密度聚乙烯树脂混合，然后经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，得到含有光稳定剂的防老化母粒(B)。
对比例3
将50g的受阻胺类光稳定剂BW-10LD和50g的受阻胺类光稳定剂UV-325混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g的光稳定剂组合物和1900g的低密度聚乙烯树脂混合，然后经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，得到含有光稳定剂的防老化母粒(C)。
对比例4
将85g的受阻胺类光稳定剂BW-10LD和15g的三嗪类光稳定剂UV-630(CAS号：2725-22-6)混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和1900g低密度聚乙烯树脂混合，然后经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，得到含有光稳定剂的防老化母粒(D)。
对比例5
将85g的受阻胺类光稳定剂UV-325和15g的三嗪类光稳定剂UV-630混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和1900g低密度聚乙烯树脂混合，然后经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，得到含有光稳定剂的防老化母粒(E)。
实施例1
将42.5g的受阻胺类光稳定剂BW-10LD，42.5g的受阻胺类光稳定剂UV-325和15g的三嗪类光稳定剂UV-630混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和1900g低密度聚乙烯树脂混合，然后经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，得到含有光稳定剂的防老化母粒(F-1)。
实施例2
将60g的受阻胺类光稳定剂BW-10LD，30g的受阻胺类光稳定剂UV-325和10g的三嗪类光稳定剂UV-630混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和900g低密度聚乙烯树脂混合，然后经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，得到含有光稳定剂的防老化母粒(F-2)。
实施例3
将40g的受阻胺类光稳定剂BW-10LD，40g的受阻胺类光稳定剂UV-325和20g的三嗪类光稳定剂UV-630混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和400g低密度聚乙烯树脂混合，然后经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，得到含有光稳定剂的防老化母粒(F-3)。
测试例1
将上述对比例1-5制备得到的含有光稳定剂的防老化母粒A、B、C、D和E以及上述实施例1-3制备得到的含有光稳定剂的防老化母粒F-1、F-2和F-3制备GB-T13022-1991规定采用II型试样，厚度为65μm的聚乙烯薄膜，然后按照ASTM-G 154标准进行老化试验。
老化试验条件如下：灯源：UV-A，340nm；周期：8小时，0.89W/m2，60℃；4小时，黑暗凝露，50℃。然后将样品进行力学性能测试，通过力学性能对比研究不同光稳定剂的防老化效果，测试结果如表1所示。
其中，所述拉伸强度保持率％＝老化后的拉伸强度/老化前的拉伸强度×100％；所述断裂伸长保持率％＝老化后的断裂伸长率/老化前的断裂伸长率×100％。
表1
从表1可以看出，与对比例的光稳定剂组合物相比，本发明中由至少两种受阻胺类光稳定剂和至少一种三嗪类光稳定剂组成的光稳定剂组合物具有更加优异的防老化性能。
对比例6
将对比例4制备得到的含有光稳定剂的防老化母粒(D)吹塑成膜制备成厚度为50μm的聚乙烯薄膜(G)。
对比例7
将对比例5制备得到的含有光稳定剂的防老化母粒(E)吹塑成膜制备成厚度为50μm的聚乙烯薄膜(H)。
实施例4
将实施例1制备得到的含有光稳定剂的防老化母粒(F-1)吹塑成膜制备成厚度为50μm的聚乙烯薄膜(I-1)。
实施例5
将实施例2制备得到的含有光稳定剂的防老化母粒(F-2)吹塑成膜制备成厚度为50μm的聚乙烯薄膜(I-2)。
测试例2
将上述对比例6-7以及实施例4-5制备得到的聚乙烯薄膜G、H、I-1以及I-2制备成规格为350×0.05mm的薄膜，并进行酸处理，酸处理条件为：0.1N的亚硫酸水溶液中浸泡24h，以及进行UV老化处理(共300h)：灯源：UV-A，340nm；周期：8小时，0.89W/m2，60℃；4小时，黑暗凝露，50℃。然后进行测试及计算，获得表2中的数据。
表2
G H I-1 I-2
横向拉伸强度保持率/％ 73.51 71.15 98.31 98.54
纵向拉伸强度保持率/％ 70.01 74.45 96.29 96.74
横向断裂伸长保持率/％ 72.17 73.13 95.34 95.63
纵向断裂伸长保持率/％ 72.61 72.60 90.72 90.91
从表2中可以看出，即使聚合物制品只有50μm且环境中有酸性物质存在，本发明中由至少两种受阻胺类光稳定剂和至少一种三嗪类光稳定剂组成的光稳定剂组合物仍然具有优异的防老化性能，而对比例中的聚合物制品的防老化性能明显不及本发明的结果。
实施例6
将70g受阻胺类光稳定剂BW-10LD，10g受阻胺类光稳定剂UV-325和20g三嗪类光稳定剂UV-630混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和100g低密度聚乙烯树脂混合，然后经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，然后将其吹塑成膜制备成厚度为50μm的聚乙烯薄膜(I-3)。
实施例7
将10g受阻胺类光稳定剂BW-10LD，70g受阻胺类光稳定剂UV-325和20g三嗪类光稳定剂UV-630混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和100g低密度聚乙烯树脂混合，然后经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，然后将其吹塑成膜制备成厚度为50μm的聚乙烯薄膜(I-4)。
实施例8
将42.5g受阻胺类光稳定剂BW-10LD，42.5g受阻胺类光稳定剂UV-325和15g三嗪类光稳定剂UV-630混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和1900g高密度聚乙烯树脂混合，经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，然后将其吹塑成膜制备成厚度为50μm的聚乙烯薄膜(I-5)。
实施例9
将42.5g受阻胺类光稳定剂BW-10LD，42.5g受阻胺类光稳定剂UV-325和15g三嗪类光稳定剂UV-630混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和1900g尼龙6(聚酰胺的一种)混合，经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，然后将其吹塑成膜制备成厚度为50μm的聚酰胺薄膜(I-6)。
实施例10
将42.5g受阻胺类光稳定剂BW-10LD，42.5g受阻胺类光稳定剂UV-325和15g三嗪类光稳定剂UV-630混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和1900g的ABS树脂混合，经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，然后将其吹塑成膜制备成厚度为50μm的聚乙烯薄膜(I-7)。
实施例11
将77g受阻胺类光稳定剂BW-10LD，22g受阻胺类光稳定剂UV-325和1g三嗪类光稳定剂UV-630混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和250g低密度聚乙烯树脂混合，经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，然后将其吹塑成膜制备成厚度为50μm的聚乙烯薄膜(I-8)。
实施例12
将22g受阻胺类光稳定剂BW-10LD，77g受阻胺类光稳定剂UV-325和1g三嗪类光稳定剂UV-630混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和250g低密度聚乙烯树脂混合，经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，然后将其吹塑成膜制备成厚度为50μm的聚乙烯薄膜(I-9)。
实施例13
将42.5g受阻胺类光稳定剂BW-10LD，42.5g受阻胺类光稳定剂UV-325和15g三嗪类光稳定剂UV-630混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和43g低密度聚乙烯树脂混合，经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，然后将其吹塑成膜制备成厚度为50μm的聚乙烯薄膜(I-10)。
实施例14
将42.5g受阻胺类光稳定剂BW-10LD，42.5g受阻胺类光稳定剂UV-325和15g三嗪类光稳定剂UV-630混合，加入2000mL二甲苯，搅拌至充分混合后，加热至130℃，真空条件下除去二甲苯后，得到光稳定剂组合物100g。
将100g光稳定剂组合物和4900g低密度聚乙烯树脂混合，经过双螺杆挤出机加工并冷却成型，然后将其吹塑成膜制备成厚度为50μm的聚乙烯薄膜(I-11)。
测试例3
将上述实施例6-15制备得到的聚乙烯薄膜I-3至I-12制备成规格为350×0.05mm的薄膜，并进行酸处理，酸处理条件为：0.1N的亚硫酸水溶液中浸泡24h，以及进行UV老化处理(共300h)：灯源：UV-A，340nm；周期：8小时，0.89W/m2，60℃；4小时，黑暗凝露，50℃。然后进行测试及计算，获得表3中的数据。
表3
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种光稳定剂组合物，其特征在于，该组合物含有至少一种三嗪类光稳定剂以及至少两种受阻胺光稳定剂；所述三嗪类光稳定剂具有式(I)所示的结构，所述受阻胺光稳定剂选自第一受阻胺光稳定剂和第二受阻胺光稳定剂，其中，所述第一受阻胺光稳定剂具有式(II)所示的结构，所述第二受阻胺光稳定剂具有式(III-1)和式(III-2)所示的结构单元：
其中，在式(I)中：
R1和R2各自独立地为未取代的C6～10的芳基或含有1～3个取代基的C6～10的芳基；R3为羟基、卤素、C1～12的烃基、C1～12的烷氧基、C1～12的烷氧基酯基、C2～12的羟基取代的烷基或者C6～10的芳基；n为0～4的整数；
在式(II)中：
R4为氢、C1～20烷基或具有式(II-1)所示的结构：
R5和R6各自独立地为吗啉基、C1～8的氨基取代的烷基、C1～8的二氨基取代的烷基、吡咯烷基、氨基取代的环己基、C1～8的氨基取代的烷基哌啶基或具有式(II-2)所示的结构：
R7为氢或C1～20的烷基；R8为氢、羟基取代的C2～3的烷基、C1～8的烷基、C1～8的烷氧基或羟基；R9为氢、C1～8的烷基或苄基；R15、R16、R15’和R16’各自独立地为C1～8的烷基、苄基或苯乙基，或者R15和R16以及R15’和R16’分别形成C5～10的环烷基；
Z为任选的被氧化或硫化的C2～20的亚烷基或者基团；其中，R12是氢、C1～20的烷基、C5～10的环烷基、C6～12的芳基、C8～14的芳基取代的亚烷基或具有式(II-1)所示的结构；
m为大于1的整数；
Y为氢、卤素、C1～8的氨基取代的烷基、C1～8的二氨基取代的烷基、吡咯烷基、吗啉基或氨基取代的环己基；
在式(III-1)和式(III-2)中：
R13和R14各自独立地为C1～12的烃基、C1～12的烷氧基、C1～12的烷氧基酯基或羟基取代的C2～12的烷基；R10、R11、R10’和R11’各自独立地为C1～8的烷基、苄基或苯乙基，或者R10和R11以及R10’和R11’分别形成C5～10的环烷基。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述受阻胺光稳定剂的平均分子量大于800；优选所述受阻胺光稳定剂的平均分子量为1000～10000。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述受阻胺光稳定剂选自光稳定剂944、光稳定剂3346、光稳定剂3529、光稳定剂119、光稳定剂2020、光稳定剂HA-88、光稳定剂905、光稳定剂20、光稳定剂HA-89和光稳定剂21。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述式(I)所示的三嗪类光稳定剂选自2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基-苯酚、2-(4-((2-羟基-3-十二烷氧基丙基)-烃氧基-2-羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4-((2-羟基-3-十三烷氧基丙基)-烃氧基-2-羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪和2-(4-((2-羟基-3-异辛氧基丙基)-烃氧基-2-羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，相对于100重量份的所述组合物，所述三嗪类光稳定剂的含量为1～30重量份，所述受阻胺光稳定剂的含量为70～99重量份。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中，相对于100重量份的所述组合物，所述三嗪类光稳定剂的含量为5～25重量份，所述受阻胺光稳定剂的含量为75～95重量份。
7.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述受阻胺光稳定剂为至少一种第一受阻胺光稳定剂和至少一种第二受阻胺光稳定剂，且所述第一阻胺光稳定剂和第二受阻胺光稳定剂的含量重量比为1：15至15：1。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中，所述第一受阻胺光稳定剂和第二受阻胺光稳定剂的含量重量比为1：8至8：1；优选为1：1至1：8。
9.权利要求1-8中任意一项所述的光稳定剂组合物的制备方法，该方法包括：任选的在溶剂存在下，将至少一种三嗪类光稳定剂以及至少两种受阻胺光稳定剂进行混合。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其中，所述溶剂选自甲苯、二甲苯、丙酮、四氢呋喃、正己烷和二氯甲烷。
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