CN106589362A - 一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料及其低温制备法 - Google Patents
一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料及其低温制备法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106589362A CN106589362A CN201611199453.7A CN201611199453A CN106589362A CN 106589362 A CN106589362 A CN 106589362A CN 201611199453 A CN201611199453 A CN 201611199453A CN 106589362 A CN106589362 A CN 106589362A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composite material
- dimensional layer
- solution
- low temperature
- mxene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
- C08G73/0266—Polyanilines or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
- C08K3/14—Carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料及其低温制备法,首先将二维层状纳米材料MXene‑Ti3C2加入到草酸溶液中,分散均匀得到Ti3C2混合液;向Ti3C2混合液中加入苯胺,分散均匀得到混合溶液;向混合溶液中逐滴加入催化剂,搅拌聚合直至混合溶液由透明溶液逐渐变成均一的黑色溶液,洗涤并干燥,得到聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。本发明方法在0~5℃的低温下制备PANI/Ti3C2复合材料,减少了Ti3C2的氧化,保持了Ti3C2二维层状结构材料的优点,并且在有机酸溶液中反应,改性Ti3C2表面的官能团使得PANI与Ti3C2结合的更加紧密,提高材料的电化学性能。
Description
【技术领域】
本发明涉及纳米功能材料领域,具体涉及一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料及其低温制备法。
【背景技术】
三元层状陶瓷材料Ti3AlC2属于层状六方晶体结构。在Ti3AlC2晶体结构中,Ti和C原子形成Ti6C八面体,被Al层所隔开,C原子位于八面体的中心,C与Ti原子结合为强共价键,而Ti-Ti,以及Ti与Al之间为弱结合,类似于石墨间的范德华力弱键结合。
Ti3AlC2兼具金属与陶瓷的性能,在常温下,其具有导热性能和导电性能,以及较低的维氏显微硬度和较高的弹性模量,像金属一样可以进行机械加工,并且在较高的温度下具有塑性,同时又具备较高的屈服强度,高熔点,高热稳定性和良好的抗氧化性等陶瓷的性能。
MXene是一种新型过渡金属碳化物二维晶体纳米材料,具有和石墨烯类似的结构,具有优异的力学、电子、磁学等性能。研究发现,Ti3C2是一种很有前途的新型锂离子电池负极材料,还可用于新型复合材料增强体和高温润滑材料,因此其在储能、电子、润滑等领域具有重要的应用前景。此外,Ti3C2纳米材料具有独特的类石墨烯层状结构,以及比表面积大,结构稳定的特性,可作为电极的增敏材料,用于构制性能良好的电化学修饰电极,分析检测生物小分子,为电化学传感领域的发展将开辟新途径。
聚苯胺自从1984年,被美国宾夕法尼亚大学的化学家MacDiarmid等重新开发以来,以其良好的热稳定性,化学稳定性和电化学可逆性,优良的电磁微波吸收性能,潜在的溶液和熔融加工性能,原料易得,合成方法简便,还有独特的掺杂现象等特性,成为现在研究进展最快的导电高分子材料之一。
聚苯胺作为应用于电化学方面最受关注的导电聚合物,具有高电化学活性,高掺杂水平,优良的比电容,良好的稳定性以及易于加工处理等特点。传统高温(150℃以上)水热改性Ti3C2的方法容易使Ti3C2氧化,破坏Ti3C2的二维层状结构。
【发明内容】
本发明的目的在于克服现有技术中存在的问题,提供一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料及其低温制备法,能够在低温下合成聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。
为了达到上述目的,本发明采用如下技术方案:
包括以下步骤:
步骤一:将二维层状纳米材料MXene-Ti3C2加入到草酸溶液中,分散均匀得到Ti3C2混合液;
步骤二:向Ti3C2混合液中加入苯胺,分散均匀得到混合溶液A;其中,苯胺和步骤一中二维层状纳米材料MXene-Ti3C2的比为(0.05~0.2)mL:(80~600)mg;
步骤三:在0~5℃,向混合溶液A中逐滴加入催化剂,搅拌聚合直至混合溶液A由透明溶液逐渐变成均一的黑色溶液,得到混合溶液B;
步骤四:将混合溶液B洗涤并干燥,得到聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。
进一步地,步骤一中二维层状纳米材料MXene-Ti3C2是通过以下步骤制备得到的:
首先取Ti3AlC2陶瓷粉体浸没在质量浓度为35wt%~45wt%HF酸溶液中搅拌反应6h~120h,对Ti3AlC2粉体进行腐蚀处理,其中Ti3AlC2陶瓷粉体与HF酸溶液的比为(2~10)g:(50~200)mL;腐蚀处理结束后用去离子水离心清洗至pH为5~7,将所得固体样品室温干燥,得到二维层状纳米材料MXene-Ti3C2。
进一步地,Ti3AlC2陶瓷粉体经过球磨细化处理再浸没在HF酸溶液中,球磨细化处理具体包括:首先利用高能球磨细化纯度大于97%的三元层状Ti3AlC2陶瓷粉体,球磨条件:球石,混料及球磨介质的质量比为10:1:1,球磨转速为400r/min,高能球磨时间为1h~4h,然后将所得固液混料在40℃~60℃下烘干,得到粒径在8μm-75μm的Ti3AlC2陶瓷粉体。
进一步地,步骤一中在室温下将二维层状纳米材料MXene-Ti3C2加入到草酸溶液中,二维层状纳米材料MXene-Ti3C2和草酸溶液的比为(80~600)mg:(80~120)mL。
进一步地,步骤一中草酸溶液是室温下将草酸溶解在超纯水中得到的,草酸与超纯水的比为(0.1~0.5)g:(80~120)mL。
进一步地,步骤一中分散均匀是经过超声处理1~2h。
进一步地,步骤二中分散均匀是经过超声处理0.5~1.5h。
进一步地,步骤三中加入的催化剂为过硫酸铵溶液,过硫酸铵溶液是将每0.1~0.4g的过硫酸铵溶解在10~30mL超纯水中得到的;过硫酸铵和步骤一中MXene-Ti3C2的比为(0.1~0.4)g:(80~600)mg。
进一步地,步骤三中搅拌聚合5~16h。
一种利用如上所述聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法制得的聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。
与现有技术相比,本发明具有以下有益的技术效果:
本发明采用低温搅拌法,通过作为有机酸的草酸,可以和Ti3C2表面的官能团反应,得到负载均匀的Ti3C2/聚苯胺复合材料,方法简单有效,改善了Ti3C2在高温下容易被氧化的问题,能够增大比表面积。本发明在低温下制备聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料,操作简单,实验过程安全。本发明方法在0~5℃的低温下制备PANI/Ti3C2复合材料,减少了Ti3C2的氧化,保持了Ti3C2二维层状结构材料的优点,操作简单安全,并且在有机酸溶液中反应,有机高分子可以改性Ti3C2表面的官能团使得PANI与Ti3C2可以结合的更加紧密,从而提高材料的电化学性能。
本发明制得的Ti3C2/聚苯胺复合材料的性能更优于单一的MXene-Ti3C2,电解液为1mol/L KCl溶液、扫描速率为2mV/s时,测试CV,Ti3C2比电容为90F/g,而本发明制备的聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料得比电容为971.93F/g。其应用将更加广泛,有利于锂离子电池、超级电容器等领域的应用。
【附图说明】
图1为Ti3AlC2粉体腐蚀处理后的SEM图。
图2为Ti3AlC2粉体的腐蚀产物MXene-Ti3C2负载聚苯胺纳米颗粒后的样品SEM图。
【具体实施方式】
下面结合附图与实施例对本发明做进一步详细说明。
本发明提供了一种在草酸溶液中低温制备Ti3C2/聚苯胺复合材料的方法。将Ti3AlC2在HF酸中进行化学刻蚀,使Al被选择性刻蚀掉,形成一种二维层状材料MXene-Ti3C2,然后在草酸溶液中,低温搅拌处理,在二维层状材料MXene-Ti3C2上直接负载聚苯胺纳米颗粒,使层状材料的比表面积增大,并且使材料锂离子电池、超级电容器等众多领域具有更大的实际应用价值和理论价值。因此,Ti3C2/聚苯胺复合材料的性能更优于单一的MXene-Ti3C2,其应用将更加广泛。
本发明包括下述步骤:
步骤一,细化粉体
利用高能球磨细化纯度大于97%的三元层状Ti3AlC2陶瓷粉体,球磨条件:球石,混料及球磨介质(无水乙醇)的质量比为10:1:1,球磨转速为400r/min,高能球磨时间为1h~4h,然后将所得固液混料在40℃~60℃下烘干,得到粒径在8μm-75μm的Ti3AlC2陶瓷粉体;
步骤二,二维层状纳米材料MXene-Ti3C2的制备
将步骤一中所得Ti3AlC2陶瓷粉体浸没在HF酸溶液中,其中2g~10gTi3AlC2粉体浸没在50mL~200mL质量浓度35wt%~45wt%HF酸溶液中反应6h~120h;磁力搅拌,对三元层状Ti3AlC2粉体进行腐蚀处理后,用去离子水离心清洗至pH为5~7,将所得固体样品室温干燥,得到二维层状纳米材料MXene-Ti3C2;
步骤三,低温搅拌法制备Ti3C2/聚苯胺复合材料
室温下将0.1g~0.5g草酸溶解在80mL~120mL超纯水中,将步骤二所得MXene-Ti3C280~600mg分散在上述溶液中并放入超声波反应器中超声1~2h,形成分散的Ti3C2混合液;向得到的分散的Ti3C2混合液中加入0.05~0.2mL苯胺,继续超声0.5~1.5h;0~5℃低温下,向所得的混合液中逐滴加入0.1~0.4g过硫酸铵溶解在10~30mL超纯水中的溶液,搅拌聚合5~16h;最后将低温搅拌所得的黑色混合溶液用超纯水离心洗涤3~6次,再0~5℃冷冻干燥24~48h得到聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。
实施例1
1)细化粉体
利用高能球磨细化纯度大于97%的三元层状Ti3AlC2陶瓷粉体,球磨条件:球石,混料及球磨介质(无水乙醇)的质量比为10:1:1,球磨转速为400r/min,高能球磨时间为4h,然后将所得固液混料在50℃下烘干,得到粒径约为8μm的Ti3AlC2陶瓷粉体。
2)二维层状纳米材料MXene-Ti3C2的制备
将步骤1)中所得Ti3AlC2陶瓷粉体浸没在HF酸溶液中,其中5g Ti3AlC2粉体浸没在100mL质量浓度40wt%HF酸溶液中反应48h;磁力搅拌,对三元层状Ti3AlC2粉体进行腐蚀处理后,用去离子水离心清洗至pH为5~6,将所得固体样品室温干燥,得到二维层状纳米材料MXene-Ti3C2;见图1。由图1可以看出,薄片状Ti3C2片层间有明显间距,与石墨烯结构类似,表明通过HF酸腐蚀Ti3AlC2陶瓷粉末成功制备了二维Ti3C2材料。
3)低温搅拌法制备Ti3C2/聚苯胺复合材料
室温下将0.1g草酸溶解在80mL超纯水中,将步骤二所得MXene-Ti3C2 80mg分散在上述溶液中并放入超声波反应器中超声1h,形成分散的Ti3C2混合液;向得到的分散的Ti3C2混合液中加入0.05mL苯胺,继续超声0.5h;低温0℃下,向所得的混合液中逐滴加入10mL0.1g过硫酸铵溶解在超纯水中的溶液,搅拌聚合5h;最后将低温搅拌所得的黑色混合溶液用超纯水离心洗涤5次,再0℃冷冻干燥24h得到聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。如图2为Ti3AlC2粉体的腐蚀产物MXene-Ti3C2负载聚苯胺纳米颗粒后的样品SEM图,聚苯胺颗粒均匀的负载在Ti3C2表面和层间。电解液为1mol/L KCl溶液、扫描速率为2mV/s时,测试CV,Ti3C2比电容为90F/g,而本发明制备的聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料得比电容为971.93F/g。
实施例2
1)细化粉体
利用高能球磨细化纯度大于97%的三元层状Ti3AlC2陶瓷粉体,球磨条件:球石,混料及球磨介质(无水乙醇)的质量比为10:1:1,球磨转速为400r/min,高能球磨时间为2h,然后将所得固液混料在50℃下烘干,得到粒径约为56μm的Ti3AlC2陶瓷粉体;
2)二维层状纳米材料MXene-Ti3C2的制备
将步骤1)中所得Ti3AlC2陶瓷粉体浸没在HF酸溶液中,其中2gTi3AlC2粉体浸没在50mL质量浓度45wt%HF酸溶液中反应12h;磁力搅拌,对三元层状Ti3AlC2粉体进行腐蚀处理后,用去离子水离心清洗至pH为5~6,将所得固体样品室温干燥,得到二维层状纳米材料MXene-Ti3C2;
3)低温搅拌法制备Ti3C2/聚苯胺复合材料
室温下将0.15g草酸溶解在80mL超纯水中,将步骤二所得MXene-Ti3C2 80mg分散在上述溶液中并放入超声波反应器中超声1h,形成分散的Ti3C2混合液;向得到的分散的Ti3C2混合液中加入0.05mL苯胺,继续超声0.5h;低温0℃下,向所得的混合液中逐滴加入0.1g过硫酸铵溶解在10mL超纯水中的溶液,搅拌聚合5h;最后将低温搅拌所得的黑色混合溶液用超纯水离心洗涤5次,再0℃冷冻干燥24h得到聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。
实施例3
1)同实施例1步骤1);
2)二维层状纳米材料MXene-Ti3C2的制备
将步骤1)中所得Ti3AlC2陶瓷粉体浸没在HF酸溶液中,其中2g Ti3AlC2粉体浸没在50mL质量浓度45wt%HF酸溶液中反应6h;磁力搅拌,对三元层状Ti3AlC2粉体进行腐蚀处理后,用去离子水离心清洗至pH为5~6,将所得固体样品室温干燥,得到二维层状纳米材料MXene-Ti3C2;
3)低温搅拌法制备Ti3C2/聚苯胺复合材料
室温下将0.15g草酸溶解在80mL超纯水中,将步骤二所得MXene-Ti3C2 90mg分散在上述溶液中并放入超声波反应器中超声1h,形成分散的Ti3C2混合液;向得到的分散的Ti3C2混合液中加入0.05mL苯胺,继续超声0.5h;低温0℃下,向所得的混合液中逐滴加入0.15g过硫酸铵溶解在10mL超纯水中的溶液,搅拌聚合5h;最后将0℃低温搅拌所得的黑色混合溶液用超纯水离心洗涤5次,再0℃冷冻干燥24h得到聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。
实施例4
1)同实施例2步骤1);
2)同实施例3步骤2);
3)低温搅拌法制备Ti3C2/聚苯胺复合材料
室温下将0.15g草酸溶解在80mL超纯水中,将步骤二所得MXene-Ti3C2 80mg分散在上述溶液中并放入超声波反应器中超声1h,形成分散的Ti3C2混合液;向得到的分散的Ti3C2混合液中加入0.05mL苯胺,继续超声1h;低温0℃下,向所得的混合液中逐滴加入0.1g过硫酸铵溶解在10mL超纯水中的溶液,搅拌聚合10h;最后将0℃低温搅拌所得的黑色混合溶液用超纯水离心洗涤5次,再0℃冷冻干燥24h得到聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。
实施例5
1)同实施例2步骤1);
2)同实施例1步骤2);
3)低温搅拌法制备Ti3C2/聚苯胺复合材料
室温下将0.2g草酸溶解在80mL超纯水中,将步骤二所得MXene-Ti3C2 80mg分散在上述溶液中并放入超声波反应器中超声1h,形成分散的Ti3C2混合液;向得到的分散的Ti3C2混合液中加入0.05mL苯胺,继续超声0.5h;0℃低温下,向所得的混合液中逐滴加入0.1g过硫酸铵溶解在10mL超纯水中的溶液,搅拌聚合15h;最后将低温搅拌所得的黑色混合溶液用超纯水离心洗涤5次,再0℃冷冻干燥24h得到聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。
实施例6
1)细化粉体
利用高能球磨细化纯度大于97%的三元层状Ti3AlC2陶瓷粉体,球磨条件:球石,混料及球磨介质(无水乙醇)的质量比为10:1:1,球磨转速为400r/min,高能球磨时间为1h,然后将所得固液混料在40℃下烘干,得到粒径约为75μm的Ti3AlC2陶瓷粉体;
2)二维层状纳米材料MXene-Ti3C2的制备
将步骤1)中所得Ti3AlC2陶瓷粉体浸没在HF酸溶液中,其中10gTi3AlC2粉体浸没在150mL质量浓度35wt%HF酸溶液中反应120h;磁力搅拌,对三元层状Ti3AlC2粉体进行腐蚀处理后,用去离子水离心清洗至pH为5~6,将所得固体样品室温干燥,得到二维层状纳米材料MXene-Ti3C2;
3)低温搅拌法制备Ti3C2/聚苯胺复合材料
室温下将0.3g草酸溶解在100mL超纯水中,将步骤二所得MXene-Ti3C2 600mg分散在上述溶液中并放入超声波反应器中超声1.5h,形成分散的Ti3C2混合液;向得到的分散的Ti3C2混合液中加入0.1mL苯胺,继续超声1.5h;低温2℃下,向所得的混合液中逐滴加入0.2g过硫酸铵溶解在20mL超纯水中的溶液,搅拌聚合16h;最后将低温搅拌所得的黑色混合溶液用超纯水离心洗涤3次,再2℃冷冻干燥20h得到聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。
实施例7
1)细化粉体
利用高能球磨细化纯度大于97%的三元层状Ti3AlC2陶瓷粉体,球磨条件:球石,混料及球磨介质(无水乙醇)的质量比为10:1:1,球磨转速为400r/min,高能球磨时间为3h,然后将所得固液混料在60℃下烘干,得到粒径约为20μm的Ti3AlC2陶瓷粉体;
2)二维层状纳米材料MXene-Ti3C2的制备
将步骤1)中所得Ti3AlC2陶瓷粉体浸没在HF酸溶液中,其中8gTi3AlC2粉体浸没在200mL质量浓度38wt%HF酸溶液中反应100h;磁力搅拌,对三元层状Ti3AlC2粉体进行腐蚀处理后,用去离子水离心清洗至pH为6~7,将所得固体样品室温干燥,得到二维层状纳米材料MXene-Ti3C2;
3)低温搅拌法制备Ti3C2/聚苯胺复合材料
室温下将0.5g草酸溶解在120mL超纯水中,将步骤二所得MXene-Ti3C2 500mg分散在上述溶液中并放入超声波反应器中超声2h,形成分散的Ti3C2混合液;向得到的分散的Ti3C2混合液中加入0.2mL苯胺,继续超声1.2h;低温5℃下,向所得的混合液中逐滴加入0.4g过硫酸铵溶解在30mL超纯水中的溶液,搅拌聚合8h;最后将低温搅拌所得的黑色混合溶液用超纯水离心洗涤6次,再5℃冷冻干燥48h得到聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。
实施例8
本实施例研究发现反应体系中Ti3C2的用量对其表面的聚苯胺形貌具有显著影响,通过将MXene-Ti3C2的用量分别调整为0.05、0.1、0.2、0.4、0.6和0.8g;其它条件与实施例1相同。
发现在0.08~0.6g的范围内,随着MXene-Ti3C2量的增加,聚苯胺尺寸由100~300nm逐渐变为10~50nm。而颗粒尺寸较小的聚苯胺改性Ti3C2,增大了Ti3C2的层间距和比表面积,提高了Ti3C2/PANI复合物的电化学性能;而MXene-Ti3C2添加量过小时,如添加0.05g时易发生团聚,太多时聚苯胺相对较少,聚苯胺的导电性不能很好发挥,影响复合材料性能。
实施例9
本实施例研究反应体系中在0℃冰浴时,聚合时间对复合材料表面聚苯胺形貌的影响,聚合时间分别为8、10、12、14和16h,其它条件与实施例1相同,发现在5~16h内,随时间延长,聚苯胺尺寸由100~300nm逐渐变为10~50nm。
本发明提供了一种Ti3C2/聚苯胺复合材料的低温制备法,包括:高纯度三元层状Ti3AlC2粉体的高能球磨细化晶粒;二维层状纳米材料MXene-Ti3C2的氢氟酸腐蚀制备;在草酸溶液中低温氧化聚苯胺使其负载在MXene-Ti3C2,即得Ti3C2/聚苯胺复合材料。本发明具有制备过程简单,工艺可控,成本低,具有二维层状Ti3C2的片层均匀,聚苯胺颗粒细小且分布均匀等特点,比表面积大,导电性良好,亲生物性良好,有利于锂离子电池、超级电容器等领域的应用。
本发明采用低温搅拌法制备Ti3C2/聚苯胺复合材料,方法简单有效,改善了Ti3C2在高温下容易被氧化的问题,并且能够得到负载均匀的复合材料。在酸溶液中腐蚀处理后,室温干燥去除MXene-Ti3C2最外层的吸附水,MXene-Ti3C2夹层间还储存有大量物理吸附水分子和水溶液中的氧分子,而草酸作为有机酸可以和Ti3C2表面的官能团反应,得到的Ti3C2-PANI复合材料其比表面积更大,并且具有聚苯胺的一些特性,比如导电性、形貌多样等,因此Ti3C2/聚苯胺复合材料的性能更优于单一的MXene-Ti3C2,其应用将更加广泛。为进一步在超级电容器,锂离子电池,光催化等领域的应用,做好了前驱物的制备工作。本发明在低温下制备聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料,操作简单,实验过程安全。
Claims (10)
1.一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤一:将二维层状纳米材料MXene-Ti3C2加入到草酸溶液中,分散均匀得到Ti3C2混合液;
步骤二:向Ti3C2混合液中加入苯胺,分散均匀得到混合溶液A;其中,苯胺和步骤一中二维层状纳米材料MXene-Ti3C2的比为(0.05~0.2)mL:(80~600)mg;
步骤三:在0~5℃,向混合溶液A中逐滴加入催化剂,搅拌聚合直至混合溶液A由透明溶液逐渐变成均一的黑色溶液,得到混合溶液B;
步骤四:将混合溶液B洗涤并干燥,得到聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法,其特征在于:步骤一中二维层状纳米材料MXene-Ti3C2是通过以下步骤制备得到的:
首先取Ti3AlC2陶瓷粉体浸没在质量浓度为35wt%~45wt%HF酸溶液中搅拌反应6h~120h,对Ti3AlC2粉体进行腐蚀处理,其中Ti3AlC2陶瓷粉体与HF酸溶液的比为(2~10)g:(50~200)mL;腐蚀处理结束后用去离子水离心清洗至pH为5~7,将所得固体样品室温干燥,得到二维层状纳米材料MXene-Ti3C2。
3.根据权利要求2所述的一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法,其特征在于:Ti3AlC2陶瓷粉体经过球磨细化处理再浸没在HF酸溶液中,球磨细化处理具体包括:首先利用高能球磨细化纯度大于97%的三元层状Ti3AlC2陶瓷粉体,球磨条件:球石,混料及球磨介质的质量比为10:1:1,球磨转速为400r/min,高能球磨时间为1h~4h,然后将所得固液混料在40℃~60℃下烘干,得到粒径在8μm-75μm的Ti3AlC2陶瓷粉体。
4.根据权利要求1所述的一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法,其特征在于:步骤一中在室温下将二维层状纳米材料MXene-Ti3C2加入到草酸溶液中,二维层状纳米材料MXene-Ti3C2和草酸溶液的比为(80~600)mg:(80~120)mL。
5.根据权利要求1所述的一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法,其特征在于:步骤一中草酸溶液是室温下将草酸溶解在超纯水中得到的,草酸与超纯水的比为(0.1~0.5)g:(80~120)mL。
6.根据权利要求1所述的一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法,其特征在于:步骤一中分散均匀是经过超声处理1~2h。
7.根据权利要求1所述的一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法,其特征在于:步骤二中分散均匀是经过超声处理0.5~1.5h。
8.根据权利要求1所述的一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法,其特征在于:步骤三中加入的催化剂为过硫酸铵溶液,过硫酸铵溶液是将每0.1~0.4g的过硫酸铵溶解在10~30mL超纯水中得到的;过硫酸铵和步骤一中MXene-Ti3C2的比为(0.1~0.4)g:(80~600)mg。
9.根据权利要求1所述的一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法,其特征在于:步骤三中搅拌聚合5~16h。
10.一种利用权利要求1所述聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法制得的聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611199453.7A CN106589362B (zh) | 2016-12-22 | 2016-12-22 | 一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料及其低温制备法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611199453.7A CN106589362B (zh) | 2016-12-22 | 2016-12-22 | 一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料及其低温制备法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106589362A true CN106589362A (zh) | 2017-04-26 |
CN106589362B CN106589362B (zh) | 2019-05-28 |
Family
ID=58600859
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611199453.7A Active CN106589362B (zh) | 2016-12-22 | 2016-12-22 | 一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料及其低温制备法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106589362B (zh) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108003520A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-05-08 | 黑龙江科技大学 | 一种高介电性能聚偏氟乙烯碳化钛纳米片复合材料的制备方法 |
CN108531954A (zh) * | 2018-04-17 | 2018-09-14 | 陕西科技大学 | 聚苯胺/二维层状碳化钛复合材料的电化学制备方法 |
CN108559598A (zh) * | 2018-05-31 | 2018-09-21 | 青岛海澄知识产权事务有限公司 | 一种复合材料的电流变液 |
CN108865331A (zh) * | 2018-05-31 | 2018-11-23 | 青岛大学 | 一种聚苯胺复合二维过渡金属碳化物电流变液的制备方法 |
CN111229318A (zh) * | 2020-04-02 | 2020-06-05 | 福州大学 | 一种超疏水性铜基原位复合催化剂及其制备方法与应用 |
CN111627719A (zh) * | 2020-06-12 | 2020-09-04 | 陕西科技大学 | 一种导电聚合物空心球pacp@碳化钛复合材料及其制备方法 |
CN111883366A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-11-03 | 陕西科技大学 | 一种聚吡咯纳米球@碳化钛复合材料及其制备方法和应用 |
CN113136102A (zh) * | 2021-04-21 | 2021-07-20 | 成都大学 | 一种具有高电致变色性能的碳化钛-聚苯胺复合材料及其制备方法 |
CN114314591A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-04-12 | 华南理工大学 | 一种具有自由基捕捉功能的MXene纳米片及其制备方法与应用 |
CN115497753A (zh) * | 2022-09-14 | 2022-12-20 | 江苏科技大学 | 一种聚苯胺/竹纤维/MXene复合材料的制备方法及其产品和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105536834A (zh) * | 2015-12-09 | 2016-05-04 | 陕西科技大学 | 沉淀法制备二氧化铈/二维层状碳化钛复合材料的方法 |
CN105778087A (zh) * | 2016-04-20 | 2016-07-20 | 桂林理工大学 | 以草酸为模板和掺杂剂制备聚苯胺纳米管的方法 |
-
2016
- 2016-12-22 CN CN201611199453.7A patent/CN106589362B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105536834A (zh) * | 2015-12-09 | 2016-05-04 | 陕西科技大学 | 沉淀法制备二氧化铈/二维层状碳化钛复合材料的方法 |
CN105778087A (zh) * | 2016-04-20 | 2016-07-20 | 桂林理工大学 | 以草酸为模板和掺杂剂制备聚苯胺纳米管的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
MUHAMMAD BOOTA ET AL.: "Pseudocapacitive Electrodes Produced by Oxidant-Free Polymerization of Pyrrole between the Layers of 2D Titanium Carbide (MXene)", 《ADVANCED MATERIALS》 * |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108003520A (zh) * | 2017-12-07 | 2018-05-08 | 黑龙江科技大学 | 一种高介电性能聚偏氟乙烯碳化钛纳米片复合材料的制备方法 |
CN108003520B (zh) * | 2017-12-07 | 2020-04-17 | 陕西科技大学 | 一种高介电性能聚偏氟乙烯碳化钛纳米片复合材料的制备方法 |
CN108531954A (zh) * | 2018-04-17 | 2018-09-14 | 陕西科技大学 | 聚苯胺/二维层状碳化钛复合材料的电化学制备方法 |
CN108531954B (zh) * | 2018-04-17 | 2020-06-02 | 陕西科技大学 | 聚苯胺/二维层状碳化钛复合材料的电化学制备方法 |
CN108559598A (zh) * | 2018-05-31 | 2018-09-21 | 青岛海澄知识产权事务有限公司 | 一种复合材料的电流变液 |
CN108865331A (zh) * | 2018-05-31 | 2018-11-23 | 青岛大学 | 一种聚苯胺复合二维过渡金属碳化物电流变液的制备方法 |
CN111229318A (zh) * | 2020-04-02 | 2020-06-05 | 福州大学 | 一种超疏水性铜基原位复合催化剂及其制备方法与应用 |
CN111229318B (zh) * | 2020-04-02 | 2022-11-11 | 福州大学 | 一种超疏水性铜基原位复合催化剂及其制备方法与应用 |
CN111627719A (zh) * | 2020-06-12 | 2020-09-04 | 陕西科技大学 | 一种导电聚合物空心球pacp@碳化钛复合材料及其制备方法 |
CN111883366A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-11-03 | 陕西科技大学 | 一种聚吡咯纳米球@碳化钛复合材料及其制备方法和应用 |
CN113136102A (zh) * | 2021-04-21 | 2021-07-20 | 成都大学 | 一种具有高电致变色性能的碳化钛-聚苯胺复合材料及其制备方法 |
CN114314591A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-04-12 | 华南理工大学 | 一种具有自由基捕捉功能的MXene纳米片及其制备方法与应用 |
CN114314591B (zh) * | 2021-12-28 | 2023-08-22 | 华南理工大学 | 一种具有自由基捕捉功能的MXene纳米片及其制备方法与应用 |
CN115497753A (zh) * | 2022-09-14 | 2022-12-20 | 江苏科技大学 | 一种聚苯胺/竹纤维/MXene复合材料的制备方法及其产品和应用 |
CN115497753B (zh) * | 2022-09-14 | 2023-11-21 | 江苏科技大学 | 一种聚苯胺/竹纤维/MXene复合材料的制备方法及其产品和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106589362B (zh) | 2019-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106589362B (zh) | 一种聚苯胺纳米颗粒/二维层状碳化钛复合材料及其低温制备法 | |
CN106633051B (zh) | 一种碳化钛/聚苯胺复合材料及其制备方法 | |
CN106674517B (zh) | 聚苯胺表面修饰碳化钛复合材料及其低温制备法 | |
CN106633050B (zh) | 一种棒状聚苯胺负载改性碳化钛及其低温制备法 | |
CN104724699B (zh) | 纤维素为原料制备生物质石墨烯的方法 | |
CN103044915B (zh) | 聚苯胺/石墨烯/纳米镍复合材料的制备方法 | |
CN104538597B (zh) | 雪花状二氧化钛/二维纳米碳化钛复合材料的制备方法 | |
CN104529455A (zh) | 一种二氧化钛/二维层状碳化钛复合材料的低温制备法 | |
CN106698430B (zh) | 一种聚多巴胺作为过渡层碳化钛原位生长CNTs三维复合材料及其制备方法 | |
CN105470486A (zh) | 颗粒状二氧化锡/二维纳米碳化钛复合材料的制备方法 | |
CN104353472B (zh) | 一种BiOBr/RGO纳米复合材料的制备方法及其在降解罗丹明反应中的应用 | |
CN105536833B (zh) | 水热法制备二氧化铈/二维层状碳化钛复合材料的方法 | |
CN106024416B (zh) | 氮掺杂棒状的氧化钛/二维层状碳化钛纳米复合电极材料及其制备和应用 | |
CN106784828A (zh) | 一种层铸成型石墨烯‑金属复合材料及制备方法 | |
CN105788875B (zh) | 四氧化三钴纳米线/还原氧化石墨烯水凝胶复合材料及其制备和应用 | |
CN106587064A (zh) | 一种功能化氨基‑碳化钛及其制备方法 | |
CN110391087A (zh) | 一种氮硫磷三种元素掺杂多孔氧化石墨烯材料的制备方法及其应用 | |
CN103804907B (zh) | 氮掺杂石墨烯/铁酸锌/聚苯胺纳米复合材料及其制备方法 | |
CN109546162A (zh) | 一种微孔化铁-氮掺杂碳催化剂材料的可循环制备方法 | |
CN102709057A (zh) | 不同氧化程度的石墨烯与二氧化锰复合物的制备方法 | |
CN108538641A (zh) | 一种三维多孔无机非金属元素掺杂石墨烯气凝胶复合材料及其制备方法和应用 | |
CN105870426A (zh) | 一种用于储能器件电极的v2o5纳米线纸及制备方法 | |
CN102921444B (zh) | 一种制备p25/氮掺杂石墨烯复合材料的方法 | |
CN106449167B (zh) | 一种简单快速提高MnO2基超级电容器比容量的方法 | |
CN105819488B (zh) | 氮掺杂石墨烯负载Cu2O‑CuO纳米针复合材料的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |