CN106588747A - 一种芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明的技术方案要点为：分别将2‑苯基吲哚类化合物、2‑(萘‑1‑基)吲哚类化合物或2‑(噻唑‑1‑基)吲哚类化合物与重氮化合物一起溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于100‑140℃反应，分别制得苯并[a]咔唑类化合物、萘并[a]咔唑类化合物或噻唑并[a]咔唑类化合物。本发明以2‑取代吲哚类化合物及重氮化合物为原料，通过一锅串联反应，直接得到芳环并[a]咔唑类化合物，合成过程操作简便，条件温和，底物适用范围广，适合于工业化生产。

Description

一种芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法。
背景技术
苯并咔唑及其衍生物具有重要的生物活性和光学性能，是许多精细化学品(如农药、杀虫剂、医药、橡胶、非线性光学材料等)中常见的结构单元。另外，通过在苯并咔唑骨架上引入不同的官能团，还可以对其生物活性和荧光效率以及激光量子效率等性能进行调控，从而达到提高其应用价值的目的。鉴于其重要性，人们已先后开发了一些构筑苯并咔唑结构骨架的有效方法，但这些方法尚存在原料不易得到、反应条件苛刻、操作步骤繁琐、原子经济性较低等问题，从而使其在实际生产中的应用受到很大的限制。因此，研究并开发以市售的廉价且安全的试剂为原料、经由简便的操作步骤来合成氮原子上不带任何保护基团的芳环并[a]咔唑类化合物，不仅具有重要的理论意义，而且具有重要的应用价值。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法，该合成方法以2-取代吲哚类化合物及重氮化合物为原料，通过一锅串联反应，直接得到芳环并[a]咔唑类化合物，合成过程操作简便，条件温和，底物适用范围广，适合于工业化生产。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于苯并[a]咔唑类化合物的具体合成过程为：将2-苯基吲哚类化合物1和重氮化合物2溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于100-140℃反应制得苯并[a]咔唑类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为氢、甲基、氟或氯，R2为氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，R3为烷基、噻吩-2-基、苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，R4为乙氧酰基或乙酰基，溶剂为1,2-二氯乙烷、甲醇、四氢呋喃、乙腈或1,4-二氧六环，催化剂为双环戊二烯基二氯化铑，添加剂为醋酸银、硝酸银、碳酸银、醋酸铜、醋酸、醋酸钠或醋酸铯。
进一步优选，所述的2-苯基吲哚类化合物1、重氮化合物2、催化剂与添加剂的投料物质的量之比为1:1.5:0.05:0.1-1。
本发明所述的一种芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于萘并[a]咔唑类化合物的具体合成过程为：将2-(萘-1-基)吲哚类化合物4和重氮化合物2溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于100-140℃反应制得萘并[a]咔唑类化合物5，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为氢、甲基、氟或氯，R3为烷基、噻吩-2-基、苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，R4为乙氧酰基或乙酰基，溶剂为1,2-二氯乙烷、甲醇、四氢呋喃、乙腈或1,4-二氧六环，催化剂为双环戊二烯基二氯化铑，添加剂为醋酸银、硝酸银、碳酸银、醋酸铜、醋酸、醋酸钠或醋酸铯。
进一步优选，所述的2-(萘-1-基)吲哚类化合物4、重氮化合物2、催化剂与添加剂的投料物质的量之比为1:1.5:0.05:0.1-1。
本发明所述的一种芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于噻唑并[a]咔唑类化合物的具体合成过程为：将2-(噻唑-1-基)吲哚类化合物6和重氮化合物2溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于100-140℃反应制得噻唑并[a]咔唑类化合物7，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为氢、甲基、氟或氯，R3为烷基、噻吩-2-基、苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，R4为乙氧酰基或乙酰基，溶剂为1,2-二氯乙烷、甲醇、四氢呋喃、乙腈或1,4-二氧六环，催化剂为双环戊二烯基二氯化铑，添加剂为醋酸银、硝酸银、碳酸银、醋酸铜、醋酸、醋酸钠或醋酸铯。
进一步优选，所述的2-(噻唑-1-基)吲哚类化合物6、重氮化合物2、催化剂与添加剂的投料物质的量之比为1:1.5:0.05:0.1-1。
本发明与现有技术相比具有以下优点：(1)合成过程为一锅串联反应，简单、高效，避免了由于多步反应中多种试剂的使用以及对各步反应中间体的纯化处理等引起的资源浪费和环境污染；(2)反应的原子经济性高，符合绿色化学的要求；(3)原料价廉易得或者原料易于制备；(4)反应条件温和，操作简便；(5)底物的适用范围广。因此，本发明为芳环并[a]咔唑类化合物的合成提供了一种经济实用且绿色环保的新方法。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(129.7mg,71％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.96(t,J＝7.2Hz,3H),4.12(q,J＝7.2Hz,2H),6.90(d,J＝8.4Hz,1H),6.99(t,J＝7.8Hz,1H),7.35(t,J＝7.8Hz,1H),7.51-7.55(m,6H),7.57-7.61(m,2H),8.14-8.15(m,1H),8.17-8.18(m,1H),9.06(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.8,61.4,111.3,116.4,119.9,120.2,121.1,121.8,123.2,124.0,124.9,125.7,126.0,126.6,128.0,128.4,128.8,129.5,135.4,136.0,139.1,139.3,170.5.HRMS calcd for C25H19NNaO2:388.1308[M+Na]+,found:388.1307。
实施例2
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸银(0.5mmol,83.5mg)和1,2-二氯乙烷(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(60.3mg,33％)。
实施例3
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸银(0.5mmol,83.5mg)和甲醇(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(27.4mg,15％)。
实施例4
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸银(0.5mmol,83.5mg)和四氢呋喃(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(54.8mg,30％)。
实施例5
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸银(0.5mmol,83.5mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(74.9mg,41％)。
实施例6
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸银(0.5mmol,83.5mg)和1,4-二氧六环(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(45.7mg,25％)。实施例7
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、硝酸银(0.5mmol,84.9mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(5.5mg,3％)。
实施例8
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、碳酸银(0.5mmol,137.9mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(27.4mg,15％)。
实施例9
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.5mmol,90.8mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(127.9mg,70％)。
实施例10
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸(0.5mmol,30.0mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(58.5mg,32％)。
实施例11
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸钠(0.5mmol,68.0mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(87.7mg,48％)。
实施例12
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铯(0.5mmol,96.0mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(76.7mg,42％)。
实施例13
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.1mmol,18.2mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(131.6mg,72％)。
实施例14
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(29.2mg,16％)。
实施例15
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于100℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(109.6mg,60％)。
实施例16
按实施例1所述的方法，在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于140℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3a(118.8mg,65％)。
实施例17
在15mL反应管中加入化合物1b(0.5mmol,130.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物3-三氟甲基-5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3b(149.5mg,69％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.97(t,J＝7.2Hz,3H),4.15(q,J＝7.2Hz,2H),6.88(d,J＝8.4Hz,1H),7.00-7.02(m,1H),7.37-7.39(m,1H),7.50-7.57(m,6H),7.74(dd,J1＝8.4Hz,J2＝1.8Hz,1H),8.26(d,J＝9.0Hz,1H),8.47(s,1H),9.25(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,61.4,111.2,118.3,120.5,121.3,121.5(q,3JC-F＝2.55Hz),121.7,122.2,123.8,123.9,124.2(q,3JC-F＝4.5Hz),124.4(q,1JC-F＝269.55Hz),125.8,127.8,128.16(q,2JC-F＝33.3Hz),128.19,128.5,129.2,135.0,136.9,138.7,139.1,169.2.HRMS calcd forC26H18F3NNaO2:456.1182[M+Na]+,found:456.1180。
实施例18
在15mL反应管中加入化合物1c(0.5mmol,105.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物3-氟-5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3c(130.2mg,68％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.94(t,J＝7.2Hz,3H),4.11(q,J＝7.2Hz,2H),6.85(d,J＝7.8Hz,1H),6.97(dd,J1＝7.8Hz,J2＝0.6Hz,1H),7.28-7.34(m,2H),7.49-7.52(m,6H),7.81(dd,J1＝10.8Hz,J2＝1.8Hz,1H),8.11(dd,J1＝9.0Hz,J2＝5.4Hz,1H),9.16(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,61.2,110.6(d,2JC-F＝22.05Hz),111.0,115.6(d,2JC-F＝24.9Hz),116.3,117.0,120.3,121.8,122.8(d,4JC-F＝4.8Hz),123.0(d,3JC-F＝9.3Hz),124.0,125.1,128.0,128.4,129.2,130.2(d,3JC-F＝9.15Hz),135.8,136.9,138.9,139.0,161.2(d,1JC-F＝244.35Hz),169.5.HRMS calcd for C25H19FNO2:384.1394[M+H]+,found:384.1406。
实施例19
在15mL反应管中加入化合物1d(0.5mmol,113.8mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物3-氯-5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3d(142.4mg,71％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.94(t,J＝7.2Hz,3H),4.12(q,J＝7.2Hz,2H),6.86(d,J＝8.4Hz,1H),6.97-6.99(m,1H),7.32-7.35(m,1H),7.45(dd,J1＝8.4Hz,J2＝1.8Hz,1H),7.49-7.52(m,6H),8.03(d,J＝9.0Hz,1H),8.12(d,J＝1.8Hz,1H),9.16(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,61.3,111.1,116.9,118.2,120.3,121.9,122.2,122.6,123.9,125.3,125.4,126.4,128.1,128.4,129.2,129.7,132.5,135.5,136.7,138.9,139.0,169.5.HRMScalcd for C25H19ClNO2:400.1099[M+H]+,found:400.1108。
实施例20
在15mL反应管中加入化合物1e(0.5mmol,136.1mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物3-溴-5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3e(163.9mg,74％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.94(t,J＝7.2Hz,3H),4.12(q,J＝7.2Hz,2H),6.84(d,J＝7.8Hz,1H),6.95-6.98(m,1H),7.31(td,J1＝7.2Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.45-7.51(m,7H),7.89(d,J＝9.0Hz,1H),8.26(d,J＝1.8Hz,1H),9.26(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,61.4,111.2,116.9,118.5,120.3,120.7,121.9,122.3,122.4,123.9,125.3,128.1,128.4,128.5,128.9,129.2,130.0,135.5,136.6,138.9,139.0,169.6.HRMS calcd forC25H18BrNNaO2:466.0413[M+Na]+,found:466.0393。
实施例21
在15mL反应管中加入化合物1f(0.5mmol,103.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物3-甲基-5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3f(144.5mg,76％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.94(t,J＝7.2Hz,3H),2.51(s,3H),4.11(q,J＝7.2Hz,2H),6.88(d,J＝7.8Hz,1H),6.97(td,J1＝7.8Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.31-7.33(m,1H),7.40(dd,J1＝8.4Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.50-7.55(m,6H),7.88(s,1H),8.04(d,J＝8.4Hz,1H),9.03(br s,1H).13CNMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,22.0,61.0,110.9,116.0,118.1,120.0,120.5,121.8,123.1,124.3,124.8,125.4,127.9,128.3,129.2,129.4,135.2,135.8,136.5,138.8,139.3,170.0.HRMS calcd for C26H21NNaO2:402.1465[M+Na]+,found:402.1455。
实施例22
在15mL反应管中加入化合物1g(0.5mmol,111.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物3-甲氧基-5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3g(143.8mg,73％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.94(t,J＝7.2Hz,3H),3.82(s,3H),4.11(q,J＝7.2Hz,2H),6.83(d,J＝8.4Hz,1H),6.94(td,J1＝7.2Hz,J2＝0.8Hz,1H),7.08(dd,J1＝9.2Hz,J2＝2.4Hz,1H),7.24-7.28(m,1H),7.42(d,J＝8.4Hz,1H),7.48-7.53(m,6H),7.95(d,J＝9.2Hz,1H),9.16(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,55.3,61.1,105.6,111.0,115.1,115.2,117.4,119.9,121.6,122.2,122.4,124.2,124.6,127.9,128.3,129.3,130.5,136.30,136.35,138.9,139.5,158.3,170.4.HRMS calcd for C26H22NO3:396.1594[M+H]+,found:396.1579。
实施例23
在15mL反应管中加入化合物1h(0.5mmol,111.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物1-氯-5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3h(140.1mg,70％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.95(t,J＝7.2Hz,3H),4.10(q,J＝7.2Hz,2H),6.84(d,J＝8.0Hz,1H),6.99(d,J＝8.0Hz,1H),7.35-7.39(m,1H),7.43-7.47(m,1H),7.53(s,5H),7.59(d,J＝8.4Hz,1H),7.62(d,J＝7.6Hz,1H),8.03(dd,J1＝8.8Hz,J2＝0.8Hz,1H),10.50(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,61.2,111.3,118.1,118.2,120.1,121.9,122.6,124.2,125.41,125.43,126.0,127.4,128.2,128.5,128.9,129.4,131.0,134.1,135.9,138.3,138.6,169.5.HRMS calcd for C25H19ClNO2:400.1099[M+H]+,found:400.1090。
实施例24
在15mL反应管中加入化合物1i(0.5mmol,103.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物1-甲基-5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3i(137.8mg,73％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.96(t,J＝7.2Hz,3H),3.09(s,3H),4.11(q,J＝7.2Hz,2H),6.84(d,J＝8.0Hz,1H),6.97(td,J1＝8.0Hz,J2＝0.8Hz,1H),7.30-7.34(m,2H),7.37-7.41(m,1H),7.49-7.54(m,6H),7.92(d,J＝7.6Hz,1H),9.34(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.8,24.0,61.1,111.0,117.3,120.0,120.5,121.8,123.0,124.4,124.79,124.83,126.0,128.0,128.2,128.4,129.6,129.9,132.0,134.6,136.1,138.6,139.0,170.2.HRMS calcdfor C26H21NNaO2:402.1465[M+Na]+,found:402.1462。
实施例25
在15mL反应管中加入化合物1j(0.5mmol,113.8mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物2-氯-5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3j(140.2mg,70％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.95(t,J＝7.2Hz,3H),4.14(q,J＝7.2Hz,2H),6.84(d,J＝8.0Hz,1H),6.93(td,J1＝8.0Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.20-7.26(m,1H),7.32(d,J＝8.0Hz,1H),7.36(dd,J1＝9.2Hz,J2＝2.0Hz,1H),7.48(s,5H),8.03(d,J＝9.2Hz,1H),8.10(d,J＝2.0Hz,1H),9.47(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,61.5,111.2,117.3,120.1,120.3,120.9,121.9,122.9,123.8,125.3,127.0,127.1,127.8,128.1,128.4,129.3,131.5,134.9,135.8,138.9,139.1,170.2.HRMS calcd for C25H18ClNNaO2:422.0918[M+Na]+,found:422.0904。
实施例26
在15mL反应管中加入化合物1k(0.5mmol,136.1mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物2-溴-5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3k(162.4mg,73％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.95(t,J＝7.2Hz,3H),4.14(q,J＝7.2Hz,2H),6.83(d,J＝7.6Hz,1H),6.93(td,J1＝8.0Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.25(td,J1＝8.0Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.32(d,J＝8.0Hz,1H),7.48(s,5H),7.52(dd,J1＝8.8Hz,J2＝2.0Hz,1H),7.98(d,J＝9.2Hz,1H),8.29(d,J＝2.0Hz,1H),9.37(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,61.5,111.2,117.4,119.7,120.2,121.3,122.0,123.1,123.5,123.8,125.3,127.3,128.0,128.1,128.4,129.3,129.6,134.7,135.9,138.9,139.1,170.0.HRMS calcd for C25H18BrNNaO2:466.0413[M+Na]+,found:466.0421。
实施例27
在15mL反应管中加入化合物1l(0.5mmol,103.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物2-甲基-5-乙氧酰基-6-苯基-11H-苯并[a]咔唑3l(137.1mg,72％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.95(t,J＝7.2Hz,3H),2.57(s,3H),4.11(q,J＝7.2Hz,2H),6.89(d,J＝7.8Hz,1H),6.97(t,J＝7.2Hz,1H),7.31(t,J＝7.2Hz,1H),7.40(d,J＝8.4Hz,1H),7.49-7.53(m,6H),7.94(s,1H),8.03(d,J＝8.4Hz,1H),9.05(s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,21.8,61.1,111.0,116.6,119.9,120.1,120.3,121.8,123.3,124.2,124.8,126.1,127.1,127.8,128.3,128.7,129.5,134.4,135.4,135.7,138.9,139.3,170.1.HRMS calcdfor C26H22NO2:380.1645[M+H]+,found:380.1657。
实施例28
在15mL反应管中加入化合物1m(0.5mmol,105.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-8-氟-11H-苯并[a]咔唑3m(127.7mg,67％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.96(t,J＝7.2Hz,3H),4.13(q,J＝7.2Hz,2H),6.48(dd,J1＝10.0Hz,J2＝2.4Hz,1H),7.01(td,J1＝9.2Hz,J2＝2.8Hz,1H),7.32(dd,J1＝8.8Hz,J2＝4.4Hz,1H),7.40-7.52(m,7H),8.03-8.08(m,2H),9.31(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,61.3,107.3(d,2JC-F＝26.65Hz),111.6(d,3JC-F＝8.7Hz),112.9(d,2JC-F＝27Hz),116.2(d,4JC-F＝4.35Hz),120.1,120.8,123.4,124.5(d,3JC-F＝9.75Hz),125.8,126.2,126.8,128.2,128.5,129.0,129.2,135.2,135.3,137.0,138.6,157.4(d,1JC-F＝233.1Hz),170.1.HRMScalcd for C25H19FNO2:384.1394[M+H]+,found:384.1402。
实施例29
在15mL反应管中加入化合物1n(0.5mmol,113.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-8-氯-11H-苯并[a]咔唑3n(138.5mg,69％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.96(t,J＝7.2Hz,3H),4.13(q,J＝7.2Hz,2H),6.78(d,J＝2.0Hz,1H),7.23(dd,J1＝8.8Hz,J1＝1.2Hz,1H),7.36(d,J＝8.8Hz,1H),7.48-7.53(m,7H),8.05-8.09(m,2H),9.26(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,61.3,112.0,115.8,120.0,120.7,121.4,123.8,125.1,125.2,125.5,125.9,126.2,126.9,128.3,128.5,129.0,129.2,135.1,136.4,137.2,138.5,169.9.HRMS calcd for C25H19ClNO2:400.1099[M+H]+,found:400.1111。
实施例30
在15mL反应管中加入化合物1o(0.5mmol,103.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-苯基-8-甲基-11H-苯并[a]咔唑3o(133.3mg,70％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.95(t,J＝7.2Hz,3H),2.24(s,3H),4.12(q,J＝7.2Hz,2H),6.63(s,1H),7.11-7.13(m,1H),7.34(d,J＝8.0Hz,1H),7.44-7.54(m,7H),8.07(d,J＝7.6Hz,1H),8.12(d,J＝8.0Hz,1H),9.13(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.8,21.6,61.4,110.7,116.3,120.1,120.8,121.7,123.1,124.3,125.7,126.2,126.4,126.5,127.9,128.3,128.8,129.2,129.4,135.4,136.0,137.2,139.3,170.1.HRMS calcd for C26H22NO2:380.1645[M+H]+,found:380.1658。
实施例31
在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2b(0.75mmol,214.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-(4-(三氟甲基)苯基)-11H-苯并[a]咔唑3p(149.2mg,69％)。该化合物的表征数据如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:0.95(t,J＝7.2Hz,3H),4.12(q,J＝7.2Hz,2H),6.81(d,J＝8.4Hz,1H),6.99-7.03(m,1H),7.33-7.37(m,1H),7.52(d,J＝8.4Hz,1H),7.56(dd,J1＝6.4Hz,J2＝3.2Hz,2H),7.66(d,J＝7.6Hz,2H),7.79(d,J＝8.0Hz,2H),8.14(dd,J1＝6.4Hz,J2＝3.2Hz,2H),9.20(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.5,61.3,111.2,115.8,120.2,120.3,120.8,121.5,123.5,123.7,124.2(q,1JC-F＝270.45Hz),125.2,125.3(q,3JC-F＝2.85Hz),126.23,126.25,126.4,126.8,128.8,130.0,130.2(q,2JC-F＝31.5Hz),133.6,135.8,138.9,169.5.HRMS calcd for C26H19F3NO2:434.1362[M+H]+,found:434.1353。
实施例32
在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2c(0.75mmol,177.2mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-(4-氟苯基)-11H-苯并[a]咔唑3q(130.4mg,68％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.02(t,J＝7.2Hz,3H),4.17(q,J＝7.2Hz,2H),6.86(d,J＝8.0Hz,1H),6.98(td,J1＝8.0Hz,J2＝0.8Hz,1H),7.18-7.22(m,2H),7.30(td,J1＝8.0Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.43-7.52(m,5H),8.06-8.10(m,2H),9.30(s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.9,61.3,111.2,115.4(d,2JC-F＝25.15Hz),116.5,120.10,120.14,120.8,121.6,123.7,123.9,125.1,125.9,126.2,126.6,128.8,131.2(d,3JC-F＝8.4Hz),134.0,135.1(d,4JC-F＝3.3Hz),135.7,138.9,162.7(d,1JC-F＝245.85Hz),170.0.HRMS calcd for C25H18FNNaO2:406.1214[M+Na]+,found:406.1221。
实施例33
在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2d(0.75mmol,189.5mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-(4-氯苯基)-11H-苯并[a]咔唑3r(132.1mg,66％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.03(t,J＝7.2Hz,3H),4.16(q,J＝7.2Hz,2H),6.90(d,J＝8.4Hz,1H),6.99-7.02(m,1H),7.30-7.34(m,1H),7.44-7.54(m,7H),8.10(dd,J1＝8.0Hz,J2＝1.6Hz,2H),9.27(s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.9,61.3,111.2,116.2,120.16,120.18,120.8,121.6,123.6,123.9,125.1,126.0,126.2,126.7,128.6,128.8,130.9,133.8,134.0,135.8,137.7,138.9,169.8.HRMS calcd for C25H19ClNO2:400.1099[M+H]+,found:400.1079。
实施例34
在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2e(0.75mmol,222.8mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-(4-溴苯基)-11H-苯并[a]咔唑3s(160.4mg,72％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.03(t,J＝7.2Hz,3H),4.16(q,J＝7.2Hz,2H),6.92(d,J＝8.0Hz,1H),7.01(td,J1＝7.6Hz,J2＝0.8Hz,1H),7.33(td,J1＝8.0Hz,J2＝1.2Hz,1H),7.40(dd,J1＝6.8Hz,J2＝2.0Hz,2H),7.48-7.54(m,3H),7.65(dd,J1＝6.8Hz,J2＝2.0Hz,2H),8.09-8.12(m,2H),9.25(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.8,61.3,111.2,116.1,120.16,120.21,120.8,121.7,122.2,123.5,123.8,125.1,126.0,126.3,126.7,128.8,131.2,131.6,133.8,135.8,138.2,138.9,169.8.HRMS calcd for C25H18BrNNaO2:466.0413[M+Na]+,found:466.0415。
实施例35
在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2f(0.75mmol,174.2mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-(4-甲基苯基)-11H-苯并[a]咔唑3t(138.4mg,73％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.00(t,J＝7.2Hz,3H),2.49(s,3H),4.15(q,J＝7.2Hz,2H),6.96-6.99(m,2H),7.30-7.34(m,3H),7.41-7.43(d,J＝7.6Hz,2H),7.48-7.55(m,3H),8.08-8.13(m,2H),9.18(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.8,21.5,61.1,111.0,116.7,119.97,120.02,120.7,122.0,123.7,124.2,124.9,125.7,126.2,126.5,128.9,129.0,129.2,135.4,135.7,136.0,137.5,138.9,170.1.HRMS calcd for C26H21NNaO2:402.1465[M+Na]+,found:402.1446。
实施例36
在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2g(0.75mmol,186.2mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-(4-甲氧基苯基)-11H-苯并[a]咔唑3u(148.4mg,75％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.04(t,J＝7.2Hz,3H),3.91(s,3H),4.17(q,J＝7.2Hz,2H),6.99-7.00(m,2H),7.04(d,J＝8.4Hz,2H),7.30-7.34(m,1H),7.45(d,J＝8.8Hz,2H),7.48-7.55(m,3H),8.07-8.13(m,2H),9.19(s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.9,55.4,61.1,111.0,113.8,116.9,120.0,120.7,121.9,123.9,124.2,124.9,125.7,126.2,126.5,128.9,130.6,131.4,134.9,135.6,138.9,159.4,170.2.HRMS calcd for C26H22NO3:396.1594[M+H]+,found:396.1596。
实施例37
在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2h(0.75mmol,168.2mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙氧酰基-6-(噻吩-2-基)-11H-苯并[a]咔唑3v(129.9mg,70％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.12(t,J＝7.2Hz,3H),4.25(q,J＝7.2Hz,2H),7.01-7.06(m,2H),7.20-7.23(m,2H),7.31-7.35(m,1H),7.39-7.53(m,3H),7.53-5.54(m,1H),7.99-8.01(m,1H),8.05(d,J＝8.0Hz,1H),9.22(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:14.0,61.5,111.1,117.4,120.2,120.4,120.7,121.8,123.8,125.1,125.7,126.2,126.45,125.49,127.1,127.2,128.0,128.5,135.5,138.9,139.0,169.9.HRMS calcd for C23H18NO2S:372.1053[M+H]+,found:372.1060。
实施例38
在15mL反应管中加入化合物1a(0.5mmol,96.6mg)、化合物2i(0.75mmol,94.6mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物5-乙酰基-6-甲基-11H-苯并[a]咔唑3w(29.3mg,21％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:2.71(s,3H),2.88(s,3H),7.31(t,J＝7.2Hz,1H),7.42-7.53(m,3H),7.59(d,J＝8.0Hz,1H),7.71-7.73(m,1H),8.07-8.09(m,1H),8.21(d,J＝8.0Hz,1H),9.01(s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:18.2,34.0,111.2,117.2,119.5,120.3,120.8,122.2,124.6,124.8,125.0,125.1,126.1,127.5,128.0,131.7,135.0,138.8,209.4.HRMS calcd for C19H16NO:274.1226[M+H]+,found:274.1230。
实施例39
在15mL反应管中加入化合物4(0.5mmol,121.7mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物7-乙氧酰基-8-苯基-13H-萘并[1,2-a]咔唑5(137.0mg,66％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:0.91(t,J＝7.2Hz,3H),4.09(q,J＝7.2Hz,2H),6.75(d,J＝8.4Hz,1H),6.97(t,J＝8.0Hz,1H),7.40-7.52(m,1H),7.60-7.61(m,2H),7.60-7.61(m,3H),7.78(t,J＝7.6Hz,1H),7.89(d,J＝8.0Hz,1H),7.92-7.97(m,2H),8.02(d,J＝8.8Hz,1H),8.15(d,J＝7.6Hz,1H),9.32(d,J＝8.4Hz,1H),12.28(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,61.2,111.2,116.2,120.1,120.4,122.2,123.6,124.3,124.4,125.1,125.6,126.2,127.4,127.5,128.0,128.1,128.4,129.3,129.4,129.5,132.3,134.8,136.7,138.8,140.2,170.1.HRMScalcd for C29H21NNaO2:438.1465[M+Na]+,found:438.1476。
实施例40
在15mL反应管中加入化合物6(0.5mmol,99.6mg)、化合物2a(0.75mmol,163.7mg)、双环戊二烯基二氯化铑(0.025mmol,15.5mg)、醋酸铜(0.05mmol,9.1mg)和乙腈(3mL)，在空气存在下将反应管密封，然后置于120℃油浴中搅拌反应18h。加入10mL水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取(10mL×3)，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝10/1)得白色固体产物4-乙氧酰基-5-苯基-10H-噻吩并[3,2-a]咔唑7(141.2mg,76％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.91(t,J＝7.2Hz,3H),4.09(q,J＝7.2Hz,2H),6.75(d,J＝8.4Hz,1H),6.94(td,J1＝8.0Hz,J2＝0.8Hz,1H),7.29(td,J1＝8.0Hz,J2＝0.8Hz,1H),7.40(d,J＝8.0Hz,1H),7.45-7.51(m,6H),7.87(d,J＝5.2Hz,1H),8.74(br s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.7,60.9,111.0,117.9,119.7,120.2,122.2,124.2,125.4,125.5,125.6,127.6,128.3,129.3,135.0,135.6,137.5,139.5,139.9,169.3.HRMS calcd for C23H17NNaO2S:394.0872[M+Na]+,found:394.0873。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

Claims (6)

1.一种芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于苯并[a]咔唑类化合物的具体合成过程为：将2-苯基吲哚类化合物1和重氮化合物2溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于100-140℃反应制得苯并[a]咔唑类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为氢、甲基、氟或氯，R2为氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，R3为烷基、噻吩-2-基、苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，R4为乙氧酰基或乙酰基，溶剂为1,2-二氯乙烷、甲醇、四氢呋喃、乙腈或1,4-二氧六环，催化剂为双环戊二烯基二氯化铑，添加剂为醋酸银、硝酸银、碳酸银、醋酸铜、醋酸、醋酸钠或醋酸铯。
2.根据权利要求1所述的芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于：所述的2-苯基吲哚类化合物1、重氮化合物2、催化剂与添加剂的投料物质的量之比为1:1.5:0.05:0.1-1。
3.一种芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于萘并[a]咔唑类化合物的具体合成过程为：将2-(萘-1-基)吲哚类化合物4和重氮化合物2溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于100-140℃反应制得萘并[a]咔唑类化合物5，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为氢、甲基、氟或氯，R3为烷基、噻吩-2-基、苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，R4为乙氧酰基或乙酰基，溶剂为1,2-二氯乙烷、甲醇、四氢呋喃、乙腈或1,4-二氧六环，催化剂为双环戊二烯基二氯化铑，添加剂为醋酸银、硝酸银、碳酸银、醋酸铜、醋酸、醋酸钠或醋酸铯。
4.根据权利要求3所述的芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于：所述的2-(萘-1-基)吲哚类化合物4、重氮化合物2、催化剂与添加剂的投料物质的量之比为1:1.5:0.05:0.1-1。
5.一种芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于噻唑并[a]咔唑类化合物的具体合成过程为：将2-(噻唑-1-基)吲哚类化合物6和重氮化合物2溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于100-140℃反应制得噻唑并[a]咔唑类化合物7，该合成方法中的反应方程式为：
其中R1为氢、甲基、氟或氯，R3为烷基、噻吩-2-基、苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，R4为乙氧酰基或乙酰基，溶剂为1,2-二氯乙烷、甲醇、四氢呋喃、乙腈或1,4-二氧六环，催化剂为双环戊二烯基二氯化铑，添加剂为醋酸银、硝酸银、碳酸银、醋酸铜、醋酸、醋酸钠或醋酸铯。
6.根据权利要求5所述的芳环并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于：所述的2-(噻唑-1-基)吲哚类化合物6、重氮化合物2、催化剂与添加剂的投料物质的量之比为1:1.5:0.05:0.1-1。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108997339A (zh) * 2018-08-20 2018-12-14 河南师范大学 一种合成异吲哚[2,1-b]异喹啉-7-羧酸酯类化合物的方法
CN109400518A (zh) * 2018-11-21 2019-03-01 湘潭大学 多取代6-芳基苯并[a]咔唑及衍生物及其合成方法
CN109942480A (zh) * 2019-05-06 2019-06-28 河南师范大学 一种芳环并吲哚-5-醇类化合物的合成方法
CN110330456A (zh) * 2019-07-31 2019-10-15 河南师范大学 一种2,2,2-三氟乙基取代菲啶类化合物的合成方法
CN110483507A (zh) * 2019-08-28 2019-11-22 河南师范大学 一种萘并[1′,2′:4,5]咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物的合成方法
CN110511221A (zh) * 2019-08-28 2019-11-29 河南师范大学 一种多取代芳环并[1’,2’:4,5]咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物的合成方法
CN111138430A (zh) * 2020-02-10 2020-05-12 河南师范大学 一种含咪唑稠杂环类化合物的合成方法
CN112142664A (zh) * 2020-09-07 2020-12-29 河南师范大学 一种多取代萘并氮杂环类化合物的合成方法
CN112174962A (zh) * 2020-10-27 2021-01-05 河南师范大学 苯并[e]吡啶基咪唑[4,5-g]异吲哚-1,3(2H)-二酮类化合物的合成方法
CN112194662A (zh) * 2020-10-27 2021-01-08 河南师范大学 苯并[a]吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,8H)-二酮类化合物的合成方法
CN113185536A (zh) * 2021-04-29 2021-07-30 河南师范大学 一种吡唑烷酮并苯并1,3-氧氮杂卓类化合物的合成方法
CN114315696A (zh) * 2021-12-17 2022-04-12 河南师范大学 一种5-酰基芳环并咔唑类化合物的合成方法
CN115521310A (zh) * 2022-10-08 2022-12-27 河南师范大学 异吲哚并异喹啉螺萘酮类化合物的合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101508669A (zh) * 2009-03-26 2009-08-19 浙江工业大学 一种吲哚类化合物的绿色合成方法
CN104774172A (zh) * 2015-04-08 2015-07-15 河南师范大学 一种3-氰基吲哚类化合物的合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101508669A (zh) * 2009-03-26 2009-08-19 浙江工业大学 一种吲哚类化合物的绿色合成方法
CN104774172A (zh) * 2015-04-08 2015-07-15 河南师范大学 一种3-氰基吲哚类化合物的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SHUAI-SHUAI LI，ET AL.: "IrIII-Catalyzed One-Pot Cascade Synthesis of Pentacyclic-Fused Carbazoles from Indoles and Diazoes", 《CHEM. ASIAN J.》 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108997339A (zh) * 2018-08-20 2018-12-14 河南师范大学 一种合成异吲哚[2,1-b]异喹啉-7-羧酸酯类化合物的方法
CN109400518A (zh) * 2018-11-21 2019-03-01 湘潭大学 多取代6-芳基苯并[a]咔唑及衍生物及其合成方法
CN109400518B (zh) * 2018-11-21 2021-09-24 湘潭大学 多取代6-芳基苯并[a]咔唑衍生物及其合成方法
CN109942480B (zh) * 2019-05-06 2021-09-10 河南师范大学 一种芳环并吲哚-5-醇类化合物的合成方法
CN109942480A (zh) * 2019-05-06 2019-06-28 河南师范大学 一种芳环并吲哚-5-醇类化合物的合成方法
CN110330456A (zh) * 2019-07-31 2019-10-15 河南师范大学 一种2,2,2-三氟乙基取代菲啶类化合物的合成方法
CN110483507A (zh) * 2019-08-28 2019-11-22 河南师范大学 一种萘并[1′,2′:4,5]咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物的合成方法
CN110511221A (zh) * 2019-08-28 2019-11-29 河南师范大学 一种多取代芳环并[1’,2’:4,5]咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物的合成方法
CN111138430A (zh) * 2020-02-10 2020-05-12 河南师范大学 一种含咪唑稠杂环类化合物的合成方法
CN112142664A (zh) * 2020-09-07 2020-12-29 河南师范大学 一种多取代萘并氮杂环类化合物的合成方法
CN112174962A (zh) * 2020-10-27 2021-01-05 河南师范大学 苯并[e]吡啶基咪唑[4,5-g]异吲哚-1,3(2H)-二酮类化合物的合成方法
CN112194662A (zh) * 2020-10-27 2021-01-08 河南师范大学 苯并[a]吡咯并[3,4-c]咔唑-1,3(2H,8H)-二酮类化合物的合成方法
CN113185536A (zh) * 2021-04-29 2021-07-30 河南师范大学 一种吡唑烷酮并苯并1,3-氧氮杂卓类化合物的合成方法
CN114315696A (zh) * 2021-12-17 2022-04-12 河南师范大学 一种5-酰基芳环并咔唑类化合物的合成方法
CN114315696B (zh) * 2021-12-17 2023-12-01 河南师范大学 一种5-酰基芳环并咔唑类化合物的合成方法
CN115521310A (zh) * 2022-10-08 2022-12-27 河南师范大学 异吲哚并异喹啉螺萘酮类化合物的合成方法

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