CN112142664A - 一种多取代萘并氮杂环类化合物的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种多取代萘并氮杂环类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明的技术方案要点为：将邻炔基取代芳基醛类化合物或邻炔基取代芳基酮类化合物和饱和环胺类化合物溶于溶剂中，再向反应体系中加入催化剂或者催化剂和氧化剂，在空气或氧气气氛下于60‑120℃反应制得目标产物多取代萘并氮杂环类化合物。本发明通过邻炔基取代芳基醛类化合物或邻炔基取代芳基酮类化合物与简便易得饱和环胺类化合物之间的一锅多步串联反应合成目标产物多取代萘并氮杂环类化合物，具有操作简便、条件温和、底物适用范围广等优点，适用于工业化生产。

Description

一种多取代萘并氮杂环类化合物的合成方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种多取代萘并氮杂环类化合物的合成方法。
背景技术
多取代萘并氮杂环类化合物是许多天然产物、抗肿瘤药物及发光、半导体材料的重要结构单元，在化学生物学和材料化学等领域具有重要的研究价值。目前，多取代萘并氮杂环类化合物的合成通常是以萘并氮杂环为原料、经后期进一步官能团化来完成。这一方法尽管比较可靠，但仍存在原料难以制备、反应步骤繁琐、总收率低等问题。需要指出的是，从易得的原料出发直接完成萘并氮杂环结构单元的一锅法高效构建，目前尚未见相关文献报道。有鉴于此，进一步研究并开发从易得的原料出发合成多取代萘并氮杂环类化合物的简捷、高效新方法具有重要的意义。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种多取代萘并氮杂环类化合物的合成方法，该合成方法通过邻炔基取代芳基醛类化合物或邻炔基取代芳基酮类化合物与简便易得饱和环胺类化合物之间的一锅多步串联反应合成目标产物多取代萘并氮杂环类化合物，具有操作简便、条件温和、底物适用范围广等优点，适用于工业化生产。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种多取代萘并氮杂环类化合物的合成方法，其特征在于具体过程为：将邻炔基取代芳基醛类化合物或邻炔基取代芳基酮类化合物1和饱和环胺类化合物2溶于溶剂中，再向反应体系中加入催化剂或者催化剂和氧化剂，在空气或氧气气氛下于60-120℃反应制得目标产物多取代萘并氮杂环类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：
Figure BDA0002670387300000011
其中R1为氢、氟、氯、溴、苯基、取代苯基、C1-4烷基、C1-4烷氧基或亚甲二氧基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或C1-4烷氧基，R2为苯基、取代苯基或C1-4烷基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或C1-4烷氧基，R3为氢或C1-5烷基，R4为苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或C1-4烷氧基，X＝C或N-R5，R5为苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或C1-4烷氧基，n＝0或1，催化剂为溴化铜、氯化钯或三氟甲磺酸钯，氧化剂为叔丁基过氧化氢(TBHP)、二叔丁基过氧化物(TBP)或过氧化二异丙苯(DCP)，溶剂为甲苯、乙腈、四氢呋喃或1,4-二氧六环。
进一步优选，所述邻炔基取代芳基醛类化合物或邻炔基取代芳基酮类化合物1与饱和环胺类化合物2、催化剂以及氧化剂的投料物质的量之比为1:1-4:0.05-0.2:1-4。
本发明与现有技术相比具有以下优点：(1)本发明通过邻炔基取代芳基醛或邻炔基取代芳基酮类化合物与饱和环胺类化合物之间的一锅多步串联反应直接合成目标产物多取代萘并氮杂环类化合物，该反应不仅直接构建出萘并氮杂环的结构单元，而且同时将酰基引入到分子中，整个过程操作简单、效率较高；(2)本发明的反应原料简单易得；(3)本发明的反应底物适用范围广。因此，本发明为多取代萘并氮杂环类化合物的合成提供了一种经济实用的新方法。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
Figure BDA0002670387300000021
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,41mg)，甲苯(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3a(46mg,63％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:2.04(br s,2H),2.93(t,J＝6.4Hz,2H),3.34(t,J＝6.4Hz,2H),6.45(d,J＝8.0Hz,2H),6.82(t,J＝7.6Hz,1H),7.02(t,J＝7.6Hz,2H),7.25-7.29(m,2H),7.33-7.37(m,4H),7.45(t,J＝6.8Hz,1H),7.73(s,1H),7.77(dd,J1＝6.0Hz,J2＝3.6Hz,1H),7.84-7.86(m,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:24.3,28.4,50.5,120.9,121.5,124.1,124.4,125.0,126.6,127.4,127.8,128.5,128.8,129.0,129.8,131.4,132.4,133.0,139.4,142.1,149.2,197.1.MS:m/z 364[M+H]+。
实施例2
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,41mg)，甲苯(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.04mmol,7mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3a(43mg,59％)。
实施例3
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,41mg)，甲苯(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.8mmol,160μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3a(39mg,53％)。
实施例4
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,41mg)，甲苯(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)和氯化钯(0.01mmol,2mg)，在氧气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3a(31mg,42％)。
实施例5
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,41mg)，甲苯(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，溴化铜(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3a(23mg,31％)。
实施例6
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,41mg)，甲苯(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBP(0.2mmol,37μL)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3a(39mg,54％)。
实施例7
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,41mg)，甲苯(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和DCP(0.2mmol,50μL)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3a(31mg,42％)。
实施例8
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,41mg)，甲苯(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于120℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3a(38mg,52％)。
实施例9
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,41mg)，乙腈(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3a(44mg,60％)。
实施例10
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,41mg)，四氢呋喃(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3a(30mg,41％)。
实施例11
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,41mg)，1,4-二氧六环(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3a(27mg,37％)。
实施例12
Figure BDA0002670387300000041
在反应管中依次加入1b(0.2mmol,45mg)，甲苯(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3b(53mg,70％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:2.03(br s,2H),2.92(t,J＝6.0Hz,2H),3.33(t,J＝6.4Hz,2H),6.43(d,J＝8.0Hz,2H),6.82(t,J＝7.2Hz,1H),7.02(t,J＝7.6Hz,2H),7.10-7.15(m,1H),7.25-7.40(m,5H),7.44-7.48(m,1H),7.66(s,1H),7.84(dd,J1＝9.2Hz,J2＝5.6Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:24.2,28.4,50.4,110.5(d,2JC-F＝19.8Hz),116.6(d,2JC-F＝25.2Hz),120.8,121.6,125.2,126.6(d,3JC-F＝8.7Hz),127.8,128.0(d,4JC-F＝4.4Hz),128.3,128.5,129.0,130.6(d,3JC-F＝8.7Hz),132.6,134.5,139.2,141.5(d,4JC-F＝2.3Hz),149.1,159.9(d,1JC-F＝243.9Hz),197.0.19FNMR(565MHz,CDCl3)δ:-117.5.MS:m/z 404[M+Na]+。
实施例13
Figure BDA0002670387300000051
在反应管中依次加入1c(0.2mmol,44mg)，甲苯(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3c(45mg,60％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:2.02(br s,2H),2.38(s,3H),2.90(t,J＝6.4Hz,2H),3.31(t,J＝6.4Hz,2H),6.43(d,J＝8.0Hz,2H),6.82(t,J＝7.6Hz,1H),7.02(t,J＝8.0Hz,2H),7.20(d,J＝8.4Hz,1H),7.27(t,J＝7.6Hz,2H),7.34(d,J＝8.0Hz,2H),7.46(t,J＝6.8Hz,1H),7.66-7.69(m,3H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:22.0,24.4,28.3,50.4,120.7,121.3,123.0 124.6,126.7,127.3,127.8,128.2,128.5,128.7,129.0,131.5,132.0,132.4,136.5,139.5,142.2,149.3,197.4.MS:m/z 378[M+H]+。
实施例14
Figure BDA0002670387300000052
在反应管中依次加入1d(0.2mmol,50mg)，甲苯(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色固体产物3d(40mg,49％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:197-198℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:1.98(br s,2H),2.86(t,J＝6.4Hz,2H),3.28(t,J＝6.4Hz,2H),5.95(s,2H),6.41(d,J＝7.6Hz,2H),6.80(t,J＝7.6Hz,1H),7.00-7.06(m,3H),7.23-7.34(m,5H),7.43-7.47(m,1H),7.55(s,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:24.1,28.0,50.4,101.0,101.1,103.6,120.6,121.1,125.7,126.9,127.8,128.2,128.5,128.9,131.1,132.4,139.4,140.8,146.5,148.6,149.5,197.5.MS:m/z 408[M+H]+。
实施例15
Figure BDA0002670387300000061
在反应管中依次加入1e(0.2mmol,44mg)，甲苯(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色固体产物3e(56mg,74％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:166-167℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:2.04(br s,2H),2.28(s,3H),2.92(t,J＝6.0Hz,2H),3.33(t,J＝6.4Hz,2H),6.45(d,J＝8.0Hz,2H),6.82(t,J＝7.2Hz,1H),7.02(t,J＝7.6Hz,2H),7.11-7.17(m,3H),7.25(s,1H),7.34-7.38(m,2H),7.73(s,1H),7.77(dd,J1＝6.0Hz,J2＝3.2Hz,1H),7.86(dd,J1＝6.4Hz,J2＝3.6Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:21.2,24.5,28.4,50.3,120.6,121.4,124.1,124.4,125.2,126.2,126.6,127.4,127.6,128.4,128.7,129.5,129.9,131.4,133.16,133.23,137.5,139.4,142.1,149.1,197.4.MS:m/z 378[M+H]+。
实施例16
Figure BDA0002670387300000062
在反应管中依次加入1f(0.2mmol,34mg)，甲苯(1mL)，2a(0.6mmol,97mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色固体产物3f(35mg,54％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:181-182℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.69-0.72(m,2H),0.75-0.78(m,2H),2.06-2.09(m,2H),2.21-2.24(m,1H),2.97(t,J＝6.0Hz,2H),3.80(t,J＝6.4Hz,2H),6.87-6.93(m,3H),7.15-7.18(m,2H),7.33-7.37(m,2H),7.67(s,1H),7.72(dd,J1＝7.6Hz,J2＝2.0Hz,1H),7.79(dd,J1＝7.6Hz,J2＝1.6Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:11.9,23.6,23.7,28.5,51.4,121.1,121.6,124.1,124.3,126.5,127.3,128.6,128.7,129.3,129.65,129.67,132.8,140.8,150.0,206.1.MS:m/z328[M+H]+。
实施例17
Figure BDA0002670387300000071
在反应管中依次加入1a(0.2mmol,41mg)，甲苯(1mL)，2b(0.6mmol,107mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3g(21mg,28％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:2.03-2.06(m,2H),3.07(t,J＝6.4Hz,2H),3.46(t,J＝6.0Hz,2H),6.67-6.74(m,2H),6.79-6.88(m,2H),7.27-7.31(m,4H),7.45-7.48(m,3H),7.54(d,J＝8.0Hz,1H),7.69-7.74(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:22.6,28.6,51.8(d,4JC-F＝3.6Hz),116.2(d,2JC-F＝19.5Hz),123.8(d,2JC-F＝28.8Hz),124.09,124.12,125.1,125.2,126.4,127.3,127.9,128.1(d,4JC-F＝2.1Hz),129.1(d,3JC-F＝10.1Hz),129.3,130.1,131.3,132.8,137.0(d,3JC-F＝10.1Hz),138.0,142.1,157.3(d,1JC-F＝247.7Hz),197.4.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ:-120.9.MS:m/z 404[M+Na]+。
实施例18
Figure BDA0002670387300000072
在反应管中依次加入1g(0.2mmol,47mg)，甲苯(1mL)，2c(0.6mmol,143mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3h(59mg,63％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:2.06(br s,2H),2.92(br s,2H),3.36(t,J＝6.4Hz,2H),3.85(d,J＝3.6Hz,3H),6.38(d,J＝8.8Hz,2H),6.77(d,J＝8.8Hz,2H),7.09(d,J＝8.8Hz,2H),7.34-7.38(m,4H),7.72(s,1H),7.75-7.80(m,2H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:24.2,28.2,50.6,55.5,113.2,113.8,122.5,124.2,124.6,125.8,126.6,127.4,128.6,130.0,131.29,131.31,131.3,132.0,132.9,141.0,148.2,163.3,195.8.MS:m/z 472[M+H]+。
实施例19
Figure BDA0002670387300000081
在反应管中依次加入1g(0.2mmol,47mg)，甲苯(1mL)，2d(0.6mmol,109mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色固体产物3i(28mg,34％)。该化合物的表征数据如下：m.p.:138-139℃.1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:3.30(t,J＝8.0Hz,2H),3.83(s,3H),3.89(t,J＝7.6Hz,2H),6.58(s,1H),6.71(d,J＝8.4Hz,2H),6.78(d,J＝8.0Hz,1H),6.88(d,J＝8.0Hz,1H),6.99(t,J＝8.0Hz,1H),7.27-7.32(m,4H),7.67-7.70(m,2H),7.79(d,J＝8.4Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:28.1,55.5,55.8,113.1,113.4,121.1,123.28,123.31,123.8,123.9,125.7,126.8,127.6,129.3,129.7,131.36,131.44,132.1,133.7,134.4,145.2,146.4,163.4,195.6.MS:m/z414[M+H]+。
实施例20
Figure BDA0002670387300000082
在反应管中依次加入1g(0.2mmol,47mg)，甲苯(1mL)，2e(0.6mmol,134mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3j(42mg,46％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:3.33(t,J＝7.6Hz,2H),3.78(s,3H),3.95(t,J＝7.6Hz,2H),6.64(d,J＝8.8Hz,2H),6.84(d,J＝8.4Hz,2H),7.23-7.34(m,7H),7.43(t,J＝7.2Hz,2H),7.50(d,J＝7.6Hz,2H),7.67-7.70(m,2H),7.75(d,J＝8.4Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:28.1,55.4,56.1,112.8,113.1,123.0,123.6,123.8,125.5,126.7,126.8,127.0,127.3,127.6,128.8,129.1,131.4,131.8,132.3,133.9,136.8,140.8,144.5,145.9,163.2,195.9.MS:m/z 456[M+H]+。
实施例21
Figure BDA0002670387300000091
在反应管中依次加入1g(0.2mmol,47mg)，甲苯(1mL)，2f(0.6mmol,143mg)，氯化钯(0.01mmol,2mg)和TBHP(0.2mmol,40μL,5-6mol/L in decane)，在空气气氛下于80℃搅拌反应8h，然后加入10mL饱和氯化钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷萃取(10mL×3)，合并有机相，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝40/1,v/v)得黄色液体产物3k(24mg,26％)。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:3.67(br s,4H),3.85(s,3H),6.50(d,J＝80Hz,2H),6.80(d,J＝8.4Hz,2H),6.87(t,J＝7.6Hz,1H),7.07-7.15(m,3H),7.21-7.25(m,3H),7.38(d,J＝8.0Hz,2H),7.44-7.49(m,3H),7.55(t,J＝7.6Hz,3H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:47.6,49.9,55.4,111.5,113.2,122.1,122.4,123.7,124.2,125.0,125.1,125.4,126.2,128.8,129.9,131.4,131.5,131.8,132.2,138.5,147.0,149.3,163.3,195.7.MS:m/z 471[M+H]+。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

Claims (2)

1.一种多取代萘并氮杂环类化合物的合成方法，其特征在于具体过程为：将邻炔基取代芳基醛类化合物或邻炔基取代芳基酮类化合物1和饱和环胺类化合物2溶于溶剂中，再向反应体系中加入催化剂或者催化剂和氧化剂，在空气或氧气气氛下于60-120℃反应制得目标产物多取代萘并氮杂环类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：
Figure FDA0002670387290000011
其中R1为氢、氟、氯、溴、苯基、取代苯基、C1-4烷基、C1-4烷氧基或亚甲二氧基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或C1-4烷氧基，R2为苯基、取代苯基或C1-4烷基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或C1-4烷氧基，R3为氢或C1-5烷基，R4为苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或C1-4烷氧基，X＝C或N-R5，R5为苯基或取代苯基，该取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、C1-4烷基或C1-4烷氧基，n＝0或1，催化剂为溴化铜、氯化钯或三氟甲磺酸钯，氧化剂为叔丁基过氧化氢(TBHP)、二叔丁基过氧化物(TBP)或过氧化二异丙苯(DCP)，溶剂为甲苯、乙腈、四氢呋喃或1,4-二氧六环。
2.根据权利要求1所述的多取代萘并氮杂环类化合物的合成方法，其特征在于：所述邻炔基取代芳基醛类化合物或邻炔基取代芳基酮类化合物1与饱和环胺类化合物2、催化剂以及氧化剂的投料物质的量之比为1:1-4:0.05-0.2:1-4。
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