CN106582661A - 一种金属负载型催化剂及其制备方法和在制备碳酸甘油酯中的应用 - Google Patents

一种金属负载型催化剂及其制备方法和在制备碳酸甘油酯中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106582661A
CN106582661A CN201710007127.XA CN201710007127A CN106582661A CN 106582661 A CN106582661 A CN 106582661A CN 201710007127 A CN201710007127 A CN 201710007127A CN 106582661 A CN106582661 A CN 106582661A
Authority
CN
China
Prior art keywords
load type
type catalyst
metal load
catalyst
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710007127.XA
Other languages
English (en)
Inventor
王炳帅
姜艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LIAONING KELONG FINE CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
LIAONING KELONG FINE CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LIAONING KELONG FINE CHEMICAL CO Ltd filed Critical LIAONING KELONG FINE CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201710007127.XA priority Critical patent/CN106582661A/zh
Publication of CN106582661A publication Critical patent/CN106582661A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/34—Oxygen atoms
    • C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种金属负载型催化剂及其制备方法和在制备碳酸甘油酯中的应用，涉及精细化工领域。本发明公开的催化剂为多金属负载型催化剂，以Al2O3基多孔陶瓷为载体，通过浸渍的方式，负载活性组分，然后通过高温焙烧制成负载型催化剂。利用此催化剂，以甘油和尿素为原料，合成碳酸甘油酯，利用分子蒸馏系统进行提纯，当进料速度0.5‑5ml/min，真空度1‑15Pa，蒸发器温度100‑200℃，冷凝器温度为‑10‑50℃，碳酸甘油酯产品的分离效果好，收率高，纯度高，得到的碳酸甘油酯收率大于95％，纯度不低于99％，最高可达99.89％以上。

Description

一种金属负载型催化剂及其制备方法和在制备碳酸甘油酯中 的应用
技术领域
本发明涉及精细化工领域，具体涉及一种用于合成碳酸甘油酯的金属负载型催化剂及其制备方法，以及利用分子蒸馏系统纯化碳酸甘油酯的工艺。
背景技术
碳酸甘油酯是一种重要的新型化工产品，为具有羰基和羟基两个重要活性基团的环状碳酸酯，结构式如图1。碳酸甘油酯可作为高极性溶剂或高聚物中间体，通过与对应的酸、酯或酸的衍生物发生酯交换反应制备其它环状碳酸酯。碳酸甘油酯能与氧、氮、硫等亲核试剂进行亲核取代，可以用做制备缩水甘油的原料。还可以用作生物溶剂、聚氨酯涂料的重要组分以及应用于化妆品领域等。由于碳酸甘油酯毒性小、不挥发、可生物降解、环境友好等优点，因此，具有广泛的应用前景。
目前合成碳酸甘油酯的方法，大体可以分为三种：
1、利用甘油和光气为原料进行合成碳酸甘油酯。此方法的原料光气为剧毒物质，且反应过程中产生大量的氯化氢气体，对环境容易造成污染。
2、利用碳酸二烷基酯和甘油进行合成碳酸甘油酯。此方法原料毒性小，条件温和。但原料碳酸二烷基酯价格较贵，且使用的催化剂为强碱，对设备要求较高。
3、利用甘油和尿素合成碳酸甘油酯。此方法原料易得，价格便宜，催化剂为盐或金属氧化物，对设备要求不高。但存在原料转化率不高的问题。
而且，目前碳酸甘油酯在提纯上存在很大的问题，即：未反应的甘油性质与其相似，两者都是质子强极性溶剂，甘油沸点290℃，碳酸甘油酯沸点354℃，而且都易溶于水，两者之间存在共沸，因此，很难将其有效分离，得不到高纯度的碳酸甘油酯产品。而由于甘油含有三个羟基，既可以与碳酸甘油酯反应，也可以和其它酸，酯，卤代物等发生反应。即使甘油少量存在，都可以影响碳酸甘油酯制备下游产品的质量，因此，提高碳酸甘油酯纯度对于提高其下游产品质量是十分重要的。
发明内容
为了解决以甘油和尿素为原料合成碳酸甘油酯时，原料转化率不高；反应后，甘油和碳酸甘油酯不易分离，影响碳酸甘油酯纯度，进而影响下游产品质量的问题。本发明提供一种金属负载型催化剂及其制备方法和在制备碳酸甘油酯中的应用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种金属负载型催化剂，制备方法如下：将金属活性组分溶于水中，得混合溶液，将γ-氧化铝基多孔陶瓷载体置于混合溶液中，浸渍1-5h，于30-100℃下干燥，得前驱体；将前驱体经高温焙烧，得金属负载型催化剂。
上述的一种金属负载型催化剂，所述的金属活性组分是ZnXn、MgXn、CuXn、CoXn、NiXn、CaXn或FeXn中的一种或二种以上的混合；其中，X＝F、Cl、Br、I、AcO、NO3、或SO4，n＝1或2。优选的，金属活性组分包括硝酸锌，硝酸镁，硝酸铜，硝酸钴，硝酸镍，硝酸钙，硝酸亚铁，卤化锌，卤化镁，卤化铜，卤化钴，卤化镍，卤化钙，卤化亚铁，硫酸锌，硫酸镁，硫酸铜，硫酸钴，硫酸镍，硫酸钙，硫酸亚铁，醋酸锌，醋酸镁，醋酸铜，醋酸钴，醋酸镍，醋酸钙，醋酸亚铁中的一种或二种以上的混合。
上述的一种金属负载型催化剂，所述的将前驱体经高温焙烧是，采用三段高温焙烧，分别于450-550℃焙烧0.5-2.5h，550-650℃焙烧0.5-2.5h，650-800℃焙烧0.5-2.5h。
上述的一种金属负载型催化剂在制备碳酸甘油酯中的应用。方法如下：取甘油和尿素，加入上述的金属负载型催化剂，先加热至90-110℃，调节真空度为0.3KPa，然后在搅拌下，升温至120-150℃，反应5-6小时，冷却至室温，过滤，取滤液，得粗品，粗品经提纯，得碳酸甘油酯。
优选的，按摩尔比，甘油:尿素＝1:1。
优选的，所述的提纯是，将粗品经分子精馏设备进行提纯，其工艺条件为：蠕动泵进料速度0.5-5ml/min；真空度1-15Pa；蒸发器温度100-200℃；冷凝器温度-10～50℃。更优选为，蠕动泵进料速度为0.5-2ml/min；真空度为1-10Pa；蒸发器温度为160-200℃；冷凝器温度-10～10℃。
本发明的有益效果是：
1.本发明，采用负载型催化剂，减少催化剂吸水结块的趋势，有利于原料和催化剂的充分接触，提高原料的转化率。
2.本发明，采用三段高温焙烧，降低活性组分硝酸盐分解速度，使活性组分在载体上分布更加均匀，减少大的空穴存在。
3.本发明，得到的金属负载型催化剂，金属氧化物负载率为10-30％。
4.本发明，使用该催化剂制备碳酸甘油酯，优化条件下，甘油转化率在85％以上，碳酸甘油酯选择性大于90％。使用本发明金属负载型催化剂合成碳酸甘油酯，产物过滤容易，而且催化剂可以重复使用。
5.本发明，通过分子精馏设备，对合成后的粗品碳酸甘油酯进行提纯，在优化条件下，产品收率大于95％，纯度大于99％，最高可达99.89％。
附图说明
图1是碳酸甘油酯结构式。
图2是实施例4中分子精馏产物气相色谱。
图3是实施例5中分子精馏产物气相色谱。
图4是实施例5中提纯对比例中普通精馏产物气相色谱。
具体实施方式
实施例用于进一步说明本发明，但本发明不限于实施例。
实施例1金属负载型催化剂
称取硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O)267.3g，硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)24.2g溶于200g水中，配成混合溶液，将γ-氧化铝基多孔陶瓷载体500g置于上述溶液中浸渍2h，然后于30℃干燥，得到催化剂前驱体。将催化剂前驱体在460℃焙烧2h，600℃焙烧2h，700℃焙烧2.5h。得到负载率为15％的金属负载型催化剂。
实施例2金属负载型催化剂
称取硝酸镁(Mg(NO3)2·6H2O)179.2g，硫酸钴(CoSO4·7H2O)28.1g，溴化镍(NiBr2)43.6g溶于200g水中，配成混合溶液，将γ-氧化铝基多孔陶瓷载体500g置于上述混合溶液中浸渍3h，然后于60℃干燥，得到催化剂前驱体。将催化剂前驱体在500℃焙烧2h，620℃焙烧2h，680℃焙烧2.5h。得到负载率为26％的金属负载型催化剂。
实施例3金属负载型催化剂
称取氯化锌(ZnCl2)108.8g，硝酸钙(Ca(NO3)2·6H2O)23.6g，无水硫酸铜(CuSO4)16g溶于200g水中，配成混合溶液，将γ-氧化铝基多孔陶瓷载体500g置于上述混合溶液中浸渍4h，然后于50℃干燥，得到催化剂前驱体。将催化剂前驱体在450℃焙烧2h，550℃焙烧2h，750℃焙烧2.5h。得到负载率为21％的金属负载型催化剂。
实施例4制备碳酸甘油酯
(一)制备方法：取甘油92g(1mol)，尿素60g(1mol)，实施例1所得金属负载型催化剂20g，放入配有冷凝管，机械搅拌，温度计，并连接真空系统的圆底烧瓶中，先加热至100℃使物料融化，然后抽真空至真空度0.3KPa，高速搅拌下，升温至120℃，反应5小时，反应结束后冷却至室温，过滤，取滤液，收集到粗品124.5g(甘油含量11.1％，碳酸甘油酯含量72.5％)。计算得到甘油转化率85％，碳酸甘油酯选择性90％。
(二)提纯：取收集到的粗品50g，调试分子精馏仪器，开启真空泵，设定冷凝器温度为0℃，待系统真空度达到3Pa时，开启蠕动泵，以2ml/min速度进样，调节蒸发器温度为180℃，直至无馏分蒸出。收集无色轻组分(碳酸甘油酯)35.3g，收率97.5％，纯度99.40％(气相谱图见图2，分析结果见表1。)；收集黄色粘稠重组分14.4g。
表1分析结果
实施例5制备碳酸甘油酯
(一)制备方法：取甘油92g(1mol)，尿素60g(1mol)，实施例2所得金属负载型催化剂17g，放入配有冷凝管，机械搅拌，温度计，并连接真空系统的圆底烧瓶中，先加热至100℃使物料融化，然后抽真空至真空度0.3KPa，高速搅拌下，升温至140℃，反应5小时，反应结束后冷却至室温，过滤，取滤液，收集到粗品125.5g(甘油含量13.9％，碳酸甘油酯含量70.1％)。计算得到甘油转化率81％，碳酸甘油酯选择性92％。
(二)提纯：取收集到的粗品70g，调试分子精馏仪器，开启真空泵，设定冷凝器温度为5℃，待系统真空度达到5Pa时，开启蠕动泵，以1ml/min速度进样，调节蒸发器温度为190℃，直至无馏分蒸出。收集无色轻组分(碳酸甘油酯)47.2g，收率96.1％，纯度99.89％(气相谱图见图3，分析结果见表2。)；收集黄色粘稠重组分22.5g。
表2分析结果
(三)提纯对比例：取收集到的粗品70g。利用普通蒸馏装置进行蒸馏，启动真空泵，真空度5Pa，蒸馏温度190℃，收集馏分44.2g，收率90.3％，纯度93.67％(气相谱图见图4，分析结果见表3。)；收集黄色粘稠重组分25.5g。
表3分析结果
由表1，表2和表3可见，应用分子精馏方法，无论产品纯度，还是产品收率都有很大的提高。
实施例6制备碳酸甘油酯
(一)制备方法：取甘油92g(1mol)，尿素60g(1mol)，实施例3所得金属负载型催化剂18g，放入配有冷凝管，机械搅拌，温度计，并连接真空系统的圆底烧瓶中，先加热至100℃使物料融化，然后抽真空至真空度0.3KPa，高速搅拌下，升温至150℃，反应5小时，反应结束后冷却至室温，过滤，取滤液，收集到粗品125g(甘油含量12.5％，碳酸甘油酯含量71.3％)。计算得到甘油转化率83％，碳酸甘油酯选择性91％。
(二)提纯：取收集到的粗品50g，调试分子精馏仪器，开启真空泵，设定冷凝器温度为0℃，待系统真空度达到10Pa时，开启蠕动泵，以3ml/min速度进样，调节蒸发器温度为200℃，直至无馏分蒸出。收集无色轻组分(碳酸甘油酯)33.9g，收率95％，纯度99％；收集黄色粘稠重组分15.6g。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所做的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些发明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应视为属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种金属负载型催化剂，其特征在于，制备方法如下：将金属活性组分溶于水中，得混合溶液，将γ-氧化铝基多孔陶瓷载体置于混合溶液中，浸渍1-5h，于30-100℃下干燥，得前驱体；将前驱体经高温焙烧，得金属负载型催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种金属负载型催化剂，其特征在于，所述的金属活性组分是ZnXn、MgXn、CuXn、CoXn、NiXn、CaXn或FeXn中的一种或二种以上的混合；其中，X＝F、Cl、Br、I、AcO、NO3、或SO4，n＝1或2。
3.根据权利要求1所述的一种金属负载型催化剂，其特征在于，所述的将前驱体经高温焙烧是，采用三段高温焙烧，分别于450-550℃焙烧0.5-2.5h，550-650℃焙烧0.5-2.5h，650-800℃焙烧0.5-2.5h。
4.权利要求1所述的一种金属负载型催化剂在制备碳酸甘油酯中的应用。
5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，方法如下：取甘油和尿素，加入权利要求1所述的金属负载型催化剂，先加热至90-110℃，调节真空度为0.3KPa，然后在搅拌下，升温至120-150℃，反应5-6小时，冷却至室温，过滤，取滤液，得粗品，粗品经提纯，得碳酸甘油酯。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，按摩尔比，甘油:尿素＝1:1。
7.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的提纯是，将粗品经分子精馏设备进行提纯，其工艺条件为：蠕动泵进料速度0.5-5ml/min；真空度1-15Pa；蒸发器温度100-200℃；冷凝器温度-10～50℃。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，工艺条件为：蠕动泵进料速度为0.5-2ml/min；真空度为1-10Pa；蒸发器温度为160-200℃；冷凝器温度-10～10℃。
CN201710007127.XA 2017-01-05 2017-01-05 一种金属负载型催化剂及其制备方法和在制备碳酸甘油酯中的应用 Pending CN106582661A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710007127.XA CN106582661A (zh) 2017-01-05 2017-01-05 一种金属负载型催化剂及其制备方法和在制备碳酸甘油酯中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710007127.XA CN106582661A (zh) 2017-01-05 2017-01-05 一种金属负载型催化剂及其制备方法和在制备碳酸甘油酯中的应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106582661A true CN106582661A (zh) 2017-04-26

Family

ID=58582692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710007127.XA Pending CN106582661A (zh) 2017-01-05 2017-01-05 一种金属负载型催化剂及其制备方法和在制备碳酸甘油酯中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106582661A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11319276B2 (en) 2018-08-16 2022-05-03 Evonik Operations Gmbh Preparation of diesters of (meth)acrylic acid from epoxides
CN114904554A (zh) * 2022-06-08 2022-08-16 吉林师范大学 一种用于尿素醇解合成碳酸甘油酯的催化剂的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1583271A (zh) * 2004-06-15 2005-02-23 宜兴市太湖载体厂 氧化铝多孔催化剂载体
CN104672084A (zh) * 2013-11-29 2015-06-03 时宏 一种乙酰化单脂肪酸甘油酯的制备方法
CN104979555A (zh) * 2015-05-19 2015-10-14 湖南汇通科技有限责任公司 一种亚微米级钴锰复合氧化物材料及其制备方法
CN105664907A (zh) * 2016-03-14 2016-06-15 江南大学 一种尿素法合成碳酸甘油酯的催化剂制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1583271A (zh) * 2004-06-15 2005-02-23 宜兴市太湖载体厂 氧化铝多孔催化剂载体
CN104672084A (zh) * 2013-11-29 2015-06-03 时宏 一种乙酰化单脂肪酸甘油酯的制备方法
CN104979555A (zh) * 2015-05-19 2015-10-14 湖南汇通科技有限责任公司 一种亚微米级钴锰复合氧化物材料及其制备方法
CN105664907A (zh) * 2016-03-14 2016-06-15 江南大学 一种尿素法合成碳酸甘油酯的催化剂制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
S. E. KONDAWAR ET AL.: ""Solvent-free carbonylation of glycerol with urea using metal loaded MCM-41 catalysts"", 《RSC ADVANCE》 *
王蒙 等: ""多孔氧化铝陶瓷的研究进展"", 《应用化工》 *
郑裕国 等著: "《生物加工过程与设备》", 31 July 2004, 化学工业出版社 *
钟炳 等著: "《新世纪的催化科学与技术》", 30 September 2000, 山西科学技术出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11319276B2 (en) 2018-08-16 2022-05-03 Evonik Operations Gmbh Preparation of diesters of (meth)acrylic acid from epoxides
CN114904554A (zh) * 2022-06-08 2022-08-16 吉林师范大学 一种用于尿素醇解合成碳酸甘油酯的催化剂的制备方法
CN114904554B (zh) * 2022-06-08 2023-08-25 吉林师范大学 一种用于尿素醇解合成碳酸甘油酯的催化剂的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102151568A (zh) 草酸二甲酯加氢制备乙二醇的催化剂及制备和应用
CN103084201A (zh) 蒸氨法制备铜基催化剂及其在氧化羰基化合成烷基碳酸酯中的应用
CN111774070A (zh) 一种催化甲醇脱氢制备甲酸甲酯的催化剂及其制备方与应用
CN106582661A (zh) 一种金属负载型催化剂及其制备方法和在制备碳酸甘油酯中的应用
CN111518154B (zh) 一种24-表芸苔素中间体(22E，24R)-3α，5-环-5α-麦角甾-7，22-二烯-6-酮的制备方法
CN102863335B (zh) 一种丁二酸二酯的制备方法
CN1227839A (zh) 一氧化碳低压合成碳酸二甲酯工艺过程
CN105833876B (zh) 一种高活性铜锌铝低温变换催化剂及其制备方法
CN105601588A (zh) N-羟乙基哌嗪联产哌嗪的合成方法
US3494734A (en) Preparation of cyanogen
CN110283333B (zh) 一种三维层柱结构双配体锌配合物及其制备方法
CN101643427B (zh) 一种2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷的制备方法
CN103709204B (zh) 一种钴配合物、制备方法及其用途
CN113582821B (zh) 一种8-甲基癸醛的制备方法
CN105664954A (zh) 一种钙盐作为添加剂促进铜基催化剂前驱体中绿铜锌矿相形成的方法
CN111499497B (zh) 一种麝香草酚的制备方法
CN104549323A (zh) 合成1,2-二甲基咪唑的方法及所用的负载型催化剂
CN106378131A (zh) 一种尿素醇解法合成碳酸酯的催化剂及其制备方法
CN110590634A (zh) 一种1-乙酰基-2-吡咯烷酮的生产方法
CN114591288B (zh) 一种硫酸乙烯酯的制备方法及制备设备
CN108658715A (zh) 一种制备n-甲酰化胺类化合物的方法
CN115414926B (zh) 用于CO2催化转化的CeGaTi催化剂及其制备方法
CN107628943A (zh) 一种5‑氯戊酰氯的制备方法
CN111004096B (zh) 一种2,6-二氯苯甲醛的合成方法
CN115650997A (zh) 一种一维链状Cu（Ⅱ）配合物及其制备方法和催化转化二氧化碳的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170426