CN106574094A - 包含偏二氯乙烯互聚物的组合物、由其制成的膜和包括所述膜的制品 - Google Patents

包含偏二氯乙烯互聚物的组合物、由其制成的膜和包括所述膜的制品 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种聚合物共混物，其包括：偏二氯乙烯互聚物；乙烯‑丙烯酸酯互聚物；以及任选地一种或多种选自由以下组成的群组的添加剂：稳定剂、增塑剂和加工助剂。本发明还提供一种挤出膜和包括所述膜的包装或容器。

Description

包含偏二氯乙烯互聚物的组合物、由其制成的膜和包括所述 膜的制品
技术领域
本公开涉及一种聚合物共混物、由其制成的膜和包括所述膜的制品。
背景技术
通常使用偏二氯乙烯互聚物和共聚物来生产单层膜，包括家庭包装应用的保鲜膜。在大多数情况下，使用偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物树脂。作为替代，可以使用偏二氯乙烯-丙烯酸酯共聚物(诸如偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物)来生产单层膜。然而，此类膜可以通过增强粘附性和韧性来加以改善。
发明内容
本公开是针对一种组合物、由其制成的膜和包括所述膜的制品。
在一个实施例中，本公开提供一种聚合物共混物，其包含：偏二氯乙烯互聚物；乙烯-丙烯酸酯互聚物；以及任选地一种或多种选自由以下组成的群组的添加剂：稳定剂、增塑剂和加工助剂。
在又一个实施例中，本公开提供一种由所述聚合物共混物制成的膜。
在另一个实施例中，本公开进一步提供一种包含所述膜的包装或容器。
具体实施方式
本公开提供一种聚合物共混物、由其制成的膜和包括所述膜的制品。
根据本公开的聚合物共混物包含：偏二氯乙烯互聚物；乙烯-丙烯酸酯互聚物；以及任选地一种或多种选自由以下组成的群组的添加剂：稳定剂、增塑剂和加工助剂。
本公开进一步提供一种由本文所公开的膜组合物的任何实施例形成的挤出膜。
本公开进一步提供一种包含本文所公开的膜的任何实施例的容器或包装。
如本文所使用的，术语“偏二氯乙烯互聚物”和“PVDC”包括具有衍生自偏二氯乙烯和一种其它单体的单元的偏二氯乙烯的共聚物以及具有衍生自偏二氯乙烯和多于一种其它单体的单元的偏二氯乙烯的互聚物。互聚物进一步包括例如三元共聚物(具有衍生自偏二氯乙烯和两种其它单体的单元的聚合物)和四元共聚物(具有衍生自偏二氯乙烯和三种其它单体的单元的聚合物)。例如在美国专利号7,754,300中公开了偏二氯乙烯共聚物。例如在PCT公开号WO2013048746和WO2013048738中公开了偏二氯乙烯三元共聚物。
在特定的实施例中，偏二氯乙烯互聚物是偏二氯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物。可用于偏二氯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物中的丙烯酸烷基酯包括C1-C20丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。在一个实施例中，基于偏二氯乙烯的共聚物是偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和/或偏二氯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。在具体的实施例中，基于偏二氯乙烯的共聚物是偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。
在一个实施例中，偏二氯乙烯互聚物是偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，其中偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物包含以偏二氯乙烯互聚物的总重量计为3.0到9.0重量百分比(“重量％”或“wt％”)的衍生自丙烯酸甲酯的单元。本文包括并公开了3.0到9.0wt％的所有单个值和子范围；例如，衍生自丙烯酸甲酯的单元的量可以在3.0、3.5或4.0wt％的下限到5.5、6.0、7.0或9.0wt％的上限范围内。例如，衍生自丙烯酸甲酯的单元的量可以为3.0到9.0wt％，或者在替代方案中为3.0到6.0wt％，或者在替代方案中为6.0到9.0wt％，或者在替代方案中为4.0到8.0wt％，或者在替代方案中为4.5到5.5wt％，或者在替代方案中为4到6wt％。
在另一个实施例中，基于偏二氯乙烯的共聚物是偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，其中偏二氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物包含3.4到10.0摩尔％的衍生自丙烯酸甲酯的单元。本文包括并公开了3.4到10.0摩尔％的所有单个值和子范围；例如，衍生自丙烯酸甲酯的单元的量可以在3.4、3.9或4.5摩尔％的下限到6.2、6.7、7.8或10.0摩尔％的上限范围内。例如，衍生自丙烯酸甲酯的单元的量可以为3.4到10.0摩尔％，或者在替代方案中为3.4到6.7摩尔％，或者在替代方案中为6.7到10.0摩尔％，或者在替代方案中为4到8摩尔％，或者在替代方案中为5.0到6.2摩尔％，或者在替代方案中为4.5到6.7摩尔％。
在另一个实施例中，基于偏二氯乙烯的共聚物是偏二氯乙烯-丙烯酸乙酯和/或偏二氯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，其中偏二氯乙烯-丙烯酸乙酯和/或偏二氯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物包含3.4到10.0摩尔％的衍生自丙烯酸烷基酯的单元。本文包括并公开了3.4到10.0摩尔％的所有单个值和子范围；例如，衍生自丙烯酸烷基酯的总单元的量可以在3.4、3.9或4.5摩尔％的下限到6.2、6.7、7.8或10.0摩尔％的上限范围内。例如，衍生自丙烯酸烷基酯的单元的量可以为3.4到10.0摩尔％，或者在替代方案中为3.4到6.7摩尔％，或者在替代方案中为6.7到10.0摩尔％，或者在替代方案中为4到8摩尔％，或者在替代方案中为5.0到6.2摩尔％，或者在替代方案中为4.5到6.7摩尔％。
在一个实施例中，偏二氯乙烯互聚物具有至少60,000道尔顿的重均分子量。本文包括并公开了至少60,000道尔顿的所有单个值和子范围。例如，偏二氯乙烯互聚物的分子量可以是60,000、70,000、80,000或90,000道尔顿的下限。在特定的实施例中，偏二氯乙烯互聚物的分子量不大于200,000道尔顿。本文包括并公开了至多200,000道尔顿的所有单个值和子范围；例如，偏二氯乙烯互聚物的上限可以为200,000、150,000、130,000或125,000道尔顿。例如，偏二氯乙烯互聚物分子重量可以为60,000到200,000道尔顿，或者在替代方案中为60,000到125,000道尔顿，或者在替代方案中为125,000到200,000道尔顿，或者在替代方案中为80,000到130,000道尔顿，或者在替代方案中为90,000到125,000道尔顿。
可用在聚合物共混物中的偏二氯乙烯互聚物包括偏二氯乙烯与一种、两种或更多种选自由以下组成的群组的共聚单体的互聚物：丙烯酸烷基酯、非偏二氯乙烯乙烯基单体及其组合。
偏二氯乙烯互聚在诸如由美国专利号2,968,651、美国专利号3,007,903、美国专利号3,879,359和美国专利号6,627,679教导的本领域的技术范围内，所不同的是实现所需的聚合物共混物所必需的特定单体和单体组合物用于特定选择的聚合条件，所述聚合条件包括：时间、温度、引发剂和其它添加剂。如本文所使用的，共聚包括利用多于一种单体的聚合方法。
除了偏二氯乙烯之外，可用于本发明中的非偏二氯乙烯乙烯基单体包括所有的乙烯基单体。此类单体包括例如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯腈、甲基丙烯腈以及N-乙烯基吡咯烷酮。
在特定的实施例中，偏二氯乙烯互聚物包含衍生自偏二氯乙烯单体和一种或多种丙烯酸单体和/或一种或多种甲基丙烯酸单体的单元。
在另一个实施例中，偏二氯乙烯互聚物包含衍生自偏二氯乙烯单体和氯乙烯的单元。
本公开进一步提供根据本文所公开的任何实施例的聚合物共混物、膜和容器或包装，所不同的是偏二氯乙烯互聚物包含衍生自一种或多种二官能或多官能乙烯基单体的单元。示范性的二官能和多官能乙烯基单体包括二丙烯酸酯和三丙烯酸酯。示范性的二丙烯酸酯包括诸如1,6-己二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇等及其组合的醇的丙烯酸二酯。三丙烯酸酯包括诸如1,1,1-三羟甲基丙烷、丙三醇等及其组合的醇的丙烯酸三酯。在特定的实施例中，二官能或多官能乙烯基单体选自由以下组成的群组：1,2-乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯和1,6-己二醇二丙烯酸酯。
乙烯-丙烯酸酯互聚物是具有仅衍生自乙烯和衍生自一种或多种丙烯酸烷基酯的单元的任何共聚物。乙烯-丙烯酸酯互聚物的化学通式为CH2＝C(R1)CO2R2，其中R1可以是氢或1-8个碳原子的烷基，以及R2是1-8个碳原子的烷基。乙烯-丙烯酸酯互聚物包括：包括衍生自乙烯的单元和衍生自一种丙烯酸单体的单元的共聚物以及具有衍生自乙烯的单元和衍生自两种或更多种丙烯酸单体的单元的互聚物。示范性的乙烯-丙烯酸酯共聚物可以基于乙烯-丙烯酸酯、乙烯-甲基丙烯酸酯、乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯丙烯酸酯或其共混物。在特定的实施例中，乙烯-丙烯酸酯共聚物选自由以下组成的群组：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。在另一个实施例中，乙烯-丙烯酸酯共聚物是丙烯酸甲酯。
在特定的实施例中，乙烯-丙烯酸酯互聚物包含衍生自丙烯酸甲酯的单元，并且丙烯酸甲酯为乙烯-丙烯酸酯互聚物的至少10wt％。本文包括并公开了至少10wt％的所有单个值和子范围。例如，在乙烯-丙烯酸酯互聚物中衍生自丙烯酸甲酯的单元的量可以为10、15或20wt％的下限。在另一个实施例中，在乙烯-丙烯酸酯互聚物中衍生自丙烯酸甲酯的单元的量为至多40wt％。本文包括并公开了至多40wt％的所有单个值和子范围。例如，在乙烯-丙烯酸酯互聚物中衍生自丙烯酸甲酯的单元的上限可以是聚合物共混物的40、35或30wt％。在具体的实施例中，在聚合物共混物中的乙烯-丙烯酸酯互聚物中衍生自丙烯酸甲酯的单元的量可以为10到40wt％，或者在替代方案中为10到25wt％，或者在替代方案中为25到40wt％，或者在替代方案中为15到35wt％，或者在替代方案中为20到30wt％。
在特定的实施例中，乙烯-丙烯酸酯互聚物包含衍生自丙烯酸甲酯的单元，并且衍生自丙烯酸甲酯的单元为乙烯-丙烯酸酯互聚物的至少3.5摩尔％。本文包括并公开了至少3.5摩尔％的所有单个值和子范围。例如，在聚合物共混物中的乙烯-丙烯酸酯互聚物中的丙烯酸甲酯的量可以为3.5、5.4或7.5摩尔％的下限。在另一个实施例中，乙烯-丙烯酸酯互聚物中的丙烯酸甲酯的量为至多17.8摩尔％。本文包括并公开了至多17.8％的所有单个值和子范围。例如，在乙烯-丙烯酸酯互聚物中的丙烯酸甲酯的上限可以是聚合物共混物的17.8、14.9或12.2摩尔％。在具体的实施例中，在乙烯-丙烯酸酯互聚物中的丙烯酸甲酯的量可以为3.5到17.8摩尔％，或者在替代方案中为3.5到10.5摩尔％，或者在替代方案中为10.5到17.8摩尔％，或者在替代方案中为5.4到14.9摩尔％，或者在替代方案中为7.5到12.2摩尔％。
在特定的实施例中，乙烯-丙烯酸酯共聚物包含衍生自乙烯的单元和衍生自丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯的组合的单元，并且衍生自丙烯酸乙酯/丙烯酸丁酯的单元为乙烯-丙烯酸酯互聚物的至少3.5摩尔％。本文包括并公开了至少3.5摩尔％的所有单个值和子范围。例如，在聚合物共混物中的乙烯-丙烯酸酯互聚物中的丙烯酸乙酯/丙烯酸丁酯的量可以为3.5、5.4或7.5摩尔％的下限。在另一个实施例中，在乙烯-丙烯酸酯互聚物中的丙烯酸乙酯/丙烯酸丁酯的量为至多17.8摩尔％。本文包括并公开了至多17.8％的所有单个值和子范围。例如，在乙烯-丙烯酸酯互聚物中的丙烯酸乙酯/丙烯酸丁酯的上限可以是聚合物共混物的17.8、14.9或12.2摩尔％。在具体的实施例中，在乙烯-丙烯酸酯互聚物中的丙烯酸乙酯/丙烯酸丁酯的量可以为3.5到17.8摩尔％，或者在替代方案中为3.5到10.5摩尔％，或者在替代方案中为10.5到17.8摩尔％，或者在替代方案中为5.4到14.9摩尔％，或者在替代方案中为7.5到12.2摩尔％。
在另一个实施例中，在掺入偏二氯乙烯互聚物之前，将乙烯-丙烯酸酯互聚物研磨、挤出和造粒或以其它方式减小粒度。
在又一个实施例中，乙烯-丙烯酸酯互聚物具有至少0.5g/10min的熔融指数I2。本文包括并公开了至少0.5g/10min的所有单个值和子范围。例如，乙烯-丙烯酸酯互聚物的I2可以为0.5、1.0或2.0g/10min的下限。在另一个实施例中，乙烯-丙烯酸酯互聚物的I2为至多400g/10min。本文包括并公开了至多400g/10min的所有单个值和子范围。例如，乙烯-丙烯酸酯互聚物的I2可以为400、200、50或10g/10min的上限。
在具体的实施例中，乙烯-丙烯酸酯互聚物的I2可以为0.5到400g/10min，或者在替代方案中为0.5到200g/10min，或者在替代方案中为200到400g/10min，或者在替代方案中为1.0到50g/10min，或者在替代方案中为2.0到10g/10min。
聚合物共混物进一步任选地包含一种或多种选自由以下组成的群组的添加剂：稳定剂、增塑剂、加工助剂、抗氧化剂和着色剂。在特定的实施例中，聚合物共混物进一步包含一种或多种环氧化稳定剂和/或一种或多种增塑剂。环氧化稳定剂包括例如环氧化油，诸如环氧化大豆油或环氧化亚麻籽油。增塑剂包括例如脂族酯增塑剂，诸如乙酰柠檬酸三丁酯或癸二酸二丁酯。
在其中存在一种或多种环氧化稳定剂和一种或多种增塑剂的那些实施例中，组合量可以为以偏二氯乙烯共聚物的重量计至少2.0wt％。本文包括并公开了至少2.0wt％的所有单个值和子范围。例如，一种或多种环氧化稳定剂和一种或多种增塑剂的组合量可以为以偏二氯乙烯共聚物的重量计2.0、3.0或4.0wt％的下限。在另一个实施例中，聚合物共混物包含一种或多种环氧化稳定剂和一种或多种增塑剂，并且一种或多种环氧化稳定剂和一种或多种增塑剂的组合重量为以偏二氯乙烯共聚物的重量计至多9.0wt％。本文包括并公开了至多9.0wt％的所有单个值和子范围。例如，一种或多种环氧化稳定剂和一种或多种增塑剂的组合重量可以为以偏二氯乙烯共聚物的重量计9.0、8.0或7.0wt％的上限。在具体的实施例中，一种或多种环氧化稳定剂和一种或多种增塑剂的组合量可以为以偏二氯乙烯共聚物的重量计2.0到9.0wt％，或者在替代方案中以偏二氯乙烯共聚物的重量计2.0到5.5wt％，或者在替代方案中以偏二氯乙烯共聚物的重量计5.5到9.0wt％，或者在替代方案中以偏二氯乙烯共聚物的重量计3到8wt％，或者在替代方案中以偏二氯乙烯共聚物的重量计4到7wt％。
在一个实施例中，聚合物共混物包含一种或多种环氧化稳定剂和一种或多种增塑剂，其中环氧化稳定剂的总重量为组合的一种或多种环氧化稳定剂和一种或多种增塑剂的总重量的至少0.2wt％。本文包括并公开了至少0.2wt％的所有单个值和子范围。例如，环氧化稳定剂的总重量可以为组合的一种或多种环氧化稳定剂和一种或多种增塑剂的总重量的0.2、0.5、1.0、1.5或2.0wt％的下限。
在一个实施例中，将聚合物共混物的组分干混以形成膜组合物。可以使用任何类型的干式混合机，包括选自低强度混合机(诸如锥形掺混机、V型滚桶式掺混机和螺带式掺混机)、中等强度混合机(诸如犁式掺混机)，以及高强度混合机(诸如Henschel型掺混机)中的任何一种。
聚合物共混物的组分可以以任何顺序混合或共混。例如，环氧化稳定剂和增塑剂(当存在时)可以在与乙烯-丙烯酸酯共聚物共混之前与偏二氯乙烯共聚物共混。在又一个实施例中，环氧化稳定剂和/或增塑剂可以在与共聚单体共聚之前被添加到偏二氯乙烯中。也就是说，环氧化稳定剂和/或增塑剂可以添加有一种或多种偏二氯乙烯单体。可选地，环氧化稳定剂和/或增塑剂可以以浆液形式或在单独的共混步骤中或此类共混方法的任何组合中被添加。
在又一个实施例中，可以通过计量来自挤出机的进料喉处的单独进料器的乙烯-丙烯酸酯共聚物和/或任选的添加剂将乙烯-丙烯酸酯共聚物和/或任选的添加剂与偏二氯乙烯共聚物混合。
本公开的挤出膜可以是挤出的单层膜。在一个实施例中，使用双泡吹膜方法形成挤出膜。在一个实施例中，膜具有至少0.2密耳的厚度。本文包括并公开了至少0.2密耳的所有单个值和子范围。例如，膜的厚度可以为0.2、0.3或0.4密耳的下限。在另一个实施例中，膜具有不大于10密耳的厚度。本文包括并公开了不大于10密耳的所有单个值和子范围。例如，膜的厚度的上限可以为10、5、3或2密耳。在具体的实施例中，膜的厚度可以为0.2到10密耳，或者在替代方案中为0.2到5密耳，或者在替代方案中为5到10密耳，或者在替代方案中为0.2到10密耳，或者在替代方案中为0.3到3密耳，或者在替代方案中为0.4到2密耳，或者在替代方案中为0.2到5密耳。
本公开进一步提供根据本文所公开的任何实施例的挤出膜，所不同的是所述挤出膜与一个或多个其它膜层压在一起。
本公开进一步提供一种包含外层的共挤出多层膜，所述外层包含根据本文所公开的任何实施例的膜组合物。
本公开进一步提供根据本文所公开的任何实施例的挤出膜，其中所述挤出膜是保鲜膜。
本公开进一步提供一种包含本文所公开的膜的任何实施例的容器或包装。
实例
以下实例说明本发明，但不意在限制本发明的范围。
对比实例A
将偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物XUS 32904.01(可从陶氏化学公司(The DowChemical Company)商购获得)与1.9pph的环氧化大豆油和4.0pph的癸二酸二丁酯增塑剂共混。然后使用生产主卷的常规单层吹膜挤出方法[参见例如《聚合物科学与工艺大全(网络版)(Encyclopedia of Polymer Science and Technology(online edition))》，偏二氯乙烯聚合物(Vinylidene Chloride Polymers)，2011年2月15日公开，第37-39页]将该共混物挤出以产生约0.4密耳的膜。随后将该主卷切成12英寸宽×50英尺长的卷。评估所得的膜的氧渗透性和粘附性能。
对比实例A的膜切割：在膜切割操作过程中，发现膜太脆以致于无法适当切割，并且会导致膜过早地断裂，并且需要操作者给膜切割机重新上弦。作为结果，切割线速度必须从通常的转换速度减慢，以便维持切割过程并产生转换的膜卷。
对比实例A的阻隔性和粘附性测试结果示于表1中。这些结果表明，对比实例A在切割过程中表现出脆性能，并且表现出低于所需的粘附性能。
对比实例B
将偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物XUS 32904.01与1.9pph的环氧化大豆油和5.0pph的癸二酸二丁酯增塑剂共混。然后以与对比实例A相同的方式将该共混物挤出以产生约0.4密耳的膜。另外，如对比实例A中那样制备切割的膜卷。
对比实例B的膜切割：在膜切割操作过程中，发现膜以通常的转换速度良好地切割，而没有会使膜切割操作减慢的脆性问题。
对比实例B的阻隔性和粘附性测试结果示于表1中。
这些结果表明，所添加的增塑剂改善了切割和粘附性，但是显著增加了渗透性，这是不希望的。
发明实例1
将偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物XUS 32904.01与1.9pph的环氧化大豆油和4.0pph的癸二酸二丁酯增塑剂以及1.0pph乙烯/丙烯酸甲酯共聚物LOTRYL 28MA07(可从阿科玛股份有限公司(Arkema Inc.)(美国德克萨斯州帕萨迪纳市)商购获得)、0.1pph氧化聚乙烯蜡和0.1pph石腊共混。然后以与对比实例A相同的方式将该共混物挤出以产生约0.4密耳的膜。另外，以类似的方式制备切割的膜卷。
发明实例1的膜切割：在膜切割操作过程中，发现膜以通常的转换速度良好地切割，而没有会使膜切割操作减慢的脆性问题。
阻隔性和粘附性测试结果示于表1中。
这些结果表明，添加乙烯/丙烯酸酯共聚物树脂改善了切割操作并且改善了粘附性，而不会显著增加氧渗透性。
表1
实例 ％增塑剂 ％改性剂 渗透性* ％粘附性 切割
对比实例A 4 0 19 80/90 脆
对比实例B 5 0 41 95/100 良好
实例1 4 1 24 100/100 良好
*cc-密耳/m2-atm-天
对比实例C
将偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物XUS 32904.01与2.0pph的环氧化大豆油和4.0pph癸二酸二丁酯增塑剂共混。然后以与对比实例A相同的方式将该共混物挤出以产生约0.4密耳的膜。所产生的膜卷当产自瘪陷的膜泡时双重缠绕。
以与对比实例A相同的方式进行阻隔性测试。基于膜将撕裂的容易程度来估计膜的韧性。在粘附性测试之前，从双重缠绕的膜上切割10"×10"的试样。然后将者两个层分离。随着所述两个层分离，观察膜的撕裂。具有小于3次撕裂的试样被认为是良好的，而易于撕裂(3次或更多次)的试样被认为是脆的。
以与对比实例A相同的方式进行粘附性测试，然而，应当注意的是，在双重缠绕的样品中，特别是在一侧上，％粘附值略低。
对比实例D
将偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物XUS 32904.01与2.0pph的环氧化大豆油和5.0pph癸二酸二丁酯增塑剂共混。然后以与对比实例C相同的方式将该共混物挤出以产生双重缠绕的约0.4密耳的膜。还以与对比实例C相同的方式进行阻隔性、韧性和粘附性测试，并且示于表2中。
发明实例2
将偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物XUS 32904.01与2.0pph的环氧化大豆油和4.0pph癸二酸二丁酯增塑剂以及可从阿科玛购得的1.0pph乙烯/丙烯酸甲酯共聚物LOTRYL29MA03、0.1pph氧化聚乙烯蜡和0.1pph石蜡共混。然后以与对比实例C相同的方式将该共混物挤出以产生双重缠绕的约0.4密耳的膜。还以与对比实例C相同的方式进行阻隔性、韧性和粘附性测试，并且示于表2中。
发明实例3
将偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物XUS 32904.01与2.0pph的环氧化大豆油和4.0pph癸二酸二丁酯增塑剂以及可从陶氏化学购得的1.0pph乙烯/丙烯酸乙酯共聚物AMPLIFY EA101、0.1pph氧化聚乙烯蜡和0.1pph石蜡共混。然后以与对比实例C相同的方式将该共混物挤出以产生双重缠绕的约0.4密耳的膜。还以与对比实例C相同的方式进行阻隔性、韧性和粘附性测试，并且示于表2中。
发明实例4
将偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物XUS 32904.01与2.0pph的环氧化大豆油和4.0pph的癸二酸二丁酯增塑剂以及可从阿科玛购得的1.0pph乙烯/丙烯酸甲酯共聚物LOTRYL 29MA03、0.1pph氧化聚乙烯蜡和0.1pph石蜡共混。然后以与对比实例C相同的方式将该共混物挤出以产生双重缠绕的约0.4密耳的膜。还以与对比实例C相同的方式进行阻隔性、韧性和粘附性测试，并且示于表2中。
发明实例5
将偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物基础树脂与可从阿科玛购得的0.5pph乙烯/丙烯酸甲酯共聚物LOTRYL 29MA03、0.1pph氧化聚乙烯蜡和0.1pph石蜡共混。所使用的基础树脂类似于XU 32904.01，所不同的是先前已经将约2％环氧化大豆油和4％癸二酸二丁酯添加到树脂中。然后以与对比实例C相同的方式将该共混物挤出以产生双重缠绕的约0.4密耳的膜。还以与对比实例C相同的方式进行阻隔性、韧性和粘附性测试，并且示于表2中。
发明实例6
将偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物基础树脂与可从阿科玛购得的5.0pph乙烯/丙烯酸甲酯共聚物LOTRYL 29MA03、0.1pph氧化聚乙烯蜡和0.1pph石蜡共混。所使用的基础树脂类似于XU 32904.01，所不同的是先前已经将约2％环氧化大豆油和4％癸二酸二丁酯添加到树脂中。然后以与对比实例C相同的方式将该共混物挤出以产生双重缠绕的约0.4密耳的膜。还以与对比实例C相同的方式进行阻隔性、韧性和粘附性测试，并且示于表2中。
发明实例7
将偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物基础树脂与可从阿科玛购得的1.0pph乙烯/丙烯酸丁酯共聚物LOTRYL 35BA40、0.1pph氧化聚乙烯蜡和0.1pph石蜡共混。所使用的基础树脂类似于XU 32904.01，所不同的是先前已经将约2％环氧化大豆油和4％癸二酸二丁酯添加到树脂中。然后以与对比实例C相同的方式将该共混物挤出以产生双重缠绕的约0.4密耳的膜。还以与对比实例C相同的方式进行阻隔性、韧性和粘附性测试，并且示于表2中。
表2
实例 改性剂 渗透性* ％粘附性 韧性
对比实例C 无 23 40/75 7，脆
对比实例D 无 36 50/70 5，脆
实例2 1％EMA 3 21 85/100 0，良好
实例3 1％EEA 1 19 75/90 0，良好
实例4 2％EMA 1 26 75/100 0，良好
实例5 0.5％EMA 3 29 85/85 2，良好
实例6 5％EMA 1 22 75/90 1，良好
实例7 1％EBA 1 26 80/90 1，良好
*cc-密耳/m2-atm-天
表3提供了在前述实例中使用的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物中的每一种的来源和丙烯酸酯含量。如表3所示，EMA 1、EMA 2、EMA 3和EBA 1可从阿科玛股份有限公司(美国德克萨斯州帕萨迪纳市)商购获得，并且EEA 1可从陶氏化学公司(美国密歇根州米德兰市)商购获得。
表3
试验方法
试验方法包括以下内容：
挤出性能：根据加工的容易性来定义挤出性能。加工的容易性可归因于在一段时间内挤出机内的压力变化的量、在一段时间内产生的脱模量、触发膜泡吹塑工艺的能力、膜泡的稳定性，以及在一段时间内出现的膜泡破裂的量。
阻隔性测试：根据ASTM D-3925使用MOCON OXTRAN 2/21完成氧阻隔性测试。根据ASTM D-3985测量氧透过率和氧渗透性。使用MOCON OX-TRAN 2/21进行测试。测试条件包括：10％氧浓度、23℃试验温度、50cm2试验面积、在膜的渗透物侧和载体侧的50％RH。
粘附性测试：粘附性测试使用直径为4 1/16"直径且高为1 3/4"的直边碗。在测试之前，通过用异丙醇擦拭并空气干燥来清洁该碗。针对测试，将膜样品切成10"×10"的正方形。然后将膜横跨放置在碗的顶部，并且压靠在碗的侧面上以形成密封。检查所得的密封碗的疏松区域，并且粘附到两个这种碗的膜的量被估计为碗周长的％。然后针对相同的膜试样的相对侧重复该试验。所记录的粘附性结果是膜两侧的％粘附周长。
分子量：通过使用聚苯乙烯校准的尺寸排阻色谱法测量重均分子量。样品制备包括在50℃下将聚偏二氯乙烯树脂样品溶解在四氢呋喃(THF)中。然后使用聚合物实验室软件(Polymer Laboratories Software)在配备有两个串联柱的Hewlett Packard 1100色谱仪上通过凝胶渗透色谱法(GPC)分析聚合物以便测定分子量。这些柱含有可从聚合物实验室(Polymer Laboratories)以商品名PLGel 5μMIXED-C商购获得的5μ苯乙烯/二乙烯基苯共聚物珠粒。溶剂是氮气吹扫的HPLC级的THF。流速为1.0毫升/分钟，并且注射量为50微升。通过与它们的洗脱体积结合使用十个窄分子量分布聚苯乙烯标准物(可从聚合物实验室以商品名Narrow PS set(约3,000,000到2000Mp)商购获得)推导出分子量测定。
在不脱离本发明的精神和本质属性的情况下，可以以其它形式实施本发明，因此，在指示本发明的范围时，应当参考所附权利要求而不是前述说明书。

Claims (13)

1.一种聚合物共混物，其包含：
偏二氯乙烯互聚物；
乙烯-丙烯酸酯互聚物；以及
任选地一种或多种选自由以下组成的群组的添加剂：稳定剂、增塑剂和加工助剂。
2.根据权利要求1所述的聚合物共混物，其中，所述偏二氯乙烯互聚物包含衍生自偏二氯乙烯的单元和衍生自一种或多种共聚单体的单元。
3.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物共混物，其中，所述偏二氯乙烯互聚物包含衍生自偏二氯乙烯的单元和衍生自一种或多种选自由以下组成的群组的共聚单体的单元：丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。
4.根据权利要求1和2中任一项所述的聚合物共混物，其中，所述偏二氯乙烯互聚物包含衍生自偏二氯乙烯和氯乙烯的单元。
5.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物共混物，其中，所述偏二氯乙烯互聚物包含衍生自一种或多种二官能或多官能乙烯基单体的单元。
6.根据权利要求5所述的聚合物共混物，其中，所述一种或多种二官能或多官能乙烯基单体选自由以下组成的群组：1,2-乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯和1,6-己二醇二丙烯酸酯。
7.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物共混物，其中，所述乙烯-丙烯酸酯互聚物包含衍生自乙烯的单元和衍生自两种或更多种丙烯酸酯共聚单体的单元。
8.根据前述权利要求中任一项所述的聚合物共混物，其中，所述一种或多种添加剂选自由以下组成的群组：乙烯乙酸乙烯酯、丙烯酸聚合物和氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物。
9.一种挤出膜，其由根据权利要求8所述的聚合物共混物形成。
10.根据权利要求9所述的挤出膜，其中，所述膜是单层膜。
11.根据权利要求9和10中任一项所述的挤出膜，其与一种或多种其它膜层压在一起。
12.一种共挤出多层膜，其包含由根据权利要求8所述的聚合物共混物形成的外层。
13.一种容器或包装，其包含根据权利要求9到12中任一项所述的膜。
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