CN106574003A - 制造乙烯聚合物和使用改性剂的方法 - Google Patents

制造乙烯聚合物和使用改性剂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106574003A
CN106574003A CN201580041974.7A CN201580041974A CN106574003A CN 106574003 A CN106574003 A CN 106574003A CN 201580041974 A CN201580041974 A CN 201580041974A CN 106574003 A CN106574003 A CN 106574003A
Authority
CN
China
Prior art keywords
butyl
methyl
method described
modifying agent
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201580041974.7A
Other languages
English (en)
Inventor
P·J·克莱曼斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Chemical Patents Inc
Original Assignee
Exxon Chemical Patents Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=51570402&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN106574003(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Exxon Chemical Patents Inc filed Critical Exxon Chemical Patents Inc
Priority to CN201910017495.1A priority Critical patent/CN109679000B/zh
Publication of CN106574003A publication Critical patent/CN106574003A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/08—Butenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/18—Bulk density

Abstract

生产乙烯聚合物的方法，包括在一个或多个压缩机中将乙烯单体压缩至1000巴‑3000巴的压力；将压缩的乙烯单体引入一个或多个反应器；将包括引发剂和改性剂的共混物引入所述反应器，在所述反应器中乙烯单体聚合形成包括未反应的乙烯单体和乙烯聚合物的反应混合物；和将所述乙烯聚合物从所述反应混合物分离。

Description

制造乙烯聚合物和使用改性剂的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2014年8月5日提交的系列号62/033,440和2014年9月22日提交的EP14185681.5的优先权和权益，它们的公开内容全部通过引用纳入本申请。
发明领域
本发明涉及在高压下使用一种或多种改性剂制造乙烯聚合物和共聚物的方法。
发明背景
高压反应器聚合设备将相对低成本的烯烃单体(通常为乙烯，任选地与一种或多种共聚单体例如乙酸乙烯酯结合)转化成有价值的聚烯烃产品。使用氧或有机自由基引发剂、尤其是过氧化物引发剂的此类方法在本领是已知的，并已长期在工业中使用。聚合在相对高的温度和压力下发生并且是高度放热的。所得聚合物为密度聚乙烯(LDPE)，其任选地含有共聚单体。参见例如Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry，第四版，第19卷，1980，第169-178页。
高压聚合方法通常使用两个主压缩机以压缩单体进料，每个都有串联布置的多级，然后是反应器，在那里进行聚合步骤本身。WO2007/018871，例如，披露了使用初级压缩机、次级压缩机和反应器来制造乙烯聚合物的方法。
通常已知在在次级(高压)压缩机的吸入部分或在初级压缩机的吹扫部分加入改性剂以起到链转移剂的作用，并由此控制乙烯产品的分子量。参见例如Industrial HighPressure Applications：Processes，Equipment和Safety，Rudolf Eggers，John Wiley&Sons，2012，第82-84页。
然而，在次级压缩机中添加改性剂会导致过早的热聚合，或聚合物在压缩机的管道系统中积聚，这既而又会导致次级压缩机结垢。结垢会导致在工艺其余部分中的气流管线的完全阻塞，不利的高压降，这既而又会导致压缩机吞吐量降低以及次级压缩机的泵送效率变差。次级压缩机的管道系统中的结垢通常通过在较低温度下操作压缩机以及通过机械(例如高压喷水处理或水钻)或化学(例如聚合物皮层物质)方式定期清理聚合物积聚来控制。
此外，通常已知在反应器中注射一种或多种引发剂以引发自由基乙烯聚合过程。2014年4月30日提交的美国申请第No.61/986538披露了一种制造乙烯的方法，其包括将引发剂引入五个或更多个分别的位置的步骤。然而，使用该引发剂会是高成本的。其它背景文献包括US 2013/085241、US 2007/032614和US 2005/037219。
因此，需要一种生产低密度聚乙烯的方法，其能够克服压缩机中的过早聚合，但不会显著改变压缩机操作条件或关闭设备以进行清理，并且其能够改进反应器中的引发剂效率。
发明概述
本发明涉及生产乙烯聚合物的方法，包括在一个或多个压缩机中将乙烯单体压缩至1000巴-3000巴的压力；将压缩的乙烯单体引入一个或多个反应器；将包含引发剂和改性剂的共混物在所述反应器的至少一个位置引入所述反应器，在所述反应器中乙烯单体聚合形成包括未反应的乙烯单体和乙烯聚合物的反应混合物；和将所述乙烯聚合物从所述反应混合物分离。
本发明还涉及生产乙烯聚合物的方法，包括在第一压缩机和第二压缩机中将乙烯单体压缩至1000巴-3000巴的压力；将压缩的乙烯单体引入一个或多个反应器；将改性剂引入一个或多个位置；和将所述乙烯聚合物从所述反应混合物分离，其中所述第一和第二压缩机具有两个或更多个级，第二压缩机的第二级包含吸入段和排放部分，以及其中所述改性剂在第二压缩机的第二级的吸入段和/或第二压缩机的排放部分引入。
附图简述
图1图示了根据本发明的实施方案的乙烯聚合设备或装置。
图2图示了图1的设备或装置的次级压缩机。
图3显示了添加改性剂对引发剂消耗的影响。
发明详述
现将描述本发明的各种具体实施方案，包括优选的实施方案和为了理解要求保护的发明的目的而采用的定义。虽然以具体地描述了说明性的实施方案，但应理解，各种其它改型对于本领域技术人员来说是显然的并且是容易作出的，而且不会背离本发明的主旨和范围。为了确定侵权行为，“发明”的范围是指一个或多个所附的权利要求，包括它们的等同物和与所述的那些等同的要素或限定。
令人惊奇地，本发明的发明人发现，直径在反应器中添加改性剂至引发剂可以减少或消除在次级压缩机中需要的改性剂量，这既而又可以减少了次级压缩机的结垢的机会。此外，使用作为链转移剂的某些改性剂(例如醛类)可以减少引发自由基聚合反应所需的高成本的引发剂的量。本发明的发明人还发现，在具有两个或更多个级的次级压缩机的第二级(具体来说为吸入和/或排放段)中添加改性剂，可以减少过早热聚合的机会，因为第二级中的温度通常低于次级压缩机的第一级中的温度。
引发剂
本文使用的术语“引发剂”是指引发自由基乙烯聚合过程的化合物。用于本发明的合适的引发剂包括，但不限于，有机过氧化物引发剂。过氧化物为例如纯过氧化物。合适的引发剂的进一步的实例包括过氧酯类，包括，但不限于，过氧基二碳酸双(2-乙基己基)酯，过氧(2-乙基)己酸叔丁酯，过氧叔戊酸叔丁酯，过氧新癸酸叔丁酯，过氧异丁酸叔丁酯，过氧-3,5,5,-三甲基己酸叔丁酯，过氧苯甲酸叔丁酯，和二烷基过氧化物包括，但不限于，二叔丁基过氧化物，以及它们的混合物。
将纯过氧化物混合，典型地在烃溶剂中，然后在本文所述的注射位置注入反应器。可使用任何合适的泵，例如，液压传动的活塞泵。
本发明的方法可有利地使用0.3kg-1.5kg引发剂每顿所制备的聚乙烯聚合物，以及低于0.7kg引发剂每顿聚乙烯。
改性剂
本文使用的术语“改性剂”是指加入所述方法中以控制所制备的聚合物的分子量和/或熔体指数的化合物。术语“链转移剂”与本文使用的术语“改性剂”是可互换的。改性剂可为以下的至少一种：四甲基硅烷，环丙烷，六氟化硫，甲烷，叔丁醇，全氟丙烷，氘代苯，乙烷，环氧乙烷，2,2-二甲基丙烷，苯，二甲基硫醚，乙烯基甲基醚，甲醇，丙烷，2-甲基-3-丁烯-2-醇，乙酸甲酯，乙酸叔丁酯，甲酸甲酯，乙酸乙酯，丁烷，三苯基膦，甲胺，苯甲酸甲酯，苯甲酸乙酯，N,N-二异丙基乙酰胺，2,2,4-三甲基戊烷，正己烷，异丁烷，二甲氧基甲烷，乙醇，正庚烷，乙酸正丁酯，环己烷，甲基环己烷，1,2-二氯乙烷，乙腈，N-乙基乙酰胺，丙烯，正癸烷，N,N-二乙基乙酰胺，环戊烷，乙酸酐，正十三烷，苯甲酸正丁酯，异丙醇，甲苯，氢，丙酮，4,4-二甲基戊烯-1，三甲胺，N,N-二甲基乙酰胺，异丁烯，正丁基异氰酸酯，丁酸甲酯，正丁胺，N,N-二甲基甲酰胺，二乙基硫醚，二异丁烯，四氢呋喃，4-甲基戊烯-1，对二甲苯，对二噁烷，三甲胺，丁烯-2，1-溴-2-氯乙烷，辛烯-1，2-甲基丁烯-2，枯烯，丁烯-1，甲基乙烯基硫醚，正丁腈，2-甲基丁烯-1，乙苯，正十六碳烯，2-丁酮，正丁基异硫代氰酸酯，3-氰基丙酸甲酯，三正丁胺，3-甲基-2-丁酮，异丁腈，二正丁胺，氯乙酸甲酯，3-甲基丁烯-1，1,2-二溴乙烷，二甲胺，苯甲醛，氯仿，2-乙基己烯-1，丙醛，1,4-二氯丁烯-2，三正丁基膦，二甲基膦，氰基乙酸甲酯，四氯化碳，溴三氯甲烷，二正丁基膦，乙醛，膦，以及它们的混合物。典型地，改性剂醛，包括乙醛，丙醛，丁醛，以及它们的混合物。在本发明的实施方案中，改性剂可存在于本发明中的量为至多5kg每顿聚乙烯，或0.5-5kg每顿聚乙烯，或1-5kg每顿聚乙烯，或2-5kg每顿聚乙烯，或3-5kg每顿聚乙烯，或4-5kg每顿聚乙烯。
改性剂的进一步详细情况参见Advances In聚合物Science，第7卷，第386-448页，(1970)。该文献中的表7给出了若干链转移剂在给定条件下测定的链转移常数排名。已知醛类，包括丙醛和乙醛，与其它链转移剂例如丙烷、丁烷、异丁烷、丙烯、异丁烯和1-丁烯相比，具有有利的较高的链转移常数。
改性剂可以在三个分开的位置中的一个或多个加入反应混合物。在一种实施方案中，改性剂可与引发剂一起注入反应器，从而减少所需的引发剂的量，使得所述方法带来成本节约，因为引发剂通常为高成本的。在另一实施方案中，改性剂可在次级(高压)压缩机的排放部分注射。在再另一实施方案中，改性剂可在次级压缩机的第二级的吸入部分注射。
生产乙烯聚合物的方法
在一种实施方案中，本发明涉及生产乙烯聚合物的方法，包括(1)在一个或多个压缩机中将乙烯单体压缩至1000巴-3000巴的压力；(2)将压缩的乙烯单体引入一个或多个反应器；(3)将引发剂和改性剂的共混物引入反应器，在所述反应器中乙烯单体聚合形成包括未反应的乙烯单体和乙烯聚合物的反应混合物；和(4)将所述乙烯聚合物从所述反应混合物分离，之后参考图1和图2来详细讨论本发明的所述方法。此外，所述方法包括在图1和图2中所示的两个分开位置的一个或多个中注射改性剂。
图1为聚合设备1的示意图，聚合设备1包括将新鲜乙烯供应到初级压缩机3的乙烯进料线路2。从初级压缩机3排出的乙烯经由具有阀门4a的导管4流到次级压缩机5。回收的乙烯从高压循环系统16供应。
初级压缩机3将新鲜乙烯加压至乙烯循环系统的压力，以进料至次级压缩机5。初级压缩机3可为单一压缩机，其独自将乙烯加压至与离开循环系统16的循环流相同的压力，或可为两个或更多个串联或并联的压缩机，它们共同将新鲜乙烯加压至乙烯循环系统(未示出)的压力。在一些乙烯制造设备中，从初级压缩机3排出的乙烯被分成两个流，一个流与回收的乙烯合并，并被供入次级压缩机5(示出)的吸入部分，而另一流被注入高压下泄阀下游的乙烯/聚合物混合物，从而提供乙烯/聚合物混合物在进入产品分离单元(未示出)前的快速冷却。在本发明的实施方案中，初级压缩机3的基本上全部输出4被供入次级压缩机5。
次级压缩机5将乙烯压缩至至少1000巴的压力以供应至反应器9。次级压缩机5典型地为由单一马达驱动的单元，但也可备选地包含两个或更多个串联或并联的由分开的马达驱动的压缩机(未示出)。压缩机的任何构造，包括下文更详细描述的构造，都意图在本公开的范围内，只要该构造适于将乙烯从其离开初级压缩机3时的乙烯压力压缩到范围在1000巴-3000巴的期望的反应器压力。
图2为图1的设备或装置的次级压缩机5的示意图，该次级压缩机包括第一级5a和第二级5b。如上所述，常规高压乙烯方法将改性剂注入次级压缩机5的吸入部分6a/6b以起到链转移剂的作用，并由此控制乙烯产品的分子量。然而，在该位置注入改性剂会导致过早聚合以及次级压缩机的结垢。
本发明的发明人发现，在本发明的实施方案中，将改性剂(例如醛)注入次级压缩机5b的第二级的吸入部分7和/或次级压缩机5b的第二级的排放部分8a-8d，显著地减少了在次级压缩机中的结垢。这是因为，次级压缩机的第二级的排放部分的温度通常低于该压缩机的第一级的温度，导致对于过早聚合来说较不有利的环境。再次参考图1，在本发明的实施方案中，将改性剂与引发剂一起仅经由入口10直接加入反应器9。在本发明的另一实施方案中，将改性剂仅加入次级压缩机的第二级5b的吸入部分7和/或排放部分8a-8d，如图2中所示。在本发明的再另一实施方案中，将改性剂与引发剂经由入口10直接加入反应器9，并加入次级压缩机的第二级5b的吸入部分7和/或排放部分8a-8d。
在本发明的实施方案中，所述方法可用于制造乙烯共聚物，例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。典型地，将一种或多种共聚单体加压并在一个或多个点(未示出)注入次级压缩机5的吸入部分。其它可行的共聚单体包括，但不限于，丙烯，1-丁烯，异丁烯，1-己烯，1-辛烯，其它低级α-烯烃，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸，丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯。
次级压缩机5排出压缩的乙烯成多个流，主进料流8a和多个侧流。侧流的数量可为2到4个，在本发明的实施方案中，侧流的数量可为3个，如图1中所示的8b、8c和8d。在一种实施方案中，料流8a占总乙烯流的33％。料流8a由蒸气夹套(未示出)加热，蒸气夹套加热乙烯，然后进入反应器9的前端。其余乙烯侧流8b、8c和8d在冷却后在沿反应器的各种位置各自进入。通常已知的是，侧流8b、8c和8d可含有新鲜乙烯、回收的乙烯或它们的组合(未示出)。引发剂可以通过将其引入主进料流8a和/或引入一个或多个侧流8b，8c和8d(未示出)注入次级压缩机5的排放部分。在优选的实施方案中，引发剂经由如下所述的入口10注入料流8a、8b、8c和8d的下游。
在本发明的实施方案中,反应器9具有多个用于注射引发剂和改性剂的共混物的入口。乙烯被引入反应器9的前端并被加热到至少95℃，或者160℃-200℃，从而在引入引发剂-改性剂共混物后，聚合反应开始。引发剂-改性剂入口的数量可为4-7个，但典型地至少1个，如图1中所示的10，并从引发剂-改性剂混合和泵送站11供料。引发剂-改性剂注射点10限定反应区的开始。通过入口10进入的引发剂-改性剂来自流8a的热乙烯合并，并且聚合开始，在乙烯沿反应器9行进时升高其温度。反应混合物的温度的峰值在275℃-350℃，随着引发剂-改性剂被消耗，并且聚合速率开始下行，然后随着配备在反应器9上的加热/冷却夹套(未示出)冷却反应混合物而开始降低。第一侧流8b的进入进一步冷却了反应混合物。接下来的侧流8c和8d的进入进一步冷却了反应混合物。
总乙烯中进入反应器9(不论是在主进料流8a中或作为侧流8b、8c或8d)的被转化成聚合物然后离开反应器9的比例被称为转化率。在本发明的实施方案中，转化率可为30％-40％，或者至少35％。高于40％的转化率是可行的，但不是优选的，这部分因为反应混合物的粘度随着其聚合物含量而增加，这既而又导致保持必要的料流速度所需的压降提高。
在反应器9中聚合乙烯的过程中，一旦乙烯通过次级压缩机5并进入反应器9的期望的吞吐量建立，反应器中的压力典型地受高压下泄阀12控制，产物混合物通过该高压下泄阀离开反应器9。高压下泄阀12的紧下面为产物冷却器13。在进入产物冷却器13后，反应混合物处于相分离状态。
产物分离可在单一阶段中进行，然而通常实施两阶段分离。被冷却后，反应混合物离开产物冷却器13并进入高压分离器14，在那里进行聚合物与未反应的乙烯的第一分离。来自高压分离器14的塔顶流流入高压循环系统7，在那里未反应的乙烯被冷却并在采用循环流的实施方案中返回到次级压缩机5。
聚合物产物高压分离器14底部流入低压力分离器15，将几乎所有其余的乙烯与聚合物分离。其余乙烯被输送到放空燃烧装置(未示出)或提纯单元(未示出)或再循环到初级压缩机3。熔融聚合物从低压力分离器15的底部流到挤出机(未示出)以进行挤出、冷却和造粒。
根据本发明制造的乙烯聚合物产品可具有的密度为0.910-0.930g/cm3(由ASTMD1505测量)，熔体指数为0.1-20dg/min(由ASTM D1238测量)。典型地，根据本发明方法获得的乙烯聚合物的密度为0.915-0.920g/cm3，熔体指数为2-6dg/min。
实施例
评价了将改性剂与引发剂一起添加以获得合适的乙烯产品的效果。将乙烯通过膜压缩机供入实验室级别的高压釜反应器。将30molppm的过苯甲酸叔丁酯(引发剂)与改性剂(丙醛、乙醛或没有改性剂用于控制)一起经由针管泵引入。将高压釜压力保持在1800巴。高压釜温度由高压釜内的两个热电偶测量，并将该温度从185℃升高至245℃。停留时间为60秒。以引发剂与两种不同改性剂(1wt％丙醛(改性剂)和过苯甲酸叔丁酯(引发剂)，以及0.78wt％乙醛(改性剂)和过苯甲酸叔丁酯(引发剂))的共混物进行相同测试。采用所制备的乙烯聚合物的量和进料引发剂的量来计算引发剂消耗。结果提供于图3中。
图3显示了添加改性剂对引发剂消耗以在给定温度下获得某些乙烯产品转化率的影响。通常为，与没有改性剂加入时相比，添加改性剂至引发剂显示了获得某些乙烯转化率所需的引发剂量的显著降低(100％)，因为所述改性剂为链转移剂。较低量的乙醛产生了与较高量的丙醛产生的相当的引发剂消耗结果，这表明乙醛对减少引发剂消耗来说比丙醛更有效。
具体实施方案
本发明还可联系以下具体实施方案来理解。
段落A：生产乙烯聚合物的方法，包括将乙烯单体在一个或多个压缩机中压缩到1000-3000巴的压力；将压缩的乙烯单体引入一个或多个反应器；将包含引发剂和改性剂的共混物任选地与一种或多种溶剂组合在所述反应器的至少一个位置引入所述反应器，在所述反应器中乙烯单体聚合形成包含未反应的乙烯单体和乙烯聚合物的反应混合物；和将所述乙烯聚合物从所述反应混合物分离。
段落B：段落A的方法，其中所述引发剂以0.3-1.5kg每吨所生产的乙烯聚合物的范围存在。
段落C：段落A和/或B的方法，其中所述改性剂以0.5-5kg每吨所生产的乙烯聚合物的范围存在。
段落D：段落A和任选地段落B和/或C的方法，其中所述改性剂选自以下的至少一种：四甲基硅烷，环丙烷，六氟化硫，甲烷，叔丁醇，全氟丙烷，氘代苯，乙烷，环氧乙烷，2,2-二甲基丙烷，苯，二甲基硫醚，乙烯基甲基醚，甲醇，丙烷，2-甲基-3-丁烯-2-醇，乙酸甲酯，乙酸叔丁酯，甲酸甲酯，乙酸乙酯，丁烷，三苯基膦，甲胺，苯甲酸甲酯，苯甲酸乙酯，N,N-二异丙基乙酰胺，2,2,4-三甲基戊烷，正己烷，异丁烷，二甲氧基甲烷，乙醇，正庚烷，乙酸正丁酯，环己烷，甲基环己烷，1,2-二氯乙烷，乙腈，N-乙基乙酰胺，丙烯，正癸烷，N,N-二乙基乙酰胺，环戊烷，乙酸酐，正十三烷，苯甲酸正丁酯，异丙醇，甲苯，氢，丙酮，4,4-二甲基戊烯-1，三甲胺，N,N-二甲基乙酰胺，异丁烯，正丁基异氰酸酯，丁酸甲酯，正丁胺，N,N-二甲基甲酰胺，二乙基硫醚，二异丁烯，四氢呋喃，4-甲基戊烯-1，对二甲苯，对二噁烷，三甲胺，丁烯-2，1-溴-2-氯乙烷，辛烯-1，2-甲基丁烯-2，枯烯，丁烯-1，甲基乙烯基硫醚，正丁腈，2-甲基丁烯-1，乙苯，正十六碳烯，2-丁酮，正丁基异硫代氰酸酯，3-氰基丙酸甲酯，三正丁胺，3-甲基-2-丁酮，异丁腈，二正丁胺，氯乙酸甲酯，3-甲基丁烯-1，1,2-二溴乙烷，二甲胺，苯甲醛，氯仿，2-乙基己烯-1，丙醛，1,4-二氯丁烯-2，三正丁基膦，二甲基膦，氰基乙酸甲酯，四氯化碳，溴三氯甲烷，二正丁基膦，乙醛，膦，以及它们的混合物。
段落E：段落A和任选地段落B-D中任一个或任一组合的方法，其中所述改性剂选自以下的至少一种：乙醛，丙醛，丁醛，以及它们的混合物。
段落F：段落A和任选地段落B-E中任一个或任一组合的方法，其中所述引发剂选自以下的至少一种：过氧基二碳酸双(2-乙基己基)酯，过氧(2-乙基)己酸叔丁酯，过氧叔戊酸叔丁酯，过氧新癸酸叔丁酯，过氧异丁酸叔丁酯，过氧-3,5,5,-三甲基己酸叔丁酯，过氧苯甲酸叔丁酯，和二烷基过氧化物。
段落G：段落A和任选地段落B-F中任一个或任一组合的方法，其中所述一个或多个反应器选自以下的至少一种：高压釜，管式反应器，或它们的组合。
段落H：段落A和任选地段落B-G中任一个或任一组合的方法，其中30％-40％的乙烯单体转化成所述乙烯聚合物。
段落I：段落A和任选地段落B-H中任一个或任一组合的方法，其中所述乙烯聚合物的熔体指数不低于3dg/min且密度为0.915g/cm3-0.920g/cm3。
段落J：段落A和任选地段落B-I中任一个或任一组合的方法，其中没有共聚单体被引入所述一个或多个反应器且所述乙烯聚合物为乙烯均聚物。
段落K：段落A和任选地段落B-J中任一个或任一组合的方法，其中一种或多种共聚单体被引入所述一个或多个反应器，以及其中所述一种或多种共聚单体选自以下的至少一种：乙酸乙烯酯，丙烯，1-丁烯，异丁烯，1-己烯，1-辛烯，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，以及它们的混合物。
段落L：生产乙烯聚合物的方法，包括在具有1000-3000巴的压力的第一和第二压缩机中压缩乙烯单体；将压缩的乙烯单体引入一个或多个反应器；将改性剂引入一个或多个位置；和将所述乙烯聚合物从所述反应混合物分离；其中第一和第二压缩机具有两个或更多个级，第二压缩机的第二级包含吸入段和排放部分，以及其中所述改性剂在第二压缩机的第二级的吸入段和/或第二压缩机的排放部分引入。
段落M：段落L的方法，其中所述引发剂以0.3-1.5kg每吨所生产的乙烯聚合物的范围存在。
段落N：段落L和/或M的方法，其中所述改性剂以0.5-5kg每吨所生产的乙烯聚合物的范围存在。
段落O：段落L和任选地段落M和/或N的方法，其中所述改性剂选自以下的至少一种：四甲基硅烷，环丙烷，六氟化硫，甲烷，叔丁醇，全氟丙烷，氘代苯，乙烷，环氧乙烷，2,2-二甲基丙烷，苯，二甲基硫醚，乙烯基甲基醚，甲醇，丙烷，2-甲基-3-丁烯-2-醇，乙酸甲酯，乙酸叔丁酯，甲酸甲酯，乙酸乙酯，丁烷，三苯基膦，甲胺，苯甲酸甲酯，苯甲酸乙酯，N,N-二异丙基乙酰胺，2,2,4-三甲基戊烷，正己烷，异丁烷，二甲氧基甲烷，乙醇，正庚烷，乙酸正丁酯，环己烷，甲基环己烷，1,2-二氯乙烷，乙腈，N-乙基乙酰胺，丙烯，正癸烷，N,N-二乙基乙酰胺，环戊烷，乙酸酐，正十三烷，苯甲酸正丁酯，异丙醇，甲苯，氢，丙酮，4,4-二甲基戊烯-1，三甲胺，N,N-二甲基乙酰胺，异丁烯，正丁基异氰酸酯，丁酸甲酯，正丁胺，N,N-二甲基甲酰胺，二乙基硫醚，二异丁烯，四氢呋喃，4-甲基戊烯-1，对二甲苯，对二噁烷，三甲胺，丁烯-2，1-溴-2-氯乙烷，辛烯-1，2-甲基丁烯-2，枯烯，丁烯-1，甲基乙烯基硫醚，正丁腈，2-甲基丁烯-1，乙苯，正十六碳烯，2-丁酮，正丁基异硫代氰酸酯，3-氰基丙酸甲酯，三正丁胺，3-甲基-2-丁酮，异丁腈，二正丁胺，氯乙酸甲酯，3-甲基丁烯-1，1,2-二溴乙烷，二甲胺，苯甲醛，氯仿，2-乙基己烯-1，丙醛，1,4-二氯丁烯-2，三正丁基膦，二甲基膦，氰基乙酸甲酯，四氯化碳，溴三氯甲烷，二正丁基膦，乙醛，膦，以及它们的混合物。
段落P：段落L和任选地段落M-O中任一个或任一组合的方法，其中所述改性剂选自以下的至少一种：乙醛，丙醛，丁醛，以及它们的混合物。
段落Q：段落L和任选地段落M-P中任一个或任一组合的方法，其中所述引发剂选自以下的至少一种：过氧基二碳酸双(2-乙基己基)酯，过氧(2-乙基)己酸叔丁酯，过氧叔戊酸叔丁酯，过氧新癸酸叔丁酯，过氧异丁酸叔丁酯，过氧-3,5,5,-三甲基己酸叔丁酯，过氧苯甲酸叔丁酯，和二烷基过氧化物。
段落R：段落L和任选地段落M-Q中任一个或任一组合的方法，其中所述一个或多个反应器选自以下的至少一种：高压釜，管式反应器，或它们的组合。
段落S：段落L和任选地段落M-R中任一个或任一组合的方法，其中30％-40％的乙烯单体转化成所述乙烯聚合物。
段落T：段落L和任选地段落M-S中任一个或任一组合的方法，其中所述乙烯聚合物的熔体指数不低于3dg/min且密度为0.915g/cm3-0.920g/cm3。
段落U：段落L和任选地段落M-T中任一个或任一组合的方法，其中没有共聚单体被引入所述一个或多个反应器且所述乙烯聚合物为乙烯均聚物。
段落V：段落L和任选地段落M-U中任一个或任一组合的方法，其中一种或多种共聚单体被引入所述一个或多个反应器，以及其中所述一种或多种共聚单体选自以下的至少一种：乙酸乙烯酯，丙烯，1-丁烯，异丁烯，1-己烯，1-辛烯，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，以及它们的混合物。
已使用一组数值上限和一组数值下限描述了某些实施方案和特征。应领会的是，从任何下限至任何上限的范围都被涵盖了，除非另有说明。某些下限、上限和范围出现在一个或多个权利要求中。所有数值范围都为“约”或“大致”为所指的数值，并考虑进了本领域普通技术人员会期待的实验误差和变化。
如果权利要求中使用的术语在上文没有限定，则应给予其如本领域技术人员在至少一种出版物或颁行专利中反应的那样给予该术语的最宽的定义。此外，本申请中引用的所有专利、测试工序和其它文献以其公开不与本申请不一致的程度并且在对于所有允许通过引用纳入的司法辖区中都全部通过引用纳入本申请。
虽然前述涉及本发明的实施方案，但可提出本发明的其它和进一步的实施方案而不会背离本发明的基本范围，并且本发明的范围由所附权利要求确定。

Claims (22)

1.生产乙烯聚合物的方法，包括：
将乙烯单体在一个或多个压缩机中压缩至1000-3000巴的压力；
将压缩的乙烯单体引入一个或多个反应器；
将包含引发剂和改性剂的共混物任选地与一种或多种溶剂组合在所述反应器的至少一个位置引入所述反应器，在所述反应器中乙烯单体聚合形成包含未反应的乙烯单体和乙烯聚合物的反应混合物；和
将所述乙烯聚合物从所述反应混合物分离。
2.权利要求1所述的方法，其中所述引发剂以0.3-1.5kg每吨所生产的乙烯聚合物的范围存在。
3.权利要求1所述的方法，其中所述改性剂以0.5-5kg每吨所生产的乙烯聚合物的范围存在。
4.权利要求1所述的方法，其中所述改性剂选自以下的至少一种：四甲基硅烷，环丙烷，六氟化硫，甲烷，叔丁醇，全氟丙烷，氘代苯，乙烷，环氧乙烷，2,2-二甲基丙烷，苯，二甲基硫醚，乙烯基甲基醚，甲醇，丙烷，2-甲基-3-丁烯-2-醇，乙酸甲酯，乙酸叔丁酯，甲酸甲酯，乙酸乙酯，丁烷，三苯基膦，甲胺，苯甲酸甲酯，苯甲酸乙酯，N,N-二异丙基乙酰胺，2,2,4-三甲基戊烷，正己烷，异丁烷，二甲氧基甲烷，乙醇，正庚烷，乙酸正丁酯，环己烷，甲基环己烷，1,2-二氯乙烷，乙腈，N-乙基乙酰胺，丙烯，正癸烷，N,N-二乙基乙酰胺，环戊烷，乙酸酐，正十三烷，苯甲酸正丁酯，异丙醇，甲苯，氢，丙酮，4,4-二甲基戊烯-1，三甲胺，N,N-二甲基乙酰胺，异丁烯，正丁基异氰酸酯，丁酸甲酯，正丁胺，N,N-二甲基甲酰胺，二乙基硫醚，二异丁烯，四氢呋喃，4-甲基戊烯-1，对二甲苯，对二噁烷，三甲胺，丁烯-2，1-溴-2-氯乙烷，辛烯-1，2-甲基丁烯-2，枯烯，丁烯-1，甲基乙烯基硫醚，正丁腈，2-甲基丁烯-1，乙苯，正十六碳烯，2-丁酮，正丁基异硫代氰酸酯，3-氰基丙酸甲酯，三正丁胺，3-甲基-2-丁酮，异丁腈，二正丁胺，氯乙酸甲酯，3-甲基丁烯-1，1,2-二溴乙烷，二甲胺，苯甲醛，氯仿，2-乙基己烯-1，丙醛，1,4-二氯丁烯-2，三正丁基膦，二甲基膦，氰基乙酸甲酯，四氯化碳，溴三氯甲烷，二正丁基膦，乙醛，膦，以及它们的混合物。
5.权利要求1所述的方法，其中所述改性剂选自以下的至少一种：乙醛，丙醛，丁醛，以及它们的混合物。
6.权利要求1所述的方法，其中所述引发剂选自以下的至少一种：过氧基二碳酸双(2-乙基己基)酯，过氧(2-乙基)己酸叔丁酯，过氧叔戊酸叔丁酯，过氧新癸酸叔丁酯，过氧异丁酸叔丁酯，过氧-3,5,5,-三甲基己酸叔丁酯，过氧苯甲酸叔丁酯，和二烷基过氧化物。
7.权利要求1所述的方法，其中所述一个或多个反应器选自以下的至少一种：高压釜，管式反应器，或它们的组合。
8.权利要求1所述的方法，其中30％-40％的乙烯单体转化成所述乙烯聚合物。
9.权利要求1所述的方法，其中所述乙烯聚合物的熔体指数不低于3dg/min且密度为0.915g/cm3-0.920g/cm3。
10.权利要求1所述的方法，其中没有共聚单体被引入所述一个或多个反应器且所述乙烯聚合物为乙烯均聚物。
11.权利要求1所述的方法，其中一种或多种共聚单体被引入所述一个或多个反应器，以及其中所述一种或多种共聚单体选自以下的至少一种：乙酸乙烯酯，丙烯，1-丁烯，异丁烯，1-己烯，1-辛烯，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，以及它们的混合物。
12.生产乙烯聚合物的方法，包括：
在具有具有1000-3000巴的压力的第一和第二压缩机中压缩乙烯单体；
将压缩的乙烯单体引入一个或多个反应器；
将改性剂引入一个或多个位置；和
将所述乙烯聚合物从所述反应混合物分离；
其中第一和第二压缩机具有两个或更多个级，第二压缩机的第二级包含吸入段和排放部分，以及其中所述改性剂在第二压缩机的第二级的吸入段和/或第二压缩机的排放部分引入。
13.权利要求12所述的方法，其中所述引发剂的存在范围在0.3-1.5kg每吨所生产的乙烯聚合物。
14.权利要求12所述的方法，其中所述改性剂的存在范围在0.5-5kg每吨所生产的乙烯聚合物。
15.权利要求12所述的方法，其中所述改性剂选自以下的至少一种：四甲基硅烷，环丙烷，六氟化硫，甲烷，叔丁醇，全氟丙烷，氘代苯，乙烷，环氧乙烷，2,2-二甲基丙烷，苯，二甲基硫醚，乙烯基甲基醚，甲醇，丙烷，2-甲基-3-丁烯-2-醇，乙酸甲酯，乙酸叔丁酯，甲酸甲酯，乙酸乙酯，丁烷，三苯基膦，甲胺，苯甲酸甲酯，苯甲酸乙酯，N,N-二异丙基乙酰胺，2,2,4-三甲基戊烷，正己烷，异丁烷，二甲氧基甲烷，乙醇，正庚烷，乙酸正丁酯，环己烷，甲基环己烷，1,2-二氯乙烷，乙腈，N-乙基乙酰胺，丙烯，正癸烷，N,N-二乙基乙酰胺，环戊烷，乙酸酐，正十三烷，苯甲酸正丁酯，异丙醇，甲苯，氢，丙酮，4,4-二甲基戊烯-1，三甲胺，N,N-二甲基乙酰胺，异丁烯，正丁基异氰酸酯，丁酸甲酯，正丁胺，N,N-二甲基甲酰胺，二乙基硫醚，二异丁烯，四氢呋喃，4-甲基戊烯-1，对二甲苯，对二噁烷，三甲胺，丁烯-2，1-溴-2-氯乙烷，辛烯-1，2-甲基丁烯-2，枯烯，丁烯-1，甲基乙烯基硫醚，正丁腈，2-甲基丁烯-1，乙苯，正十六碳烯，2-丁酮，正丁基异硫代氰酸酯，3-氰基丙酸甲酯，三正丁胺，3-甲基-2-丁酮，异丁腈，二正丁胺，氯乙酸甲酯，3-甲基丁烯-1，1,2-二溴乙烷，二甲胺，苯甲醛，氯仿，2-乙基己烯-1，丙醛，1,4-二氯丁烯-2，三正丁基膦，二甲基膦，氰基乙酸甲酯，四氯化碳，溴三氯甲烷，二正丁基膦，乙醛，膦，以及它们的混合物。
16.权利要求12所述的方法，其中所述改性剂选自以下的至少一种：乙醛，丙醛，丁醛，以及它们的混合物。
17.权利要求12所述的方法，其中所述引发剂选自以下的至少一种：过氧基二碳酸双(2-乙基己基)酯，过氧(2-乙基)己酸叔丁酯，过氧叔戊酸叔丁酯，过氧新癸酸叔丁酯，过氧异丁酸叔丁酯，过氧-3,5,5,-三甲基己酸叔丁酯，过氧苯甲酸叔丁酯，和二烷基过氧化物。
18.权利要求12所述的方法，其中所述一个或多个反应器选自以下的至少一种：高压釜，管式反应器，或它们的组合。
19.权利要求12所述的方法，其中30％-40％的乙烯单体转化成所述乙烯聚合物。
20.权利要求12所述的方法，其中所述乙烯聚合物的熔体指数不低于3dg/min且密度为0.915g/cm3-0.920g/cm3。
21.权利要求12所述的方法，其中没有共聚单体被引入所述一个或多个反应器且所述乙烯聚合物为乙烯均聚物。
22.权利要求12所述的方法，其中一种或多种共聚单体被引入所述一个或多个反应器，以及其中所述一种或多种共聚单体选自以下的至少一种：乙酸乙烯酯，丙烯，1-丁烯，异丁烯，1-己烯，1-辛烯，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，以及它们的混合物。
CN201580041974.7A 2014-08-05 2015-06-25 制造乙烯聚合物和使用改性剂的方法 Pending CN106574003A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910017495.1A CN109679000B (zh) 2014-08-05 2015-06-25 制造乙烯聚合物和使用改性剂的方法

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462033440P 2014-08-05 2014-08-05
US62/033,440 2014-08-05
EP14185681 2014-09-22
EP14185681.5 2014-09-22
PCT/US2015/037739 WO2016022225A1 (en) 2014-08-05 2015-06-25 Process for manufacturing ethylene polymers and using modifiers

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910017495.1A Division CN109679000B (zh) 2014-08-05 2015-06-25 制造乙烯聚合物和使用改性剂的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106574003A true CN106574003A (zh) 2017-04-19

Family

ID=51570402

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580041974.7A Pending CN106574003A (zh) 2014-08-05 2015-06-25 制造乙烯聚合物和使用改性剂的方法
CN201910017495.1A Active CN109679000B (zh) 2014-08-05 2015-06-25 制造乙烯聚合物和使用改性剂的方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910017495.1A Active CN109679000B (zh) 2014-08-05 2015-06-25 制造乙烯聚合物和使用改性剂的方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11066492B2 (zh)
EP (2) EP3483188A1 (zh)
KR (1) KR101902971B1 (zh)
CN (2) CN106574003A (zh)
MY (1) MY180980A (zh)
WO (1) WO2016022225A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108329414A (zh) * 2018-01-25 2018-07-27 国家能源投资集团有限责任公司 高压低密度聚乙烯装置的反应器粘壁的预防方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102572993B1 (ko) 2017-06-28 2023-09-01 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌계 중합체를 제조하기 위한 고압 자유 라디칼 중합
KR102136469B1 (ko) * 2018-12-20 2020-07-21 한화토탈 주식회사 사슬 전이제 중합체 및 이를 이용한 폴리에틸렌 중합체의 제조방법
EP4126980A1 (en) * 2020-03-31 2023-02-08 Dow Global Technologies LLC Substituted silanes as chain transfer agents for polyolefin production

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101253202A (zh) * 2005-08-05 2008-08-27 埃克森美孚化学专利公司 乙烯聚合物和共聚物的制造方法和装置
CN102471388A (zh) * 2009-07-14 2012-05-23 埃克森美孚化学专利公司 高压自由基聚合方法
EP2636691A1 (en) * 2012-03-07 2013-09-11 Borealis AG Process and plant for manufacturing polyethylene-diene-copolymers

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3745658A (en) 1971-01-25 1973-07-17 P Raneses Apparatus for determining earthwork volumes
US6596241B2 (en) 2001-12-19 2003-07-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc Tubular polymerization reactors and polymers made therein
US7745550B2 (en) 2001-12-19 2010-06-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tubular polymerization reactors and polymers made therein
EP1589044A3 (en) 2003-08-11 2006-02-15 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymers of ethylene and, optionally, copolymerizable esters, films using such polymers and stretch hood packaging processes using such films
US7238754B1 (en) 2005-12-12 2007-07-03 Equistar Chemicals, Lp Solid state process to modify the melt characteristics of polyethylene resins and products
EP2121592B1 (en) * 2007-03-09 2012-05-23 Dow Global Technologies LLC A free radical initiator system and a high pressure, freeradical polymerization process for producing a low density polyethylene polymer
US20110021713A1 (en) * 2008-03-13 2011-01-27 Dow Global Technologies Long chain branched (lcb), block or interconnected copolymers of ethylene in combination with one other polymer
MX2011003550A (es) * 2008-10-07 2011-08-17 Dow Global Technologies Llc Resinas de polietileno de baja densidad, alta presion con propiedades opticas mejoradas producidas a traves del uso de agentes de transferencia de cadena altamente activos.
US9243087B2 (en) * 2009-06-11 2016-01-26 Dow Global Technologies Llc LDPE enabling high output and good optics when blended with other polymers
EP2239283B1 (en) * 2009-11-10 2012-01-25 Basell Polyolefine GmbH High pressure LDPE for medical applications
KR20120115323A (ko) * 2009-12-18 2012-10-17 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 저밀도 폴리에틸렌을 제조하는 중합 방법
CN102382222A (zh) * 2011-09-15 2012-03-21 扬子石化－巴斯夫有限责任公司 用于110kV及以上耐压等级电缆绝缘料的LDPE树脂及其制备方法
US8466240B2 (en) 2011-10-04 2013-06-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of improving crosslinkability of polyethylene polymer comprising polar comonomer and polymer compositions
EP2589612A1 (en) 2011-11-03 2013-05-08 Basell Polyolefine GmbH Process for polymerizing or copolymerizing ethylenically unsaturated monomers in the presence of free-radical polymerization initiators
CN104371048B (zh) * 2013-08-13 2018-01-19 中国石油化工股份有限公司 一种用于超纤革的高熔指低密度聚乙烯
WO2015166297A1 (en) 2014-04-30 2015-11-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for manufacturing ethylene polymers and copolymers

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101253202A (zh) * 2005-08-05 2008-08-27 埃克森美孚化学专利公司 乙烯聚合物和共聚物的制造方法和装置
CN102471388A (zh) * 2009-07-14 2012-05-23 埃克森美孚化学专利公司 高压自由基聚合方法
EP2636691A1 (en) * 2012-03-07 2013-09-11 Borealis AG Process and plant for manufacturing polyethylene-diene-copolymers

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108329414A (zh) * 2018-01-25 2018-07-27 国家能源投资集团有限责任公司 高压低密度聚乙烯装置的反应器粘壁的预防方法
CN108329414B (zh) * 2018-01-25 2021-03-23 国家能源投资集团有限责任公司 高压低密度聚乙烯装置的反应器粘壁的预防方法

Also Published As

Publication number Publication date
US11066492B2 (en) 2021-07-20
CN109679000A (zh) 2019-04-26
CN109679000B (zh) 2022-05-03
EP3177653B1 (en) 2019-01-02
EP3177653A1 (en) 2017-06-14
WO2016022225A1 (en) 2016-02-11
KR20170028404A (ko) 2017-03-13
US20170129971A1 (en) 2017-05-11
KR101902971B1 (ko) 2018-10-02
MY180980A (en) 2020-12-15
EP3483188A1 (en) 2019-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9371406B2 (en) Apparatus and process for making high-pressure polyethylene polymers and copolymers
WO2015166297A1 (en) Process for manufacturing ethylene polymers and copolymers
TW200808836A (en) An apparatus for the production of polyethylene and ethylene copolymers
US11370859B2 (en) High pressure polyethylene product cooling
CN106574003A (zh) 制造乙烯聚合物和使用改性剂的方法
CN107810203B (zh) 高压聚乙烯制造中的结垢控制
CN107849161A (zh) 烯属不饱和单体在管式反应器中的高压再聚合工艺
US10570226B2 (en) Modifier control in high pressure polyethylene production
CN116018356A (zh) 生产乙烯均聚物和共聚物的方法
KR101975696B1 (ko) 반응기 시스템 및 이와 관련된 방법
RU2711227C1 (ru) Способ получения терполимеров этилена с винилацетатом и бутилакрилатом
WO2024089081A1 (en) Process for producing ethylene copolymers at high pressure in a tubular reactor

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170419

RJ01 Rejection of invention patent application after publication