CN106566190B - 一种高性能氨基模塑复合材料 - Google Patents
一种高性能氨基模塑复合材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106566190B CN106566190B CN201610946332.8A CN201610946332A CN106566190B CN 106566190 B CN106566190 B CN 106566190B CN 201610946332 A CN201610946332 A CN 201610946332A CN 106566190 B CN106566190 B CN 106566190B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- amino
- performance
- nano
- molded composites
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08L61/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
- C08G12/12—Ureas; Thioureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种高性能氨基模塑复合材料,其重量份数为:尿素100份,甲醛90份~250份,三聚氰胺0份~80份并不包括0份,散热剂0份~10份并不包括0份,纳米弹性体抗低湿干裂助剂0份~60份并不包括0份,固化剂0份~20份并不包括0份,稳定剂0份~50份并不包括0份,润滑剂1份~30份,分散剂0份~50份并不包括0份,填料1份~50份,纤维素10份~100份,颜料0.01份~5份,其中,散热剂包括液氮、制冷空气、固体二氧化碳中的一种,其特征添加了散热剂,在相对真空度‑0.099MPa~0MPa但并不包括0MPa和40℃~98℃的反应釜内脱去水分和挥发分,改善了材料制备过程中受热历程和性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种高性能氨基模塑复合材料。所述高性能是指采用新助剂提高现有氨基模塑复合材料的成型加工性、制品的力学性能;所述氨基模塑复合材料是指是尿素、甲醛、三聚氰胺及其助剂组成的复合物,主要作为成型电器面板和电器外壳,以及高级卫生洁具等制品的材料。
技术背景
氨基模塑复合材料的原料价格低廉,可自由着色,表面硬度高,光洁,具有优异的耐热、阻燃及耐电弧特性,生产工艺环保,因此应用广泛,其中50%~60%的高性能氨基模塑复合材料用于高级卫生洁具、电气开关、电器外壳、插座、断路器和照明器具等领域。
氨基模塑复合材料是一种具有一次性热塑性成型加工的热固性材料,材料制备过程的热历程和储存期将影响其一次性热塑性成型加工性能,即成型流动性。高性能氨基模塑复合材料要求在储存期内具有良好的一次性热塑性成型流动性能、较快的固化速率和高的力学性能。
传统氨基模塑复合材料因制备工艺不同,其储存期和性能存在一定的差异,例如:⑴网带隧道干燥:氨基树脂水性浆液与纤维和固化剂及助剂一同经捏合机捏合和分散混合、长达30多米的网带隧道热风干燥、冷却、粉碎、球磨、筛分或继续造粒;⑵真空烘箱干燥:氨基树脂水性浆液与纤维和固化剂及助剂一同经捏合机捏合和分散混合、大型真空烘箱干燥、冷却粉碎、球磨、筛分或继续造粒;⑶挤出法:氨基树脂粉体与纤维、固化剂、助剂一同经捏合机捏合和分散混合、挤出、粉碎、球磨、筛分或继续造粒。这三种工艺流程都较长,占用厂房面积大,环境粉尘和球磨机噪音大,耗能大,综合成本高,但是,它们的干燥过程中不存在物料散热和物料间干摩擦生热问题,也不影响物料的密度,因此,制得的氨基模塑复合材料具有良好的一次性热塑性成型加工性能和较长的物料储存期。
相对上述工艺,氨基模塑复合材料最先进制备工艺是1步法工艺:氨基树脂合成、各种助剂和填料的分散混合、干燥、造粒等工序均在一个密闭的反应釜内进行,最显著的特征是制备工艺流程极短,占用厂房面积小,无粉尘、无球磨机噪,清洁生产,环境友好,耗能低,但是,该制备工艺中的干燥过程存在物料间摩擦生热、捏合热逸散与高真空脱水强化物料颗粒化并收缩,导致其密度大、硬度高,且排料时问长、物料散热困难等问题,因此,制得的氨基模塑复合材料虽然弯曲强度高,短储存期内的一次性热塑性成型流动性能良好,但其抗冲击强度和储存期不理想,尤其在出口贸易活动中,经过运输或船舶、汽车转运时间较长,当运到用户处时,发现氨基模塑复合材料的成型流动性降低显著,恶劣时失去流动性,抗冲击强度降低。
自1960年代以来,有关氨基模塑复合材料的技术先后公开,普遍通过工艺和配方两方面改善氨基模塑复合材料的固化速率,例如,采用Zn(NH3)5SO4、Zn(NH3)4(NO3)2作为固化剂,使得氨基模塑复合材料在50℃放置4天,且第4天时的流动性分别下降27%和17%,3.2mm×80mm的样条固化时间需要至少120s。
近年来,我国氨基模塑复合材料工业得到较大发展,专业技术不断公开,中国发明专利ZL201010186569.3所述一种新型低收缩率高性能氨基模塑复合材料及其制备方法,其主要特征在于选用了水溶性异氰酸酯基弹性体作低收缩剂;中国发明专利CN101555343提供了高流动性高性能氨基模塑复合材料的制备,其特征是在氨基树脂制造工序中,加入氨水和三乙醇胺、或一乙醇胺、或二乙醇胺的混合溶液。中国发明专利ZL201110374919.3所述一种速固化长储存高性能氨基模塑复合材料,其特征在于使用了氨基磺酸化无机纳米潜伏性固化剂。中国发明专利ZL201110374918.9所述一种抗低湿干裂高性能氨基模塑复合材料,其特征在于使用了纳米弹性体抗低湿干裂助剂。中国发明专利CN104271627A所述包含多孔颗粒的氨基塑料,其特征在于使用了沉淀聚合、块铸方法制备多孔颗粒的氨基塑料。中国发明专利CN103223700A所述一种高性能氨基模塑复合材料颗粒的造粒工艺,其特征在于通过螺杆挤出机加热制备块状混合料、轧辊机轧成片、冷却、粉碎。中国发明专利CN103722631A所述一种脲醛模塑料的捏合方法,其特征在于采用了真空捏合机,减少了物料含水率。上述专利技术未涉及干燥过程中热控制问题。
本发明涉及的目的和技术及解决方案尚鲜为人知。
发明内容
本发明所要解决的问题是:对现有氨基模塑复合材料1步法制备工艺过程中反应釜内物料原位真空、干燥和造粒过程的热量进行控制有效方法,提高氨基模塑复合材料的成型加工和冲击强度等性能。
令人惊讶地发现,上述问题通过一种高性能氨基模塑复合材料就能解决,所述氨基模塑复合材料包含散热剂。
本发明所述高性能氨基模塑复合材料用氨基树脂包含尿素-甲醛树脂(简称为UF)、甲醛-三聚氰胺-尿素树脂(简称为UMF)、三聚氰胺-甲醛树脂即蜜胺-甲醛树脂(简称为MF)。在本发明中,上述氨基树脂以各单体组分的形式使用,与本发明模塑料的其他组分(例如固化剂)混合并反应后,以交联聚合物形式存在于最终制品中。本发明氨基树脂的单体是本领域技术人员所熟知的,例如,在尿素-甲醛树脂的情况下为尿素和甲醛,在三聚氰胺-甲醛树脂的情况下为三聚氰胺和甲醛,在三聚氰胺-尿素-甲醛树脂的情况下为三聚氰胺、尿素和甲醛。所述氨基树脂含量分别为:尿素100份、甲醛90份~250份和三聚氰胺0份~80份并不包括0份,优选尿素100份、甲醛100份~220份和三聚氰胺0.01份~75份,更优选尿素100份、甲醛115份~210份和三聚氰胺0.1份~65份。
所述尿素从市场购得,例如但不限于购得江苏灵谷化工有限公司产品。
所述甲醛从市场购得,例如但不限于购得常州乔尔塑料有限公司产品。
所述三聚氰胺从市场购得,例如但不限于购得河南省中原大化集团有限责任公司产品。
本发明所述散热剂包括但不限于固体二氧化碳(即干冰)、液氮、制冷空气中的一种。不希望被本领域技术理论所束缚,由于固体二氧化碳在常压下的沸点约-78℃(升华),液氮在常压下的沸点约-196℃(升华),制冷空气可以通过空气制冷压缩机的功率调节到合适温度,研究表明:在氨基模塑复合材料制备过程中,添加散热剂可通过其升华、挥发,结合抽滤系统,可以使物料内部热量迅速逸散,并通过管道排出,且散热剂不作为原材料成分存在于氨基模塑复合材料中。因此,使用散热剂可控制物料内部温度,从而实现氨基模塑复合材料性能改善的目的。
由此可见,通过在氨基模塑复合材料制备过程中添加散热剂能解决本发明的技术问题,达到本发明的技术效果。
所述散热剂含量为0份~10份并不包括0份,优选0.01份~8份,更优选0.1份~5份。添加该散热剂不影响氨基模塑复合材料原有生产工艺和生产周期,可改善氨基模塑复合材料的性能。
所述散热剂可以从市场购得,例如但不限于购得无锡市太湖干冰有限公司、无锡市远通气体有限公司制品。
本发明高性能氨基模塑复合材料还包含纳米弹性体抗低湿干裂助剂,其可选自纳米橡胶粒子、纳米热塑性弹性体粒子。
所述纳米弹性体包括但不限于纳米橡胶粒子、纳米热塑性弹性体粒子。
所述纳米橡胶粒子也可以从市场购得,例如但不限于购得中国石化北京化工研究院产品,即超细全硫化粉末硅橡胶(VP-601)、超细全硫化粉末丁腈橡胶(VP-401)、超细全硫化粉末羧基丁苯橡胶(VP-201)、超细全硫化粉末羧基丁腈橡胶(VP-501)、超细全硫化粉末丙烯酸酯橡胶(VP-301)、超细全硫化粉末丁苯橡胶(VP-101),颗粒尺度为50~100纳米之间。
所述纳米热塑性弹性体粒子也可以从市场购得,例如但不限于购得天津蓝星石化公司产品,即纳米弹性体粒子(ENP),平均直径为50nm~150nm。
所述纳米弹性体抗低湿干裂助剂的含量为0份~60份并不包括0份,优选0.1份~50份,更优选1份~30份。
本发明高性能氨基模塑复合材料还包含固化剂,其可选自草酸、邻苯二甲酸、苯甲酸、氨基磺酸盐中的一种或其混合物,其作用是在固化时释放酸性物质,使氨基树脂模塑料固化交联,该固化剂可从市场购得,例如但不限于购得常州乔尔塑料有限公司产品,所述固化剂的含量为0份~20份并不包括0份,优选0.1份~15份,更优选为0.5份~10份。
本发明高性能氨基模塑复合材料还包含稳定剂,其可选自六次甲基四胺、碳酸按中的一种或其混合物,可从市场购得,例如但不限于购得无锡市华翔化工有限公司、上海恒远生物科技有限公司产品;所述稳定剂的含量为0份~50份并不包括0份,优选1份~40份,更优选5份~30份。
本发明高性能氨基模塑复合材料还包含润滑剂,其可选自硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸复合酯类、硬脂酸酰胺、油酸酰胺和芥酸酰胺中的一种或其混合物,可从市场购得,例如但不限于购得江苏省海安石油化工厂产品;所述润滑剂的含量为1份~30份,优选1份~20份,更优选1份~20份。
本发明高性能氨基模塑复合材料还包含分散剂,其可选自聚丙二醇-600(PPG)、烷基酚聚乙烯醚(OP-10)、硬脂酸丁酯(DL-100)、硬脂酸酰胺(STEAR AMIDE)中的一种或其混合物,可从市场购得,例如但不限于购得江苏海安石油化工总厂、浙江宁波乐嘉化工有限公司,江苏海安石油化工总厂、上海华熠化工助剂有限公司产品,所述分散剂的含量为0份~50份并不包括0份,优选1份~40份,更优选1份~30份。
本发明高性能氨基模塑复合材料还包含填料,具体种类是本领域技术人员所熟知的且可由本领域技术人员根据性能要求加以选择,例如,可选但不限于其为无机粉料,包括木粉、硫酸盐、硅酸盐、钛酸盐中的一种或其混合物,粒径尺寸为6000~8000目。所述填料的含量为1份~50份,优选5份~40份,更优选为5份~50份。
本发明高性能氨基模塑复合材料还包含纤维素,具体为木质纸浆纤维素,可从市场购得,例如但不限于购得加拿大狮牌针叶木浆、捷克998针叶木浆、凯莉蒲叶木浆;所述纤维素的含量为10份~100份,优选为20份~80份,更优选为30份~70份。
本发明高性能氨基模塑复合材料还包含颜料,可选自无机颜料或有机颜料,具体种类是本领域技术人员所熟知的且可由本领域技术人员根据待着色的氨基树脂模塑料加以选择,例如,无机颜料可选但不限于钛白粉R103(美国杜邦902)、东佳钛白粉SR-238(山东东佳)、拜耳乐氧化铁红颜料4130(上海一品颜料公司),有机颜料可选但不限于酞青蓝BX(瑞士CIBA)、永固桔黄8132(上海染化一厂)、联苯胺黄(上海染化一厂)和大红粉3132(上海染化二厂),所述颜料的含量为0.01份~5份,优选为0.02份~4份,更优选为0.05份~3份。
本发明高性能氨基模塑复合材料的组成及其重量份数为:
尿素100份,甲醛90份~250份,三聚氰胺0份~80份并不包括0份,散热剂0份~10份并不包括0份,纳米弹性体抗低湿干裂助剂0份~60份并不包括0份,固化剂0份~20份并不包括0份,稳定剂0份~50份并不包括0份,润滑剂1份~30份,分散剂0份~50份并不包括0份,填料1份~50份,纤维素10份~100份,颜料0.01份~5份。
优选重量份数为:尿素100份,甲醛100份~220份,三聚氰胺0.01份~75份,散热剂0.01份~8份,纳米弹性体抗低湿干裂助剂0.1份~50份,固化剂0.1份~15份,稳定剂1份~40份,润滑剂1份~20份,分散剂1份~40份,填料5份~40份,纤维素20份~80份,颜料0.02份~4份。
更优选重量份数为:尿素100份、甲醛115份~210份和三聚氰胺0.1份~65份,散热剂0.1份~5份,纳米弹性体抗低湿干裂助剂1份~30份,固化剂0.5份~10份,稳定剂5份~30份,润滑剂1份~20份,分散剂1份~30份,填料5份~50份,纤维素30份~70份,颜料0.05份~3份。
本发明高性能氨基模塑复合材料可通过将各组分在反应釜中充分混合并反应而获得。具体而言,首先将所述氨基树脂的单体组分和稳定剂加入并在反应釜中进行合成反应,制得氨基树脂浆液;其次,向所述氨基树脂浆液中添加三聚氰胺、润滑剂、分散剂、填料和颜料,制得氨基树脂基复合浆液;然后在氨基树脂基混合浆液中添加纤维素、固化剂,混合捏炼,真空干燥、造粒,添加散热剂逸散热量,制得本发明高性能氨基模塑复合材料。具体制备工艺如下:
(1)将尿素、甲醛、稳定剂按配方量投入反应釜中,温度控制在15℃~25℃,设置搅拌桨的转速为30rpm~80rpm,充分搅拌反应10min~50min,制得尿素/甲醛混合均匀的浆液;
(2)升温并保持在55℃~70℃下,搅拌桨转速为30rpm~80rpm,充分搅拌进行氨基树脂合成反应10min~50min,制得合成氨基树脂溶液;
(3)保持反应釜温度为55℃~70℃和搅拌桨转速为30rpm~80rpm,按配方加入添加三聚氰胺、抗低湿干裂助剂、润滑剂、分散剂、填料、颜料,充分搅拌1min~3min,制得氨基树脂基混合体系;
(4)反应釜温度降至为45℃~55℃,提高搅拌桨转速为70rpm~110rpm,加入纤维素、固化剂,提高搅拌桨转速为260rpm~280rpm,充分混合捏炼20min~100min,制得氨基树脂基复合体系;
(5)控制温度为40℃~95℃,控制搅拌桨转速为20rpm~90rpm,开启真空泵,控制相对真空度为-0.099MPa~0MPa但并不包括0MPa,进行真空脱去水分和挥发分,持续搅拌5min~60min,干燥、造粒;
(6)去真空,确保安全,分批添加散热剂,控制搅拌桨转速为20rpm~50rpm,通过抽气管充分排出逸散热量和挥发气氛,反应釜夹道通冷却水,使物料降温至30℃~50℃,制得高性能氨基模塑复合材料;
(7)将高性能氨基模塑复合材料粒料填入模具、置入模压机模压样条,尺寸参照GB13454-1992氨基模塑料标准,模压成型,固化温度120℃~160℃,模压压力5MPa~25MPa,固化时间30s~120s。该样条用于氨基树脂模塑料性能测试。
本发明高性能氨基模塑复合材料可经注射成型或压缩成型、传递模塑等方法成型为任意制品,包括高级卫生洁具、电器面板和电器外壳、电气开关、插座等。
本发明的优点在于:
(1)使用适用于真空捏合、干燥、造粒工艺的散热剂,在去真空直后、反应釜夹道通冷却水直前,能把物料内部高温热量迅速通过散热剂的升华和外部排气系统迅速逸散掉;
(2)所述散热剂在物料中无残留,散热剂的升华使物料迅速降温,防止了物料热交联发生,提高了氨基模塑复合材料的成型加工性、力学性能和储存期。
本发明所述的高性能氨基树脂模塑料主要用于成型高级卫生洁具、电器面板和外壳、电气开关、插座等制品。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明,但本发明不限于具体实施例,凡是依据本发明作出的等效变化或修改,均应认为落入本发明的保护范围。
本发明高性能氨基模塑复合材料的性能表征方法:冲击强度测试标准为ISO 179-1-2010,弯曲强度测试标准为ISO178-2010,模收缩率和后收缩率测试标准为ISO 2577-2007,热固性模压塑料闭合时间的测定(杯流时间)测试标准为DIN 53465-1963;其他性能根据不同产品和不同用户要求协商确定。
对比例1:
按下述原料配方表和制备方法制备的高性能氨基模塑复合材料样品1。
表1样品1的配方
制备工艺如下:
(1)将尿素100份、甲醛120份、稳定剂5份按配方量投入反应釜中,温度控制在20℃~22℃,设置搅拌桨的转速为40rpm,充分搅拌反应15min,制得尿素/甲醛混合均匀的浆液;
(2)升温并保持在58℃~60℃下,搅拌桨转速为65rpm,充分搅拌进行氨基树脂合成反应10min~50min,制得合成氨基树脂溶液;
(3)保持反应釜温度为58℃~60℃和搅拌桨转速为30rpm~80rpm,按配方加入添加三聚氰胺8份、抗低湿干裂助剂3份、润滑剂1份、分散剂1份、填料5份、颜料0.05份,充分搅拌2min,制得氨基树脂基混合体系;
(4)反应釜温度降至为48℃~50℃,提高搅拌桨转速为75rpm,加入纤维素30份、固化剂0.5份,提高搅拌桨转速为265rpm,充分混合捏炼50min,制得氨基树脂基复合体系;
(5)控制温度为80℃~82℃,控制搅拌桨转速为80rpm,开启真空泵,控制控制相对真空度为-0.095MPa,进行真空脱去水分和挥发分,持续搅拌50min,干燥、造粒;
(6)去真空,控制搅拌桨转速为30rpm,反应釜夹道通冷却水,进行充分排气,使物料降温至30℃~35℃,制得高性能氨基模塑复合材料;
(7)将高性能氨基模塑复合材料粒料填入模具、置入模压机模压样条,尺寸参照GB13454-1992氨基模塑料标准,模压成型,固化温度145℃,模压压力25MPa,固化时间43s。该样条用于氨基树脂模塑料性能测试。
实施例1:
按下述原料配方表2和工艺制备新型高性能氨基模塑复合材料样品2。
表2样品2的配方
制备具体步骤如下:
(1)对比例中所述制备具体步骤的第(1)~(5)、第(7)均相同;
(2)对比例中所述制备具体步骤的第(6)改为:去真空,确保安全,分批添加散热剂0.1份,控制搅拌桨转速为30rpm,通过抽气管充分排出逸散热量和挥发气氛,反应釜夹道通冷却水,使物料降温至35℃,制得高性能氨基模塑复合材料。
实施例2:
原料配方表2所述散热剂干冰改为3份,其余原材料及配方相同;具体制备工艺与实施例1相同。
实施例3:
原料配方表2所述散热剂干冰改为5份,其余原材料及配方相同;具体制备工艺与实施例1相同。
实施例4:
原料配方表2所述散热剂改为1份液氮,其余原材料及配方相同;具体制备工艺与实施例1相同。
实施例5:
原料配方表2所述散热剂改为1份制冷空气,其余原材料及配方相同;具体制备工艺如下与实施例1相同。
由上述对比例1和实施例1~5所得高性能氨基模塑复合材料的各项性能指标表示在表3和表4中。
表3高性能氨基模塑复合材料储存期(天)与杯流时间(s)
表4高性能氨基模塑复合材料的各项性能指标对比
检测项目 | 对比例1 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
25℃储存时间/天 | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 |
固化温度/℃ | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 |
固化时间/s | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
杯流/s | 14.3 | 13.7 | 13.5 | 13.0 | 12.6 | 12.5 |
缺口冲击强度 | 1.90 | 1.98 | 2.00 | 2.09 | 2.12 | 2.20 |
无缺口冲击强度 | 6.5 | 7.0 | 7.3 | 7.5 | 7.6 | 8.2 |
弯曲强度/MPa | 90 | 95 | 97 | 97 | 98 | 106 |
拉伸强度/MPa | 55 | 57 | 58 | 60 | 60 | 68 |
模收缩率/% | 0.55 | 0.53 | 0.52 | 0.50 | 0.50 | 0.51 |
后收缩率/% | 0.45 | 0.44 | 0.45 | 0.45 | 0.44 | 0.45 |
表3和表4表明,本发明因提供了散热剂和新的制备工艺,所以明显延长了高性能氨基模塑复合材料的储存期,保证了在储存期内制品成型加工流动性,缺口冲击强度提高4.2%~15.8%,无缺口冲击强度提高7.7%~26%,弯曲强度提高5.5%~17.7%,拉伸强度提高3.6~23%,不降低其他性能。
上述说明,本发明因添加了散热剂,并改善了材料制备过程中受热历程,所以大大改善了加工流动性和冲击强度等性能。
Claims (2)
1.一种高性能氨基模塑复合材料,其组合物的重量份数为:尿素100份、甲醛90份~250份、三聚氰胺0份~80份并不为0份、散热剂0份~10份并不为0份、纳米弹性体抗低湿干裂助剂0份~60份并不为0份、固化剂0份~20份并不为0份、稳定剂0份~50份并不为0份、润滑剂1份~30份、分散剂0份~50份并不为0份、填料1份~50份、纤维素10份~100份、颜料0.01份~5份,其中,散热剂为液氮、制冷空气、固体二氧化碳即干冰中的一种,稳定剂选自六次甲基四胺、碳酸铵 中的一种或其复配物,纳米弹性体抗低湿干裂助剂选自纳米橡胶粒子、纳米热塑性弹性体粒子,所述纳米橡胶粒子选自超细全硫化粉末硅橡胶、超细全硫化粉末丁腈橡胶、超细全硫化粉末羧基丁苯橡胶、超细全硫化粉末羧基丁腈橡胶、超细全硫化粉末丙烯酸酯橡胶、超细全硫化粉末丁苯橡胶中的一种,所述纳米热塑性弹性体粒子选自纳米聚氨酯弹性体、纳米乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的一种,固化剂选自草酸、邻苯二甲酸、苯甲酸、氨基磺酸盐中的一种或其混合物,润滑剂选自硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸复合酯类、硬脂酸酰胺、油酸酰胺和芥酸酰胺中的一种或其混合物,分散剂选自聚丙二醇-600、烷基酚聚乙烯醚、硬脂酸丁酯、硬脂酸酰胺中的一种或其混合物,填料选自木粉、碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、钛酸盐中的一种或其混合物,纤维素选自加拿大狮牌针叶木浆、捷克998针叶木浆中的一种或其混合物,颜料选自无机颜料或有机颜料中的一种,无机颜料选自钛白粉R103、东佳钛白粉SR-238、拜耳乐氧化铁红颜料4130,有机颜料选自酞青蓝BX、联苯胺黄和大红粉3132。
2.权利要求1所述的一种高性能氨基模塑复合材料,其制备工艺为:首先,将尿素、甲醛、稳定剂按配方量投入反应釜中,温度控制在15℃~25℃,设置搅拌桨的转速为30rpm~80rpm,充分搅拌反应10min~50min,制得尿素/甲醛混合均匀的浆液;其次,升温并保持在55℃~70℃下,搅拌桨转速为30rpm~80rpm,充分搅拌进行氨基树脂合成反应10min~50min,制得合成氨基树脂溶液;然后,保持反应釜温度为55℃~70℃和搅拌桨转速为30rpm~80rpm,按配方加入添加三聚氰胺、纳米弹性体抗低湿干裂助剂、润滑剂、分散剂、填料、颜料,充分搅拌1min~3min,制得氨基树脂基混合体系;反应釜温度降至为45℃~55℃,提高搅拌桨转速为70rpm~110rpm,加入纤维素、固化剂,提高搅拌桨转速为260rpm~280rpm,充分混合捏炼20min~100min,制得氨基树脂基复合体系;控制温度为40℃~98℃,控制搅拌桨转速为20rpm~90rpm,开启真空泵,控制相对真空度为-0.099MPa~0MPa但并不为0MPa,进行真空脱去水分和挥发分,持续搅拌5min~60min,干燥、造粒;最后,去真空,确保安全,分批添加散热剂,控制搅拌桨转速为20rpm~50rpm,通过抽气管充分排出逸散热量和挥发气氛,反应釜夹道通冷却水,使物料降温至30℃~35℃,制得高性能氨基模塑复合材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610946332.8A CN106566190B (zh) | 2016-11-02 | 2016-11-02 | 一种高性能氨基模塑复合材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610946332.8A CN106566190B (zh) | 2016-11-02 | 2016-11-02 | 一种高性能氨基模塑复合材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106566190A CN106566190A (zh) | 2017-04-19 |
CN106566190B true CN106566190B (zh) | 2019-02-05 |
Family
ID=58536572
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610946332.8A Active CN106566190B (zh) | 2016-11-02 | 2016-11-02 | 一种高性能氨基模塑复合材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106566190B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113248864A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-08-13 | 乐清市浙新塑料科技有限公司 | 一种改良性能的氨基模塑料及其制备方法 |
CN114479346A (zh) * | 2022-03-11 | 2022-05-13 | 溧阳市乔森塑料有限公司 | 广谱持久抗菌的颗粒状脲醛模塑料 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101921454A (zh) * | 2010-05-21 | 2010-12-22 | 常州乔尔塑料有限公司 | 一种新型低收缩率氨基模塑料及其制备方法 |
CN102504480A (zh) * | 2011-11-23 | 2012-06-20 | 常州乔尔塑料有限公司 | 一种抗低湿干裂氨基模塑料 |
CN102504481A (zh) * | 2011-11-23 | 2012-06-20 | 常州乔尔塑料有限公司 | 一种速固化长储存氨基模塑料 |
CN103937153A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-07-23 | 常州乔尔塑料有限公司 | 一种广谱高效抗菌氨基模塑料 |
CN104277415A (zh) * | 2014-10-14 | 2015-01-14 | 常州乔尔塑料有限公司 | 一种长效抑菌氨基模塑料 |
CN105330801A (zh) * | 2015-12-02 | 2016-02-17 | 常州乔尔塑料有限公司 | 一种原位增强增韧脲醛树脂模塑料及其制备方法 |
-
2016
- 2016-11-02 CN CN201610946332.8A patent/CN106566190B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101921454A (zh) * | 2010-05-21 | 2010-12-22 | 常州乔尔塑料有限公司 | 一种新型低收缩率氨基模塑料及其制备方法 |
CN102504480A (zh) * | 2011-11-23 | 2012-06-20 | 常州乔尔塑料有限公司 | 一种抗低湿干裂氨基模塑料 |
CN102504481A (zh) * | 2011-11-23 | 2012-06-20 | 常州乔尔塑料有限公司 | 一种速固化长储存氨基模塑料 |
CN103937153A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-07-23 | 常州乔尔塑料有限公司 | 一种广谱高效抗菌氨基模塑料 |
CN104277415A (zh) * | 2014-10-14 | 2015-01-14 | 常州乔尔塑料有限公司 | 一种长效抑菌氨基模塑料 |
CN105330801A (zh) * | 2015-12-02 | 2016-02-17 | 常州乔尔塑料有限公司 | 一种原位增强增韧脲醛树脂模塑料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106566190A (zh) | 2017-04-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108976783B (zh) | 具有高金属质感的聚酰胺树脂组合物及其制备方法 | |
CN110713716B (zh) | 一种高导热聚多巴胺修饰氮化硼/聚酰亚胺复合材料及其制备方法 | |
CN106566190B (zh) | 一种高性能氨基模塑复合材料 | |
CN101456973A (zh) | 一种upvc/级配复配无机粉体复合材料及其制备方法 | |
CN102504480B (zh) | 一种抗低湿干裂氨基模塑料 | |
CN107286576A (zh) | 一种增强增韧密胺模塑料及制备方法 | |
CN111171604A (zh) | 一种超分散白炭黑及其制备方法 | |
SE435630B (sv) | Forfarande for framstellning av partikelformiga, fasta, vermereaktiva, vattenolosliga resolformningskompositioner samt produkt framstelld fran forfarandet | |
CN107962724B (zh) | 一种迷彩纹理产品的滚塑成型工艺 | |
US3136735A (en) | Addition of carbonamides to polyethylene to increase abrasion resistance | |
CN105038118B (zh) | 脲醛树脂基复合材料及其制备方法 | |
CN115260724B (zh) | 一种环保的pla免喷涂复合材料及其制备方法 | |
CN101735509B (zh) | 微-纳米碳化硅/聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
CN103923432A (zh) | 一种高抗冲消光abs改性塑料及其制备方法 | |
CN109627587A (zh) | 一种聚丙烯母粒及其制备工艺 | |
CN115466459A (zh) | 一种改性聚丙烯熔融沉积成型粒料及其制备方法 | |
CN113801284B (zh) | 苯并噁嗪树脂和酚醛树脂的共聚树脂的制备方法及用其制备苯并噁嗪-酚醛模塑料的方法 | |
CN108384132A (zh) | 聚苯乙烯泡沫及其制备工艺 | |
JPH0780598A (ja) | 射出成形用水溶性中子材料 | |
CN110760136A (zh) | 一种冰箱冷冻室用耐低温改性塑料 | |
CN109867861A (zh) | 一种防尘型聚丙烯母粒 | |
CN108546371A (zh) | 一种百叶窗的叶片制作配方 | |
CN108178602A (zh) | 一种石膏制品的制备方法 | |
CN106832739B (zh) | 一种含稠环结构交联剂的同质异构交联改性回收abs制备方法 | |
CN117050431A (zh) | 一种聚丙烯膜用功能母粒及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |