CN104277415A - 一种长效抑菌氨基模塑料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种长效抑菌氨基模塑料。本发明的银纳米线复合抑菌助剂的重量份数为：银纳米线0份～50份并不包括0份、纳米锌化合物0份～25份并不包括0份、醇化合物10份～100份、蒸馏水10份～100份、六次甲基四胺0.1份～5份，本发明的一种长效抑菌氨基模塑料的重量份数为：尿素2000份～4000份、甲醛4000份～8000份、三聚氰胺200份～400份、银纳米线复合助剂10份～150份、六次甲基四胺50份～150份、氨基磺酸铵固化剂20份～50份、填料100份～500份、纤维素1000份～2500份、润滑剂20份～100份、分散剂1份～100份，该长效抑菌氨基模塑料成型制品对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、肺炎克雷伯氏菌、鼠伤寒沙门氏菌、粪肠球菌的抗菌率大于99.9％，抗菌活性值大于4，力学性能和成型性好。

Description

一种长效抑菌氨基模塑料

技术领域

本发明涉及一种长效抑菌氨基模塑料。所述长效主要指该氨基模塑料成型制品对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、肺炎克雷伯氏菌、鼠伤寒沙门氏菌、粪肠球菌等多种菌类滋生具有长期抑杀效果而言，其抑菌率大于99.9％、抑菌活性值大于4；所述氨基模塑料是尿素、甲醛、三聚氰胺、银纳米线复合抑菌剂及助剂组成的热固性复合物，主要作为高级卫生洁具、餐具、电气开关、电器外壳、插座、断路器和照明器具等制品的成型材料。

技术背景

氨基模塑料原材料价格低廉，可自由着色，表面硬度高，光洁，具有优异的耐热、阻燃及耐电弧特性，而且，氨基模塑料一步法生产工艺环保、节能，50％～60％的氨基模塑料用作高级卫生洁具、餐具、电气开关、电器外壳、插座、断路器和照明器具等成型材料，但随着人们生活水平的提升和健康意识的增加，对抑菌材料和抑菌制品的要求不断提高，尤其是与人体经常接触的物件或日用品的抑菌效果更加受到重视，因此，研究发明一种适合氨基模塑料的先进抑菌剂及其抑菌氨基模塑料技术具有重要意义。

已公开的抑菌剂主要有无机抑菌剂、有机抑菌剂、天然抑菌剂和高分子抑菌剂，其中，无机抑菌剂的主要品种有银沸石、银活性炭、银硅胶、银玻璃珠、银羟基磷灰石基抑菌剂、磷酸钛盐、磷酸锆盐、银陶瓷等，其优点是耐热性好、毒性低、不产生耐药性，其缺点是添加量较大，分散不易；有机抑菌剂的主要品种有季铵盐、酚醚类、苯酚类、双胍类、异噻唑类、吡咯类、有机金属类、咪唑类、吡啶类、噻唑类等，其优点是杀菌速度快、部分抑菌剂无毒、加工方便、颜色稳定好，其缺点是耐热性差、易在溶剂环境中析出、易产生耐药性、分解产物有毒；天然抑菌剂的主要品种有壳聚糖、山梨酸、江南竹油等，其优点是抑菌效率高、安全无毒，其缺点是加工困难、耐热性差；高分子抑菌剂的主要品种有聚苯乙烯己内酰脲、聚吡啶、聚噻唑等，其优点是耐热性好、安全无毒、颜色稳定好，但尚不成熟。尽管这四大类抑菌剂包含的种类较多，且多见于热塑性塑料抗菌制品，但迄今尚无文献公开适合一步液相法热固性氨基膜塑料生产工艺的长效抑菌剂及其产品。

本发明针对一步液相法生产热固性氨基模塑料工艺特点以及氨基模塑料的性能要求，研发一种主要由银纳米线一维粒子为主要组份的复合抑菌剂，该银纳米线复合抑菌剂满足一步液相法生产热固性氨基模塑料工艺要求，能良好地分散在氨基模塑料体系中，且易形成三维网路结构，能赋予氨基模塑料长抑菌效果，抑菌菌种多，抑菌持久性能好，且不影响氨基模塑料已具有的成型加工工艺和力学等性能。

近年来，中国发明专利CN103937153A提供了一种广高效氨基模塑料，其主要特征在于使用了醇/锌/钛纳米复合抗菌剂，其组份中的锌和钛纳米粒子均为三维颗粒。

上述说明，本发明涉及的目的和要解决的技术方案在氨基模塑料领域尚鲜为人知。

发明内容

本发明目的是提供一种长效抑菌氨基模塑料，由其获得的制品可大大改善氨基模塑料制品服役期间内抑菌效果和抗多种菌的功能。

令人惊讶地发现，上述问题通过一种包含银纳米线复合抑菌剂的氨基模塑料就能解决。

本发明银纳米线复合抑菌剂与氨基模塑料体系混溶性好，适合氨基模塑料湿法真空捏合工艺，在常温水溶液中结构稳定，在制备浆料阶段，添加该银纳米线复合抑菌剂的溶液能保持稳定的PH值，可保证捏合、蒸发、聚合的有效控制要求，以及氨基模塑料的成型流动性和加工性能。研究发现，该银纳米线复合抑菌剂能提高氨基模塑料的抑菌效果，且不影响氨基模塑料的力学性能。

进一步研究发现，由银纳米线、纳米锌化合物、醇化合物的复合溶液组成的银纳米线复合抑菌剂可满足上述要求，可作为氨基模塑料的长效抑菌剂，适量添加银纳米线复合抑菌剂能明显提高氨基模塑料抑菌效率和抑菌活性值，具有抵抗大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、肺炎克雷伯氏菌、鼠伤寒沙门氏菌、粪肠球菌等多种菌类滋生效果，且不影响氨基模塑料生产工艺和性能。

因此，本发明按下述技术方案解决其技术问题：

本发明提供一种长效抑菌氨基模塑料，其特征在于发明了一种银纳米线复合抑菌助剂，该银纳米线复合抑菌助剂是银纳米线、纳米锌化合物、醇化合物、蒸馏水、六次甲基四胺的复合物，其重量份数为：银纳米线0份～50份并不包括0份、纳米锌化合物0份～25份并不包括0份、醇化合物10份～100份、蒸馏水10份～100份、六次甲基四胺0.1份～5份，该银纳米线复合抑菌助剂的制备步骤如下：

(1)将蒸馏水加入反应釜内，之后加入醇化合物，加热至30℃～45℃，加入六次甲基四胺调制成PH为8.0～9.0，得缓冲醇化合物偶联剂溶液；

(2)保持反应釜30℃～45℃，在缓冲醇化合物溶液中加入银纳米线和纳米锌化合物，控制物料温度为35℃～45℃，搅拌20min～50min后，通过反应釜夹套水冷却至室温，经浸润、偶联制得银纳米线复合抑菌助剂。

上述银纳米线为自制，该银纳米线的直径为30nm～500nm、长径比为1～50，粒子表面积大，其在氨基模塑料中可形成近似三维银纳米线网络结构，因此抑菌效果优良。

上述纳米锌化合物是硫酸锌、硬脂酸锌、碳酸锌、氧化锌、纳米活性氧化锌中的一种或一种以上，其平均粒径50nm，纯度99.9％，粒子表面积大，抑菌效果好，且能占位银纳米线三维网络结构中的空穴，协同银纳米线抑菌。该纳米锌化合物可从市场购得，可选自但不限于宏宇化工有限公司、辽宁东大粉体工程技术有限公司、北京德科岛金科技有限公司的产品。

上述醇化合物是1，3-丁二醇、新戊二醇、丙三醇中的一种或一种以上，是无色黏稠吸水性液体，有偶联无机粒子作用，常温下能与水互溶，对细菌、真菌具有较好的抑制效果，也是氨基模塑料生产中的浸润和内助流剂，从市场购得，可选自但不限于上海星天外贸易有限公司、广州恒滔贸易有限公司、艾泰思(北京)生物科技有限公司、广州市诚壹明化工有限公司、广州市西岭化工有限公司的产品。

上述六次甲基四胺，从市场购得，例如但不限于天津化学试剂有限公司、苏州华世通化工有限公司的产品。

本发明所述一种长效抑菌氨基模塑料的组份包括银纳米线复合抑菌助剂、氨基树脂、六次甲基四胺、氨基磺酸铵固化剂、填料、纤维素、润滑剂、分散剂。

所述银纳米线复合抑菌助剂为自制，所述银纳米线复合抑菌助剂的含量为银纳米线复合抑菌助剂10份～150份，优选为10份～100份，更优选为20份～80份。

所述氨基树脂包含尿素-甲醛树脂(简称为UF)、甲醛-三聚氰胺-尿素树脂(简称为UMF)、三聚氰胺-甲醛树脂即蜜胺-甲醛树脂(简称为MF)。在本发明中，上述氨基树脂以各单体组分的形式使用，与本发明模塑料的其他组分(例如固化剂)混合并反应后，以交联聚合物形式存在于最终制品中。本发明氨基树脂的单体是本领域技术人员所熟知的，例如，在尿素-甲醛树脂的情况下为尿素和甲醛，在三聚氰胺-甲醛树脂的情况下为三聚氰胺和甲醛，在三聚氰胺-尿素-甲醛树脂的情况下为三聚氰胺、尿素和甲醛，氨基树脂含量分别为：尿素2000份～4000份、甲醛4000份～8000份、三聚氰胺200份～400份，优选尿素2200份～2600份、甲醛4400份～5200份和三聚氰胺250份～350份，更优选尿素2200份～2500份、甲醛4800份～5000份和三聚氰胺280份～320份。

上述尿素从市场购得，例如但不限于购得江苏灵谷化工有限公司的产品。

上述甲醛从市场购得，例如但不限于购得常州乔尔塑料有限公司甲醛厂、江苏力强化工有限公司的产品。

上述三聚氰胺从市场购得，例如但不限于购得河南省中原大化集团有限责任公司的产品。

本发明一种长效抑菌氨基模塑料还包含六次甲基四胺，可从市场购得，例如但不限于天津化学试剂有限公司、苏州华世通化工有限公司的产品，所述六次甲基四胺的含量为50份～150份，优选为60份～130份，更优选为70份～110份。

本发明一种长效抑菌氨基模塑料还包含氨基磺酸铵固化剂，是氨基磺酸铵、亚氨基二磺酸钙、氨基磺酸钠、氨基磺酸胍中的一种或一种以上，可从市场购得，例如但不限于为常州乔尔塑料公司的产品；所述氨基磺酸铵固化剂的含量为20份～50份，优选为25份～45份，更优选为30份～40份。

本发明一种长效抑菌氨基模塑料还包含纤维素，具体为木质纸浆纤维素，可从市场购得，例如但不限于选自加拿大狮牌针叶木浆、捷克998针叶木浆、凯莉蒲叶木浆的一种或其混合物；所述纤维素的含量为1000份～2500份，优选为1500份～2200份，更优选为1600份～1900份。

本发明一种长效抑菌氨基模塑料还包含润滑剂，其可选自硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸复合酯类、硬脂酸酰胺、油酸酰胺和芥酸酰胺中的一种或其混合物，可从市场购得，例如但不限于购得江苏省海安石油化工厂的产品；所述润滑剂的含量为20份～100份，优选30份～80份，更优选30份～50份。

本发明一种长效抑菌氨基模塑料还包含分散剂，其可选自聚丙二醇-600(PPG)、烷基酚聚乙烯醚(OP-10)、硬脂酸丁酯(DL-100)、硬脂酸酰胺(STEAR AMIDE)中的一种或其混合物，可从市场购得，例如但不限于购得江苏海安石油化工总厂、浙江宁波乐嘉化工有限公司，江苏海安石油化工总厂、上海华熠化工助剂有限公司的产品，所述分散剂的含量为1份～100份，优选10份～100份，更优选20份～80份。

本发明一种长效抑菌氨基模塑料还包含填料，具体种类是本领域技术人员所熟知的且可由本领域技术人员根据性能要求加以选择，例如，可选但不限于其为无机粉料，包括硫酸钡、二氧化硅、二氧化钛中的一种或其混合物，粒径尺寸为6000～8000目，可从市场购得，例如但不限于购得佛山市南海新涂钡业有限公司、广州华力森有限公司、东莞双利化工有限公司的产品，所述填料的含量为100份～500份，优选200份～350份，更优选为210份～300份。

本发明一种长效抑菌氨基模塑料的组成及其重量份数为：银纳米线复合抑菌助剂10份～150份，尿素2000份～4000份，甲醛4000份～8000份，三聚氰胺200份～400份，六次甲基四胺50份～150份，氨基磺酸铵固化剂20份～50份，润滑剂20份～100份，分散剂1份～100份，填料100份～500份，纤维素1000份～2500份；其优选重量份数为：银纳米线复合抑菌助剂10份～100份，尿素2200份～2600份，甲醛4400份～5200份，三聚氰胺250份～350份，六次甲基四胺60份～130份，氨基磺酸铵固化剂25份～45份，润滑剂30份～80份，分散剂10份～100份，填料200份～300份，纤维素1500份～2200份；其更优选重量份数为：银纳米线复合抑菌助剂20份～80份，尿素2200份～2500份，甲醛4800份～5000份，三聚氰胺280份～320份，六次甲基四胺70份～110份，氨基磺酸铵固化剂30份～40份，润滑剂30份～50份，分散剂20份～80份，填料210份～300份，纤维素1600份～1900份。

本发明氨基树脂模塑料可通过将各组分在反应釜中充分混合并反应而获得。具体而言，可通过首先将所述氨基树脂的单体组分和固化剂在反应釜中反应，制得树脂浆液，然后向所述树脂浆液中添加固化剂、润滑剂、分散剂、填料，然后添加纤维素，聚合、制备本发明模塑料。制备之后，将所得产物粉碎、整粒，制得长效抑菌氨基模塑料。

该长效抑菌氨基模塑料的制备步骤如下：

(1)控制反应釜温度为15℃～40℃，将甲醛、尿素、六次甲基四胺加入反应釜中，设置搅拌桨的转速为30rpm～80rpm，充分搅拌反应40min～80min，制得脲醛树脂浆液；

(2)保持反应釜内的温度为15℃～40℃和搅拌桨的转速为30rpm～80rpm，添加银纳米线复合抑菌剂、氨基磺酸铵固化剂、润滑剂、三聚氰胺、填料、分散剂，充分搅拌5min～50min，制得脲醛树脂基复合体系浆液；

(3)保持反应釜温度为15℃～40℃，加入纤维素，投料完毕后，提高搅拌桨转速为200rpm～400rpm，混合5min～20min后，当物料温升至45℃～55℃时，开真空泵，控制真空度为0.080MPa～0.10MPa，将反应釜夹套内的水温升至80℃～95℃，捏合蒸发；

(4)控制温度为45℃～65℃，保持搅拌桨转速为250rpm～300rpm，捏合蒸发100min～150min；

(5)降低搅拌桨转速为80rpm～100rpm，控制物料温度为70℃～85℃，缩聚40min～100min；

(6)降低搅拌桨转速至40rpm～80rpm，继续聚合40min～60min后，去真空、反应釜夹道通冷却水冷却物料至室温，粉粹、整粒，制得长效抑菌氨基模塑料。

本发明的优点在于：

其一、本发明所述银纳米线复合抑菌助剂，适合一步液相法氨基膜塑料生产工艺，是现有氨基模塑料技术中鲜为人知的技术。

其二、本发明所述银纳米线复合抑菌助剂能保持PH值在8.0～9.0范围内，与氨基模塑料混溶性好，化学稳定性好，既是氨基模塑料的稳定剂，又不影响氨基模塑料的流动性和加工性能。

其三、本发明所述银纳米线复合抑菌助剂综合了银纳米线的三维网络结构与纳米锌化合物粒子占位的协同抑菌作用，因此，该抑菌氨基模塑料制品有持久的抑杀细菌能力，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、肺炎克雷伯氏菌、鼠伤寒沙门氏菌、粪肠球菌等多种菌类滋生均有很好的抑杀作用。

其四、本发明所述银纳米线复合助剂中的银纳米线为自制，涉及的纳米锌化合物、醇化合物、蒸馏水、六次甲基四胺的复合物的原材料来源广泛，成本低廉，加入量小。

本发明所述的抑菌氨基树脂模塑料主要作为高级卫生洁具、餐具、电气开关、电器外壳、插座、断路器和照明器具等制品的成型材料，制品能在服役期间内具有很好的抑菌效果。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明不限于具体实施例，凡是依据本发明作出的等效变化或修改，均应认为落入本发明的保护范围。

本发明氨基模塑料的性能表征方法：抑菌测试标准为“ISO 22196-2011塑料和其它无孔表面抑菌活度的测量”；冲击强度测试标准为“ISO 179-1-2010塑料摆式冲击特性的测定——第1部分：非仪器冲击试验”；弯曲强度测试标准为“ISO178-2001塑料——弯曲性能测定”；收缩率测试标准为“ISO 2577-2007塑料——热固性模制材料——收缩率的测定”，杯流测试根据“DIN 53465-1963标准塑料的检验；热固性模压材料闭合时间的测定”。

以下实施例是本发明所述银纳米线复合抑菌助剂制备实施例：

实施例A1：

银纳米线复合助剂样品A1的制备方法如下：

(1)将蒸馏水50份加入反应釜内，之后加入新戊二醇20份，加热至40℃，加入六次甲基四胺0.6份调制成PH值为8.5±0.1，得缓冲新戊二醇偶联剂溶液；

(2)保持反应釜40℃，在缓冲新戊二醇溶液中加入10份银纳米线和10份活性纳米氧化锌，控制物料温度为45℃，搅拌25min，通过反应釜夹套水冷却至室温，经浸润、偶联制得银纳米线复合抑菌助剂。

实施例A2：

银纳米线复合助剂样品A2的制备方法如下：

(1)将水50份加入反应釜内，之后加入新戊二醇20份，加热至40℃，加入六次甲基四胺0.6份调制成PH值为8.5±0.1，得缓冲新戊二醇偶联剂溶液；

(2)保持反应釜40℃，在缓冲新戊二醇溶液中加入15份银纳米线和5份活性纳米氧化锌，控制物料温度为45℃，搅拌25min，通过反应釜夹套水冷却至室温，经浸润、偶联制得银纳米线复合抑菌助剂。

实施例A3：

银纳米线复合助剂样品A3的制备方法如下：

(1)将水50份加入反应釜内，之后加入新戊二醇25份，加热至40℃，加入六次甲基四胺0.7份调制成PH值为8.5±0.1，得缓冲新戊二醇偶联剂溶液；

(2)保持反应釜40℃，在缓冲新戊二醇溶液中加入20份银纳米线和5份活性纳米氧化锌，控制物料温度为45℃，搅拌25min，通过反应釜夹套水冷却至室温，经浸润、偶联制得银纳米线复合抑菌助剂。

实施例A4：

银纳米线复合助剂样品A4的制备方法如下：

(1)将水50份加入反应釜内，之后加入新戊二醇25份，加热至40℃，加入六次甲基四胺0.6份调制成PH值为8.5±0.1，得缓冲新戊二醇偶联剂溶液；

(2)保持反应釜40℃，在缓冲新戊二醇溶液中加入20份银纳米线和10份活性纳米氧化锌，控制物料温度为45℃，搅拌25min，通过反应釜夹套水冷却至室温，经浸润、偶联制得银纳米线复合抑菌助剂。

实施例A5：

银纳米线复合助剂样品A5的制备方法如下：

(1)将水70份加入反应釜内，之后加入新戊二醇40份，加热至40℃，加入六次甲基四胺0.7份调制成PH值为8.5±0.1，得缓冲新戊二醇偶联剂溶液；

(2)保持反应釜40℃，在缓冲新戊二醇溶液中加入30份银纳米线和10份活性纳米氧化锌，控制物料温度为45℃，搅拌25min，通过反应釜夹套水冷却至室温，经浸润、偶联制得银纳米线复合抑菌助剂。

本发明所制得一种长效抑菌氨基模塑料。银纳米线复合抑菌助剂性质稳定，抑菌效果好，加入少量到氨基树脂中即可提高氨基模塑料制品的抑菌和杀菌能力，保持制品自清洁。

采用银纳米线复合抑菌助剂的长效抑菌氨基模塑料实施例如下：

对比例B0：

该对比例B0是未添加银纳米线复合抑菌助剂氨基模塑料的实施例，所需原材料及其重量份数按下述表1所示。

该对比例B0样品的制备方法如下：

(1)控制反应釜温度为30℃±1.0℃，将甲醛5000份、尿素2500份、六次甲基四胺150份加入反应釜中，设置搅拌桨转速为60rpm，充分搅拌反应60min，制得脲醛树脂浆液；

表1 对比例B0所需原材料及其重量份数

(2)保持上述反应釜温度和搅拌桨转速，添加氨基磺酸铵固化剂40份、润滑剂100份、三聚氰胺250份、填料300份、分散剂100份，充分搅拌10min，制得脲醛树脂基复合体系浆液；

(3)加入纤维素1700份，控制反应釜温度为35℃，提高搅拌桨转速为270rpm，混合10min后，当物料温升至48℃±2℃时，开启真空泵，控制真空度为0.092MPa，将反应釜夹套内的水温升至90℃，捏合蒸发；

(4)控制温度为65℃，保持搅拌桨转速为270rpm，捏合蒸发120min；

(5)降低搅拌桨转速至90rpm，通过反应釜与物料间的摩擦升温至76℃，缩聚60min；

(6)降低搅拌桨转速至60rpm，继续聚合40min后，去真空、反应釜夹道通冷却水冷却物料至室温，粉粹、整粒制得长效抑菌氨基模塑料。

以下各实施例是添加银纳米线复合抑菌助剂的长效抑菌氨基模塑料实施例：

实施例B1：

实施例B1是所需原材料及其重量份数按下述表2所示。

该实施例B1样品的制备方法如下：

(1)控制反应釜温度为30℃±1.0℃，将甲醛5000份、尿素2500份、六次甲基四胺150份加入反应釜中，设置搅拌桨转速为60rpm，充分搅拌反应60min，制得脲醛树脂浆液；

(2)保持上述反应釜温度和搅拌桨转速，添加实施例A1所述银纳米线复合抑菌助剂40份、氨基磺酸铵固化剂40份、润滑剂100份、三聚氰胺250份、填料300份、分散剂100份，充分搅拌10min，制得脲醛树脂基复合体系浆液；

表2 实施例B1所需原材料及其重量份数

原料名称	牌号	厂家	重量份数
				银纳米线复合助剂	自制	常州乔尔塑料有限公司	40
尿素	灵谷	江苏灵谷化工有限公司	2500
				甲醛	力强	江苏力强化工有限公司	5000
三聚氰胺	中原大化	河南省中原大化集团有限责任公司	250
				六次甲基四胺	-	苏州华世通化工化学试剂有限公司	150
氨基磺酸铵固化剂	JOEL	常州乔尔塑料有限公司	40
				润滑剂	硬脂酸锌	江苏省海安石油化工厂	100
分散剂	聚丙二醇-600	江苏海安石油化工总厂	100
				填料	硫酸钡	广州华力森有限公司	300
纤维素	狮牌针叶木浆	加拿大	1700

(3)加入纤维素1700份，控制反应釜温度为35℃，提高搅拌桨转速为270rpm，混合10min后，当物料温升至48℃±2℃时，开启真空泵，控制真空度为0.092MPa，将反应釜夹套内的水温升至90℃，捏合蒸发；

(4)控制温度为65℃，保持搅拌桨转速为270rpm，捏合蒸发120min；

(5)降低搅拌桨转速至90rpm，通过反应釜与物料间的摩擦升温至76℃，缩聚60min；

(6)降低搅拌桨转速至60rpm，继续聚合40min后，去真空、反应釜夹道通冷却水冷却物料至室温，粉粹、整粒制得长效抑菌氨基模塑料。

实施例B2：

抑菌助剂采用实施例A2所述银纳米线复合抑菌助剂45份，其它所需原材料及其重量份数、工艺步骤与实施例1相同。

实施例B3：

抑菌助剂采用实施例A3所述银纳米线复合抑菌助剂40份，其它所需原材料及其重量份数、工艺步骤与实施例1相同。

实施例B4：

抑菌助剂采用实施例A4所述银纳米线复合抑菌助剂40份，其它所需原材料及其重量份数、工艺步骤与实施例1相同。

实施例B5：

采用实施例A5所述银纳米线复合抑菌助剂40份，其它所需原材料及其重量份数、工艺步骤与实施例1相同。

由上述对比例B0和实例B1至实例B5所得抑菌氨基模塑料的各项性能指用在表3表示。

表3 分析检测结果对比

表2表明，本发明提供了的长效抑菌氨基模塑料的抑菌效果达99.9％，抑菌活性值大于4，且成型收缩率低，抗缺口冲击强度高。

Claims (2)

1.一种长效抑菌氨基模塑料，其特征在于使用了银纳米线复合抑菌助剂，该银纳米线复合抑菌助剂是银纳米线、纳米锌化合物、醇化合物、蒸馏水、六次甲基四胺的复合物，其重量份数为：银纳米线0份～50份并不包括0份、纳米锌化合物0份～25份并不包括0份、醇化合物10份～100份、蒸馏水10份～100份、六次甲基四胺0.1份～5份，其中，银纳米线的直径为30nm～500nm、银纳米线的长径比为1～50，纳米锌化合物是纳米硫酸锌、纳米硬脂酸锌、纳米碳酸锌、纳米氧化锌、纳米活性氧化锌中的一种或一种以上，醇化合物是1，3-丁二醇、新戊二醇、丙三醇中的一种或一种以上，该银纳米线复合抑菌助剂的制备步骤如下：

(1)将蒸馏水加入反应釜内，之后加入醇化合物，加热至30℃～45℃，加入六次甲基四胺调制成PH值为8.0～9.0，得缓冲醇化合物偶联剂溶液；

(2)保持反应釜30℃～45℃，在缓冲醇化合物溶液中加入银纳米线和纳米锌化合物，控制物料温度为35℃～45℃，搅拌20min～50min后，通过反应釜夹套水冷却至室温，经浸润、偶联制得银纳米线复合抑菌助剂。

2.根据权利要求1所述的一种长效抑菌氨基模塑料，其重量份数为：银纳米线复合抑菌助剂10份～150份、尿素2000份～4000份、甲醛4000份～8000份、三聚氰胺200份～400份、六次甲基四胺50份～150份、氨基磺酸铵固化剂20份～50份、填料100份～500份、纤维素1000份～2500份、润滑剂20份～100份、分散剂1份～100份，其中，银纳米线复合抑菌助剂为自制，纤维素选自加拿大狮牌针叶木浆、捷克998针叶木浆中的一种或其混合物，氨基磺酸铵固化剂是氨基磺酸铵、亚氨基二磺酸钙、氨基磺酸钠、氨基磺酸胍中的一种或一种以上，润滑剂是硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸复合酯类、硬脂酸酰胺、油酸酰胺和芥酸酰胺中的一种或其混合物，分散剂是聚丙二醇-600(PPG)、烷基酚聚乙烯醚(OP-10)、硬脂酸丁酯(DL-100)、硬脂酸酰胺中的一种或其混合物，填料是硫酸钡、二氧化硅、二氧化钛中的一种或其混合物，该长效抑菌氨基模塑料的制备步骤如下：

(1)控制反应釜温度为15℃～40℃，将甲醛、尿素、六次甲基四胺加入反应釜中，设置搅拌桨的转速为30rpm～80rpm，充分搅拌反应40min～80min，制得脲醛树脂浆液；

(2)保持反应釜内的温度为15℃～40℃和搅拌桨的转速为30rpm～80rpm，添加银纳米线复合抑菌助剂、氨基磺酸铵固化剂、润滑剂、三聚氰胺、填料、分散剂，充分搅拌5min～50min，制得脲醛树脂基复合体系浆液；

(3)保持反应釜温度为15℃～40℃，加入纤维素，投料完毕后，提高搅拌桨转速为200rpm～400rpm，混合5min～20min后，当物料温升至45℃～55℃时，开真空泵，控制真空度为0.080MPa～0.10MPa，将反应釜夹套内的水温升至80℃～95℃，捏合蒸发；

(4)控制温度为45℃～65℃，保持搅拌桨转速为250rpm～300rpm，捏合蒸发100min～150min；

(5)降低搅拌桨转速为80rpm～100rpm，控制物料温度为70℃～85℃，缩聚40min～100min；

(6)降低搅拌桨转速至40rpm～80rpm，继续聚合40min～60min后，去真空、反应釜夹道通冷却水冷却物料至室温，粉粹、整粒制得长效抑菌氨基模塑料。