CN106566165B

CN106566165B - 一种高韧性阻燃组合物及其制备方法

Info

Publication number: CN106566165B
Application number: CN201610910251.2A
Authority: CN
Inventors: 蔡芳昌; 张作才; 马宁; 夏玥; 张科登; 刘焕丽; 占雪晴; 于小燕; 蒋涛
Original assignee: Hubei University
Current assignee: Hubei University
Priority date: 2016-10-19
Filing date: 2016-10-19
Publication date: 2019-10-18
Anticipated expiration: 2036-10-19
Also published as: CN106566165A

Abstract

本发明公开了一种高韧性阻燃组合物及其制备方法，该高韧性阻燃组合物，包含改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂，其中改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂的重量比例为：0.01‑35、0.01‑18、47‑99.98；其中，改性多聚磷酸铵是将γ‑氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂对多聚磷酸铵进行表面改性；改性聚丙烯树脂是将顺丁烯二酸酐对聚丙烯进行表面改性即得。本发明的组合物及其制得的成型制件的韧性和阻燃性能具有显著的提高，具有良好的成型性和阻燃保水性的性能、较高的热变形温度及光稳定性，成型制件制程简便、低环境污染，且应用范围广泛。

Description

一种高韧性阻燃组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及材料技术领域，具体是一种高韧性阻燃组合物及其制备方法。

背景技术

多聚磷酸铵又称聚磷酸铵或缩多聚磷酸铵(简称APP)，1965年美国孟山都公司首先开发成功。多聚磷酸铵无毒无味，不产生腐蚀气体，具有一定的吸湿性，热稳定性高，是一种性能优良的非卤阻燃剂。多聚磷酸铵具有膨胀阻燃功能，故更有利于降烟和抗滴落，虽然为固体，但易于在多元醇中分散。多聚磷酸铵的含磷量0.01％-50％，含氮为0.01％-50％。多聚磷酸铵为白色结晶或无定形微细粉末。

吸水树脂又称超强吸水剂或高保水剂(简称SAP)是上世纪60年代末发展起来的。1961年美国农业部北方研究所首先开发成功。吸水树脂无毒无味，不对人体血液产生凝固。吸水树脂具有很强的吸水能力，能吸收其自身重量数百倍、甚至上千倍的水，且吸水速率很快，并具有优异的保水性能，制成复合材料，具有一定的韧性和阻燃。吸水树脂为白色无定形微细粉末，含钠量为0.01％-30％。吸水树脂是一种性能优良的新型吸水、保水、透气材料。

聚丙烯(PP)是五大通用塑料中发展最快的一种，广泛应用于工业及日常生活中。通过共混、复合可以进一步改善PP的力学性能，拓宽其应用领域。改性PP的关键是增加其极性，改善PP与无机粒子或其他极性聚合物的相容性。用极性的顺丁烯二酸酐(MAH) 接枝PP，在大分子主链上引入适当的极性支链，改善PP性能上的不足，扩大其应用范围的一种简单而又行之有效的方法。然而PP中甲基的存在使得其分子链柔性降低而脆性增加。另外，PP熔化潜热大且对温度敏感，成型时温度必须控制在一个较窄的范围才能获得最佳的力学性能；PP的黏度受剪切力的影响较大，因而注塑压力会对其流动性产生很大的影响从而改变其最终力学性能；保压时间和保压压力也在一定程度上影响PP制品的力学性能。三氧化二锑、氢氧化镁、氢氧化铝、季戊四醇、硅系、溴系、多聚磷酸铵、聚丙烯酸(盐系)、聚丙烯酸酯(钠盐)系等有机、无机合成聚合物和天然矿物填料可以提高聚合物的透气和吸水性。其中多聚磷酸铵是一种天然矿物，聚丙烯酸酯(钠盐)系是一种有机合成聚合物(吸水树脂)。多聚磷酸铵经过γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂表面改性处理之后增加了在PP中的分散性、相容性、界面结合力，减少团聚，和干燥处理后的吸水树脂共同增强了复合材料的韧性和阻燃性能。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有良好的成型性和阻燃保水性性能、较高的热变形温度及光稳定性的高韧性阻燃组合物及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

一种高韧性阻燃组合物，包含改性多聚磷酸铵(M-APP)、吸水树脂(SAP)和改性聚丙烯树脂(M-PP)，其中改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂的重量比例为： 0.01-35、0.01-18、47-99.98。

作为本发明的优选方案：所述的改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂优选的质量为：0.01：0.01：99.98。

作为本发明的优选方案：所述的改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂优选的质量为：25：14：61。

作为本发明的优选方案：所述的改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂优选的质量为：30：2：68。

作为本发明的优选方案：所述的改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂优选的质量为：30：6：64。

作为本发明的优选方案：所述的改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂优选的质量为：35：18：47。

作为本发明的优选方案：所述的组合物还包含惰性填料，抗氧剂为1010和168复配，复配比例为1:2，复配之后总的添加质量和前面混合物总质量的关系为：0.3：100。

作为本发明的优选方案：所述的吸水树脂为聚丙烯酸酯钠盐系，所述吸水树脂中含有钠的一种矿物质，所述吸水树脂的化学分子简式：[C₃H₃O₂Na]n，所述吸水树脂中n为10-60，吸水树脂为白色无定形微细粉末。

作为本发明的优选方案：所述吸水树脂除聚丙烯酯钠盐系外，还含有聚丙烯酸盐系中的至少一种。

本发明的另一目的是提供一种高韧性阻燃组合物的制备方法，包括下列步骤：

a)将γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂对多聚磷酸铵进行表面改性，制备改性多聚磷酸铵；即改性多聚磷酸铵是将γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂对多聚磷酸铵进行表面改性；

b)将吸水树脂先放在鼓风干燥箱中干燥，鼓风干燥温度为70℃，鼓风干燥时间为3小时，然后放在真空干燥箱中干燥，真空干燥温度为70℃，真空干燥时间为3小时，真空度-0.1MPa；

c)将顺丁烯二酸酐对聚丙烯进行表面改性，制备改性聚丙烯树脂；即改性聚丙烯树脂是将顺丁烯二酸酐对聚丙烯进行表面改性制得；

d)将所述步骤a)得到的改性多聚磷酸铵、步骤b)吸水树脂和所述步骤c)得到的改性聚丙烯树脂在150-290℃混合1-20分钟，得到高韧性阻燃组合物；所述步骤a)、步骤b) 和步骤c)没有时间顺序限制。

本发明的又一目的是提供一种高韧性阻燃组合物的成型制件的制备方法，依次进行上述高韧性阻燃组合物的制备过程中步骤a)、步骤b)、步骤c)和步骤d)，所述步骤d) 之后还包括以下步骤；利用成型方法将步骤d)之后得到的高韧性阻燃组合物制造成型制件；所述的成型方法为下列中的至少一种：积层法吹塑成型、共挤出铸膜成型、共挤出吹塑成型、平板压制成型、中空吹塑成型、注射成型。

在上述的两个步骤之间，可以插入一些混入上述步骤中未提到的其他物质的步骤，或者在上述的任意一个步骤中，混入的物质还可以包括上述步骤中未提到的其他物质。

上述成型的方法利用一般的挤出设备就可以实施，简单易行有利于商业化生产。由上述方法制备的改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂的组合物可以加工成型为容器、薄膜、平板或者管状等形状的成型制件，该成型制件能有效提高高分子复合材料之韧性和阻燃、保持原有高分子基材之主要特性、制程简便、低环境污染，且应用范围广泛。所述的高分子复合材料可以是脂肪族或芳香族烃类聚合物。

作为本发明的优选方案：所述的改性多聚磷酸铵(M-APP)是由下列方法制备的：

a)称取γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂和多聚磷酸铵，且γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂和多聚磷酸铵按照质量为1:100；

b)将步骤a)得到的γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂和多聚磷酸铵在70℃混合2小时，得到混合物；

c)将所述混合物在70℃鼓风干燥箱干燥1-10小时，得到改性多聚磷酸铵。

作为本发明的优选方案：所述的多聚磷酸铵为聚磷酸盐含有氮、磷的一种矿物质，所述多聚磷酸铵的化学分子简式：(NH₄)_(n+2)PnO_(3n+1)，所述多聚磷酸铵中n为10-50，多聚磷酸铵为白色结晶或无定形微细粉末。

作为本发明的优选方案：在制备改性多聚磷酸铵时，烘干后的改性多聚磷酸铵用超声波震荡处理，再滤洗产物至滤液接近中性后烘干改性多聚磷酸铵。

作为本发明的优选方案：所述的改性聚丙烯树脂的制备方法包括以下步骤：

a)称取顺丁烯二酸酐、聚丙烯、交联剂过氧化二异丙苯，且顺丁烯二酸酐、聚丙烯、交联剂过氧化二异丙苯按照质量比为3：100：0.15。

b)将步骤a)得到的顺丁烯二酸酐和聚丙烯在双螺杆挤出机挤出，所述双螺杆挤出机的机头温度为140-150℃，所述双螺杆挤出机的一区温度为180℃，所述双螺杆挤出机的二区温度为170℃，所述双螺杆挤出机的三区温度170℃，所述双螺杆挤出机的主机转速为95r/min，混合后用水冷却，干燥，再用切粒机造粒，得到树脂混合物颗粒；

c)将所述步骤b)得到的树脂混合物颗粒在25-80℃鼓风干燥箱干燥1-10小时，得到改性聚丙烯树脂。

在实施本发明的过程中，如果使用积层法吹塑成型，改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂的组合物的熔融粘度太小或者太大，改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂的组合物的熔融强度就会相应的太低或者太高，这样都不利于喷涂法成型、刷涂成薄膜状与拉伸成积层状。水溶或熔融粘度以恒定应力乌式粘度计于25±1℃测定与毛细管粘度计于230±1℃测定。

本发明的改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂的组合物在挤出加工时，挤出机螺杆可以为聚乙烯型、聚氯乙烯型和阻隔型(barrier type)，优选聚氯乙烯型和阻隔型。挤出机螺杆转速优选15rpm(rpm就是转/分)到80rpm之间，更优选20rpm到60rpm之间。

本发明还提供根据上述的方法制造的成型制件，成型制件可以为容器、薄膜、平板或者管状等形状。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

本发明的组合物及其制得的成型制件的韧性和阻燃具有显著的提高，具有良好的成型性和阻燃保水性性能、较高的热变形温度及光稳定性，相对于聚丙烯和改性聚丙烯树脂都具有显著的改进。制得的成型制件具有效提高高分子复合材料之韧性和阻燃性能、保持原有高分子基材之主要特性、制程简便、低环境污染，且应用范围广泛。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

多聚磷酸铵的改性

称取100g多聚磷酸铵和200g乙醇，配制成质量分数为50％的混合溶液，用玻璃棒搅拌并向其中加入冰醋酸调节pH值至3-5，然后将得到的混合溶液倒入三口瓶中，并向其中加入1gγ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂KH-550，再后放入70℃恒温水浴中机械搅拌2h左右，搅拌速率240rpm。将得到的混合溶液真空抽滤并滤洗产物至滤液接近中性后倒入培养皿中，再将盛有混合溶液的培养皿放入70℃的鼓风干燥箱中烘干至恒重，得到改性多聚磷酸铵。用电子天平称重为99.917g。

实施例2

干燥吸水树脂

称取20g吸水树脂先放在鼓风干燥箱中干燥(温度70℃，时间3小时)然后放在真空干燥箱中干燥(温度70℃，时间3小时，真空度-0.1MPa)，用电子天平称重为19.317g。

实施例3

顺丁烯二酸酐接枝聚丙烯

①称取顺丁烯二酸酐30g，纯PP1000g、交联剂过氧化二异丙苯1.5g。

②用双螺杆挤出机挤出，挤出机的机头温度为140℃-150℃，挤出机的一区温度为180℃、二区温度为170℃、三区温度170℃，挤出机主机的转速为95r/min。

③挤出后将得到的挤出产物用水冷却、干燥后，再用切粒机造粒，得到的树脂混合物颗粒在25-80℃鼓风干燥箱干燥1-10小时，得到顺丁烯二酸酐改性聚丙烯树脂(PP-g-MAH)。

实施例4

试样的加工与制备

①分别按表1称取原料，表1为采用本发明实施例1-3的原料配比。

②将组分1混合后用密炼机密炼，密炼时间为5min，温度为165℃，扭矩为7.5Nm，转速为60min/s。

③密炼后将物料冷却，再在粉碎机中粉碎。

④用微型注塑机和平板硫化机将粉碎后的物料分别制成冲击片材和阻燃燃烧片材，注塑机的一区温度为200℃、二区温度为210℃、三区温度220℃，注塑压力75MPa保压10s,最后冷压2min，每组各8个样。平板硫化机制样温度为180℃，硫化8min后放气 30s，再保压5min，最后冷压3min取出，每组各8个样。

⑤实施例5-9和比较例1-2重复以上步骤进行制样。

表1采用本发明实施例1-3的原料配比制得组合物

吸水树脂和改性多聚磷酸铵填充量对复合材料冲击强度的影响。纯PP-g-MAH的缺口冲击强度为3.64kJ/m²；填充30％改性多聚磷酸铵和2％的吸水树脂后，复合材料的冲击强度为4.07kJ/m²，相比PP-g-MAH提高了10.5％。填充30％改性多聚磷酸铵和6％的吸水树脂后，复合材料的冲击强度相比PP-g-MAH提高了26.0％，达到4.92kJ/m²。纯PP缺口冲击强度为3.06kJ/m²。

改性多聚磷酸铵和吸水树脂填充量对复合材料阻燃效果的影响。纯PP-g-MAH的燃烧火焰中心温度为518℃；填充30％改性多聚磷酸铵和2％的吸水树脂后，复合材料的燃烧火焰中心温度为485℃，相比PP-g-MAH降低了33℃。填充30％改性多聚磷酸铵和6％的吸水树脂后，复合材料无明火，达到UL94V-0阻燃等级。纯PP燃烧火焰中心温度为 522℃。综合上述结果可发现，随着改性多聚磷酸铵和吸水树脂的添加使PP的韧性和阻燃得到了很强的提高。

实施例5

高韧性阻燃组合物

将实施例1得到的改性多聚磷酸铵和实施例2得到的吸水树脂以及实施例3得到的改性聚丙烯树脂按照30：2：68的重量比进行混合，添加抗氧剂为1010和168复配，复配比例为1:2，复配之后总的添加质量和前面混合物总质量的关系为：0.3：100，所述混合的温度为180℃，所述混合的时间为5min，得到高韧性阻燃组合物，利用平板硫化机和注塑机将高韧性阻燃组合物成型出约为127×12.7×4mm阻燃片材和64×12.7×3.2mm冲击片材。

本发明对得到的冲击片材的韧性和阻燃片材的阻燃性能进行测定，材料韧性性能测试方法采用ASTM D256和ISO180所述的方法，材料阻燃性能测试方法采用UL 94所述的方法，结果如表2所示，表2为本发明实施例和比较例得到的组合物的韧性和阻燃性能测试结果。

实施例6

高韧性阻燃组合物

将实施例1得到的改性多聚磷酸铵和实施例2得到的吸水树脂以及实施例3得到的改性聚丙烯树脂按照30：6：64的重量比进行混合，添加抗氧剂为1010和168复配，复配比例为1:2，复配之后总的添加质量和前面混合物总质量的关系为：0.3：100，所述混合的温度为180℃，所述混合的时间为5min，得到高韧性阻燃组合物，利用平板硫化机和注塑机将高韧性阻燃组合物成型出约为127×12.7×4mm阻燃片材和64×12.7×3.2mm冲击片材。

实施例7

采用实施例5的技术方案制备得到高韧性阻燃组合物，利用平板硫化机和注塑机将高韧性阻燃组合物成型出约为127×12.7×4mm阻燃片材和64×12.7×3.2mm冲击片材。不同的是，本实施例中改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂的重量比为0.01：0.01： 99.98，混合的温度为290℃，混合的时间为1分钟。

实施例8

采用实施例5的技术方案制备得到高韧性阻燃组合物，利用平板硫化机和注塑机将高韧性阻燃组合物成型出约为127×12.7×4mm阻燃片材和64×12.7×3.2mm冲击片材，不同的是，本实施例中改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂的重量比为25：14：61，混合的温度为200℃，混合的时间为15分钟。

实施例9

采用实施例5的技术方案制备得到高韧性阻燃组合物，利用平板硫化机和注塑机将高韧性阻燃组合物成型出约为127×12.7×4mm阻燃片材和64×12.7×3.2mm冲击片材，不同的是，本实施例中改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂的重量比为35：18：47，混合的温度为250℃，混合的时间为10分钟。

比较例1

将聚丙烯树脂利用平板硫化机和注塑机将高韧性阻燃组合物成型出约为127×12.7×4 mm阻燃片材和64×12.7×3.2mm冲击片材，由所需材料的性质要求，所述聚丙烯树脂为中国石油化工股份有限公司茂名分公司的聚丙烯树脂(PP)S1003。对它们的韧性和阻燃进行测定，材料韧性和阻燃测试方法采用ASTM D256ISO180和UL 94所述的方法，结果如表2 所示，表2为本发明实施例和比较例得到的组合物的韧性和阻燃测试结果。

比较例2

改性聚丙烯树脂制备

将实施例3得到的改性聚丙烯利用平板硫化机和注塑机将高韧性阻燃组合物成型出约为127×12.7×4mm阻燃片材和64×12.7×3.2mm冲击片材，对它们的韧性和阻燃进行测定，结果如表2所示，材料韧性和阻燃测试方法采用ASTM D256ISO180和UL 94所述的方法，表2为本发明实施例和比较例得到的组合物的韧性和阻燃测试结果。

表2本发明实施例5-9与比较例1-2得到的片材韧性和阻燃测试结果

实施例	5	6	7	8	9	比较例1	比较例2
								韧性性能(KJ/m<sup>2</sup>)	4.07	4.92				3.06	3.64
中心火焰温度(℃)	485	-				522	518
								UL94阻燃等级	-	V-0	-	-	-	-	-
韧性改善倍率	1.33	1.60				1	1.18
								中心火焰温度降低度数	33	522				1	4
阻燃改善倍率	0	∞	0	0	0	1	0

※(“-”表示该项达不到要求或数据无法测量)

从表2 可以看出，复合材料韧性和阻燃性能，实施例5组合物样品的韧性和中心火焰温度改善倍率及温度降低度数分别是比较例1的1.33倍和33℃，是比较例2的1.11倍和29℃，且燃烧等级都没有达到UL94V-0等级。实施例6组合物样品的韧性和中心火焰温度改善倍率及温度降低度数分别是比较例1的1.60倍和522℃，是比较例2的1.35倍和518℃，且实施例6燃烧等级达到UL94V-0等级。

从表2 可以看出，改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂的组合物对复合材料的韧性和阻燃具有显著的提高，使具有良好的成型性和阻燃保水性性能、较高的热变形温度及光稳定性，相对于聚丙烯和改性聚丙烯树脂都具有显著的改进。

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。

此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims

1.一种高韧性阻燃组合物，其特征在于，所述高韧性阻燃组合物包含改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂，所述的改性多聚磷酸铵、吸水树脂和改性聚丙烯树脂的重量比例为：30：2：68或30：6：64；其中，所述改性多聚磷酸铵是将γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂对多聚磷酸铵进行改性，所述改性聚丙烯树脂是将顺丁烯二酸酐、聚丙烯、过氧化二异丙苯按照质量比为3：100：0.15进行改性制备得到的，所述的吸水树脂为聚丙烯酸钠盐系。

2.根据权利要求1所述的组合物，所述的聚丙烯酸钠盐系的化学分子简式为[C3H3O2Na]n，其中n为10-60。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，包含惰性填料。

4.一种权利要求1-3任一所述的高韧性阻燃组合物的制备方法，其特征在于，包括下列步骤：

a)采用γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂对多聚磷酸铵进行改性，制备改性多聚磷酸铵；

b)干燥吸水树脂，所述吸水树脂为聚丙烯酸钠盐系；

c)采用顺丁烯二酸酐和交联剂过氧化二异丙苯对聚丙烯进行改性，得到改性聚丙烯树脂，其中，顺丁烯二酸酐、聚丙烯、交联剂过氧化二异丙苯按照质量比3：100：0.15；

d)将所述步骤a)得到的改性多聚磷酸铵、步骤b)吸水树脂和所述步骤c)得到的改性聚丙烯树脂在180-290℃混合1-15分钟，得到高韧性阻燃组合物；

所述步骤a)、步骤b)和步骤c)没有时间顺序限制。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的制备改性多聚磷酸铵是由下列方法制备的：

a称取γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂和多聚磷酸铵，且γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂和多聚磷酸铵按照质量比为1:100；

b将步骤a得到的γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂和多聚磷酸铵在70℃混合2小时，得到混合物；

c将步骤b混合物在70℃鼓风干燥箱干燥1-10小时，得到改性多聚磷酸铵。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的多聚磷酸铵的化学分子简式为(NH₄)_(n+2)P_nO_(3n+1)，其中n为10-50。

7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的制备改性聚丙烯树脂的制备方法包括以下步骤：

a)称取顺丁烯二酸酐、聚丙烯、交联剂过氧化二异丙苯，且顺丁烯二酸酐、聚丙烯、交联剂过氧化二异丙苯按照质量比3：100：0.15；

b)将步骤a得到的所述顺丁烯二酸酐、所述聚丙烯和所述交联剂过氧化二异丙苯在双螺杆挤出机挤出，所述双螺杆挤出机的机头温度为140-150℃，所述双螺杆挤出机的一区温度为180℃，所述双螺杆挤出机的二区温度为170℃，所述双螺杆挤出机的三区温度170℃，所述双螺杆挤出机的主机转速为95r/min，三种物料混合后用水冷却，干燥，再用切粒机造粒，得到树脂混合物颗粒；

8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的干燥吸水树脂，将吸水树脂先放在鼓风干燥箱中干燥，鼓风干燥温度为70℃，鼓风干燥时间为3小时，然后放在真空干燥箱中干燥，真空干燥温度为70℃，真空干燥时间为3小时，真空度-0.1MPa。