CN106565452B - 一种利用改性赤泥催化生物质原料制备乳酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及乳酸制备技术领域，尤其是一种利用改性赤泥催化生物质原料制备乳酸的方法，通过采用改性赤泥催化降解生物质原料，使得生物质原料的范围被大幅度的拓宽，能够有效的降低乳酸制备的原料成本；而且采用的改性赤泥是通过氧化铝工业生产过程中产生的废弃物赤泥进行改性制备而得，能够有效的将废物回收利用，降低乳酸制备成本，而且采用改性赤泥进行催化降解制备乳酸的周期大幅度的缩短，使得在300Min以内能够完成。

Description

一种利用改性赤泥催化生物质原料制备乳酸的方法
技术领域
本发明涉及乳酸制备技术领域，尤其是一种利用改性赤泥催化生物质原料制备乳酸的方法。
背景技术
乳酸是用途很广泛的有机酸，在食品、制药、饲料、农药、日用化工、皮革和纺织等领域均得到了广泛的应用。容易采用化学方法转化成乳酸酯、丙酮酸、丙烯酸、丙二醇等各种香料用化学品，是香料制备的重要原料之一，尤其是乳酸可用于制备可生物降解的聚乳酸高分子材料。
目前，工业上对乳酸的制备方法主要采用生物发酵制备，生物发酵是利用含有淀粉的生物质，如玉米等为原料，在乳酸菌作用下发酵降解为乳酸，而这些原料成分均为动物食用的粮食，其价格昂贵，并在制备乳酸过程中的发酵时间较长，使得获得乳酸的成本较高。
为了缩短乳酸发酵制备周期，降低乳酸制备成本，采用催化剂催化发酵农林废弃物中的纤维素，使得纤维素组分降解制备乳酸。这一过程中，采用的原料中的纤维素组分，发生水解生成葡萄糖，再通过催化剂的作用发生分子结构异构化、逆醛醇缩合、脱水重排等一系列反应生成乳酸；通常采用的催化剂为碱性物质，如氢氧化钠、氢氧化钡、VOSO4、Pb(NO3)2等。但是，对于上述的化学催化法制备乳酸的技术未实现工业化，其主要原因在于：采用的催化剂的成本较高，并且容易给环境带来污染，甚至催化发酵处理过程中的效率较低，并且大多数都是可溶性盐，其不仅价格昂贵，而且具有较强的毒性，难以与产物分离，造成乳酸化学催化制备过程中，造成乳酸的品质较差，而且还会给环境带来严重的污染。
除此之外，现有技术中也没有任何关于拜耳法赤泥作为乳酸化学催化制备过程中的催化剂来使用的报道；虽然现有技术中，有关于拜耳法赤泥的改性处理方案，但是对于拜耳法赤泥改性的方案主要应用于对污水等废弃物进行处理，或者应用于水泥制备过程中作为填料，或者应用于制备能够处理污水等废弃物的含镍的催化剂等等。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供一种利用改性赤泥催化生物质原料制备乳酸的方法。
具体是通过以下技术方案得以实现的：
制备乳酸过程中，采用改性赤泥催化降解生物质原料制备乳酸。而赤泥是铝化工工业的废弃物，其价格低廉、来源广泛，容易回收，并且通过赤泥的改性处理后，其不仅对于污水等废弃物具有催化效果，而且还能够催化降解生物质原料中的纤维素，促进葡糖糖等小分子糖物质的生成，并且促进糖分子的结构异构化、逆醛醇缩合、脱水重排等一系列反应的进程，使得其生成乳酸，因此，采用改性赤泥进行催化降解生物质原料制备乳酸，能够使得变废为宝，降低乳酸制备成本，提高乳酸品质。
而采用的生物质原料不仅可以采用至少包含果糖、葡萄糖、蔗糖、菊芋、麦芽糖、淀粉、纤维素等糖类物质的人或动物的食物类生物质原料，而且还能够采用对农林废弃物中，不能够作为人或动物食物类生物质原料进行乳酸的降解制备，有效的提高了乳酸原料的来源，降低了乳酸制备的成本。生物质原料尤以含有6个碳原子以上糖的有机物为较优。
除此之外，本发明创造中还采用改性赤泥作为催化剂进行降解生物质原料生产制备乳酸，其催化降解反应的时间较短，在300min以内便可以完成，而且获得产品对环境污染率较低，乳酸品质也相对较优，乳酸的得率也较高，极大程度的降低了采用生物质原料制备乳酸的成本。
本发明创造具体在进行改性赤泥催化降解生物质原料制备乳酸的过程中，其将改性赤泥与生物质原料、水混合后，置于反应釜中，进行催化降解反应后，再将其分离，获得乳酸；在配制过程中，对于改性赤泥与生物质原料、水的用量以能够催化推动降解转化反应等过程进程为宜，优选是将改性赤泥与生物质原料按照质量比为1:1-100混合在反应釜中，再向反应釜中加入生物质原料1-20倍重量的水。并且在反应过程中，其反应的温度和反应的压力是能够促使反应釜中反应进程正常进行即可，反应的终点是将生物质原料降解转化至反应釜中的乳酸含量不在变化为止，优选是控制反应温度为160-240℃，压力0.5-6MPa，反应时间10-240min。
本发明创造的改性赤泥是对生产氧化铝工业的赤泥进行改性处理后，直接用于与生物质原料进行配制后，置于反应釜中进行催化降解反应，制备乳酸。如按照以下改性方法进行改性处理后进行应用：在常温下，按照赤泥和水的重量比为1:4混合，并搅拌形成混合物后，再向混合物中加入占水体积1.5倍的摩尔浓度为6mol/L的盐酸水溶液，温度控制为80-90℃，搅拌处理2-3h后，得到混浊液，冷却至室温，再滴加质量百分比为28％的氨水，调节pH值为8，然后在50-70摄氏度下搅拌，老化1-2h，再以频率为40kHz的超声波处理15-30min，再以1000r/min离心，洗涤，在80-110℃下烘干10-12h，获得。或者直接将赤泥与无机酸在水中反应制备得到。或者将赤泥在100-110℃条件下进行干燥处理，干燥处理1-6h，粉碎，过200目，加入无机酸溶液，在无机酸溶液与赤泥粉末的液固比为10-60mL/g条件下进行充分搅拌，使得赤泥充分溶解，然后超声处理3-10min，再在恒温水浴锅中40-90℃下加热1-4h，搅拌均匀，搅拌速度为40-120r/min，真空过滤，再缓慢滴加碱进行沉淀，待PH为7-10，停止加碱，沉淀老化0.5-2h，再采用屋里睡洗涤至中性，在100-110℃下干燥1-6h，研磨成1mm以下颗粒煅烧，在400-700℃，煅烧处理1-4h，再在氢气下还原0.5-2.5h，还原温度为350-650℃，过200目筛。即就是，对于改性赤泥，只要能够将氧化铝生产工业中产出的固废赤泥进行改性处理，使得其具有催化功效，即可将其应用于生物质原料催化降解生产乳酸；本发明创造对于赤泥改性的方法优选为：以生产氧化铝工业的赤泥为原料，通过酸洗、碱洗、离子交换中的一种或者几种方法进行处理后，再将其经过煅烧处理，制备而成。其中赤泥尤其以拜耳法生产氧化铝工业的赤泥为优选。
在上述的赤泥改性过程中，其酸洗尤其以无机酸水溶液进行酸洗，其中的无机酸水溶液以硫酸、硝酸、盐酸、磷酸中一种或者几种的任意质量比的混合物；碱洗，以氢氧化钾溶液、氢氧化钠溶液、氢氧化钙溶液、氢氧化钡溶液、氢氧化锂溶液中的一种或者几种的任意质量比混合；离子交换，主要采用的是含钾、钡、铅、铜、锡、钨、铌、钒离子的硝酸盐溶液或氯化物溶液中的一种或者几种的任意质量比混合。
优选改性赤泥制备方法是：将生产氧化铝工业的赤泥与改性剂按照g/mL为1:20混合后，在室温下搅拌10-14h，再将其过滤，用水冲洗，干燥，煅烧处理1-8h，获得；所述的干燥是在100℃的烘箱中烘烤10-14h；所述的煅烧温度为400-700℃。
通过采用改性赤泥催化降解生物质原料，使得生物质原料的范围被大幅度的拓宽，能够有效的降低乳酸制备的原料成本；而且采用的改性赤泥是通过氧化铝工业生产过程中产生的废弃物赤泥进行改性制备而得，能够有效的将废物回收利用，降低乳酸制备成本，而且采用改性赤泥进行催化降解制备乳酸的周期大幅度的缩短，使得在300Min以内能够完成。
具体实施方式
下面结合具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的解释和说明，并且以下实施例仅仅只是对本发明创造的部分优选方案提供，并非是对本发明创造的所有可操作的方案的穷尽式撰写，本领域技术人员在此基础上做出的非突出实质性特征和非显著进步的改进，均应当认为是本发明创造的保护范围，对于本发明创造要求保护的范围不应局限于下面所作的描述。
以下浓度均是质量浓度。
实施例1
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到100mL浓度为20％的磷酸溶液中，并在室温下，搅拌处理12h，再将其过滤，并用水洗涤至水洗液呈中性后，再置于100℃的烘箱中干燥处理12h，再置于600℃下煅烧处理3h，即可获得改性赤泥A1。
实施例2
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到100mL浓度为20％的氢氧化钠水溶液中，室温下搅拌12h，过滤，水冲洗至水洗液呈中性，于100℃烘箱中赶在12h，在400℃下煅烧8h，得到改性赤泥B1。
实施例3
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到100mL浓度为20％的硫酸溶液中，并在室温下，搅拌处理12h，再将其过滤，并用水洗涤至水洗液呈中性后，再置于100℃的烘箱中干燥处理10h，再置于700℃下煅烧处理1h，即可获得改性赤泥A2。
实施例4
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到100mL浓度为20％的硝酸溶液中，并在室温下，搅拌处理12h，再将其过滤，并用水洗涤至水洗液呈中性后，再置于100℃的烘箱中干燥处理14h，再置于400℃下煅烧处理8h，即可获得改性赤泥A3。
实施例5
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到50mL浓度为20％的硫酸溶液和50mL浓度为20％盐酸溶液的混合液中，并在室温下，搅拌处理12h，再将其过滤，并用水洗涤至水洗液呈中性后，再置于100℃的烘箱中干燥处理11h，再置于500℃下煅烧处理7h，即可获得改性赤泥A4。
实施例6
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到50mL浓度为20％的硫酸溶液、30mL浓度为20％的硝酸溶液、20mL浓度为20％的磷酸溶液的混合液中，并在室温下，搅拌处理12h，再将其过滤，并用水洗涤至水洗液呈中性后，再置于100℃的烘箱中干燥处理13h，再置于550℃下煅烧处理4h，即可获得改性赤泥A5。
实施例7
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到100mL浓度为20％的氢氧化钡水溶液中，室温下搅拌12h，过滤，水冲洗至水洗液呈中性，于100℃烘箱中赶在12h，在400℃下煅烧8h，得到改性赤泥B2。
实施例8
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到100mL浓度为20％的氢氧化锂水溶液中，室温下搅拌12h，过滤，水冲洗至水洗液呈中性，于100℃烘箱中赶在12h，在400℃下煅烧8h，得到改性赤泥B3。
实施例9
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到50mL浓度为20％的氢氧化钠水溶液和50mL浓度为20％的氢氧化锂水溶液的混合溶液中，室温下搅拌12h，过滤，水冲洗至水洗液呈中性，于100℃烘箱中赶在10h，在500℃下煅烧3h，得到改性赤泥B4。
实施例10
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到30mL浓度为20％的氢氧化钠水溶液和40mL浓度为20％的氢氧化钡水溶液、30mL浓度为20％的氢氧化锂水溶液的混合溶液中，室温下搅拌12h，过滤，水冲洗至水洗液呈中性，于100℃烘箱中赶在14h，在600℃下煅烧7h，得到改性赤泥B5。
实施例11
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到100mL浓度为15％的硝酸铅水溶液中，室温下搅拌12h，过滤，水冲洗至水洗液呈中性，于100℃烘箱中赶在12h，在600℃下煅烧4h，得到改性赤泥C。
实施例12
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到100mL浓度为25％的氯化锡水溶液中，室温下搅拌12h，过滤，水冲洗至水洗液呈中性，于100℃烘箱中赶在12h，在550℃下煅烧4h，得到改性赤泥D。
实施例13
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到100mL浓度为25％的硝酸铜水溶液中，室温下搅拌12h，过滤，水冲洗至水洗液呈中性，于100℃烘箱中赶在13h，在500℃下煅烧6h，得到改性赤泥E。
实施例14
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到100mL浓度为25％的氯化钒水溶液中，室温下搅拌12h，过滤，水冲洗至水洗液呈中性，于100℃烘箱中赶在12h，在600℃下煅烧4h，得到改性赤泥F。
实施例15
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到100mL浓度为15％的NbCl5乙醇溶液中，室温下搅拌12h，过滤，水冲洗至水洗液呈中性，于100℃烘箱中赶在12h，在600℃下煅烧4h，得到改性赤泥G。
实施例16
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到100mL浓度为15％的BaCl5水溶液中，室温下搅拌12h，过滤，水冲洗至水洗液呈中性，于100℃烘箱中赶在12h，在500℃下煅烧8h，得到改性赤泥H。
实施例17
改性赤泥制备方法，将5g赤泥加入到100mL浓度为40％的WCl6乙醇溶液中，室温下搅拌12h，过滤，水冲洗至水洗液呈中性，于100℃烘箱中赶在12h，在650℃下煅烧2h，得到改性赤泥I。
实施例18
在实施例11的基础上，其中是将5g赤泥加入到50mL浓度为20％的硝酸铅水溶液和50mL浓度为15％的氯化钡水溶液的混合溶液中。
实施例19
在实施例12的基础上，其中是将5g赤泥加入到45mL浓度为20％的硝酸铅水溶液和35mL浓度为15％的氯化钨水溶液、20ml浓度为25％的硝酸铜水溶液的混合溶液中。
实施例20
在实施例13的基础上，其中是将5g赤泥加入到30mL浓度为20％的硝酸铜水溶液和70mL浓度为15％的氯化钡水溶液的混合溶液中。
实施例21
在实施例14的基础上，其中是将5g赤泥加入到10mL浓度为20％的硝酸铅水溶液和30mL浓度为15％的氯化钒水溶液、60mL浓度为25％的硝酸钡水溶液的混合溶液中。
实施例22
采用改性赤泥A1、B1、C、D、E、F、G、H、I，将其在容积为50mL不锈钢高压反应釜中，称取改性赤泥，生物质原料以及25mL的水，加入到反应釜中，并采用氮气将反应釜中的空气排除，并充入氮气，调整反应釜中的压力，并对反应釜加热升温，保持一段时间，并取出产物利用高效液相色谱分析其收率，参数以及结果如表1所示：
表1

Claims (4)

1.一种利用改性赤泥催化生物质原料制备乳酸的方法，其特征在于，采用改性赤泥催化降解生物质原料制备乳酸；
所述的改性赤泥是以生产氧化铝工业的赤泥为原料，通过酸洗进行处理后，再将其经过煅烧处理，制备而成；
所述的酸洗，酸为硫酸、磷酸、硝酸、盐酸中的一种或者几种的任意质量比混合；
所述的方法，是将改性赤泥与生物质原料按照质量比为1:1-100加入到反应釜中，并加入占生物质原料质量1-20倍的水，在温度为160-240℃，压力为0.5-6MPa下反应10-240min，分离，获得乳酸。
2.如权利要求1所述的利用改性赤泥催化生物质原料制备乳酸的方法，其特征在于，所述的改性赤泥是以拜耳法生产氧化铝工业的赤泥为原料。
3.如权利要求1所述的利用改性赤泥催化生物质原料制备乳酸的方法，其特征在于，所述的煅烧，温度为400-700℃，时间为1-8h。
4.如权利要求1所述的利用改性赤泥催化生物质原料制备乳酸的方法，其特征在于，所述的生物质原料是含有6个碳原子以上糖的有机物。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102618292A (zh) * 2012-03-14 2012-08-01 重庆绿色智能技术研究院 一种改性赤泥及其制备方法
CN105837426A (zh) * 2016-04-22 2016-08-10 上海交通大学 水热转化碳水化合物类生物质产乳酸的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102618292A (zh) * 2012-03-14 2012-08-01 重庆绿色智能技术研究院 一种改性赤泥及其制备方法
CN105837426A (zh) * 2016-04-22 2016-08-10 上海交通大学 水热转化碳水化合物类生物质产乳酸的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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碱性催化剂催化热解的生物油特性分析;许美丽等;《山东理工大学学报（自然科学版）》;20160525;第30卷(第4期);第15-19页

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