CN106564997A - 净水元件、净水元件的制备方法及净水器 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种净水元件,包括具有三维网状孔隙的高分子多孔弹性基体和附着在高分子多孔弹性基体上的活性组分;所述活性组分为银颗粒;所述高分子多孔弹性基体为壳聚糖海绵。该净水元件具有以下优点:1)银颗粒具有很高的杀菌性能,且高分子多孔弹性基体也具有一定的杀菌性能,二者叠加使净水元件的杀菌率显著提升;2)高分子多孔弹性基体的比表面积高、孔隙度大,可以负载更多的银颗粒,进一步提升杀菌效率;3)高分子多孔弹性基体的形变性能好,可显著提升净水元件的使用寿命;4)壳聚糖的分子链上存在大量均匀分布的氨基,氨基可以和银颗粒紧密结合,防止银颗粒脱落;5)壳聚糖海绵的吸水能力强,可显著提升净水效率。
Description
技术领域
本发明属于水处理技术领域,具体涉及一种净水元件、净水元件的制备方法以及应用该净水元件的净水器。
背景技术
传统的杀菌净水技术是利用加入氯等强氧化剂对水体进行大规模杀菌处理,但是研究表明,这种方法在杀菌过程中容易产生致癌物,而且这种大规模水处理技术无法应用于一些在偏远地区及特殊条件下的应急供水中。分散式杀菌净水技术,也称非集中式杀菌净水,是一种应用于偏远乡村地区或紧急情况下应急供水的杀菌技术,分散式杀菌净水技术的核心是净水器,然而现有的分散式杀菌净水器存在杀菌率低、净水速度慢且使用寿命短等缺点,因此难以达到特殊环境及地理条件下杀菌净水的高要求,使得分散式杀菌净水技术的发展受限。
发明内容
基于上述现有技术的不足,本发明所要解决的技术问题是提供一种杀菌率高、净水速度快且使用寿命长的净水元件,还要提供一种净水元件的制备方法和提供一种应用该净水元件的净水器。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下:
一种净水元件,包括具有三维网状孔隙的高分子多孔弹性基体和附着在高分子多孔弹性基体上的活性组分;所述活性组分为银颗粒;所述高分子多孔弹性基体为壳聚糖海绵。该净水元件具有以下优点:1)银颗粒具有很高的杀菌性能,且高分子多孔弹性基体本身也具有一定的杀菌性能,二者叠加使净水元件的杀菌率显著提升;2)高分子多孔弹性基体具有三维网状的孔隙,其比表面积高、孔隙度大,可以负载更多的银颗粒到高分子多孔弹性基体的表面,进一步提升杀菌率和杀菌速度;3)高分子多孔弹性基体的形变性能好,可显著提升净水元件的使用寿命;4)当所述高分子多孔弹性基体为壳聚糖海绵时,由于壳聚糖的分子链上存在大量均匀分布的氨基,氨基可以和银颗粒紧密结合,防止银颗粒脱落,从而进一步提升净水元件的使用寿命;5)壳聚糖海绵的吸水能力强,可显著提升净水效率。
作为上述一种净水元件的进一步改进,所述壳聚糖海绵的制备方法包括以下步骤:1)以pH为2-7的弱酸为溶剂,配制质量分数为1-3%的壳聚糖溶液;2)将所述壳聚糖溶液倒入与净水元件形状匹配的模具中冷冻成模型;3)将所述模型冷冻干燥,即得壳聚糖海绵。冷冻干燥可以使得壳聚糖分子之间的冷冻水直接气化并原位成孔,不仅制备工艺简单,而且可以直接制备出各种形状的净水元件,以适配于各种型号的净水器。通过调节壳聚糖的浓度,即可调节壳聚糖海绵的孔隙度,壳聚糖的质量分数优选为1-3%,如若壳聚糖的质量分数在上述范围内进一步增加,虽然最终壳聚糖海绵的形变性能增高,但相应的就会使壳聚糖海绵的孔隙度和比表面积降低,会使银颗粒的负载量降低,相应的降低净水元件的杀菌率和杀菌速率。如若壳聚糖的质量分数在上述范围内进一步降低,虽然最终壳聚糖海绵的孔隙度和比表面积高,银颗粒的负载量降低,但相应的就会使壳聚糖海绵的形变性能降低,降低净水元件的使用寿命。此外,壳聚糖海绵的吸水能力与孔隙度和形变性能密切相关,因此,壳聚糖的质量分数过高或过低都会降低壳聚糖海绵的吸水率,从而相应地降低杀菌速率。进一步,所述壳聚糖的质量分数优选为1.3-2%;进一步,所述壳聚糖的质量分数优选为1.5-1.7%;进一步,所述弱酸为乙酸或甲酸。
作为上述一种净水元件的进一步改进,所述净水元件的制备方法包括以下步骤:1)配制银颗粒溶液;2)将形状与净水元件匹配的高分子多孔弹性基体浸渍于所述银颗粒溶液中,得到净水元件前驱体;3)将所述净水元件前驱体冷冻干燥,即得净水元件。由于高分子多孔弹性基体与银颗粒的结合力强,因此采用简单的浸渍法即可在高分子多孔弹性基体的孔隙表面负载均匀的银颗粒层。通过冷冻干燥可进一步固定高分子多孔弹性基体的孔隙结构和形状。
作为上述一种净水元件的进一步改进,所述银颗粒溶液的浓度为1-5mmol/L;所述浸渍的时间为6-72h;所述净水元件中银颗粒的质量浓度为4-12mg/g。在上述工艺下制备得到净水元件兼具优异的形变性能、杀菌率和杀菌速度。所述银颗粒的平均粒度为20-100nm;具有上述尺寸的银颗粒的比表面积大,与细菌的接触面积大,可显著提升杀菌率和杀菌速度。
作为上述一种净水元件的进一步改进,还包括在浸渍高分子多孔弹性基体之前对高分子多孔弹性基体进行预处理。通过预处理可以去除高分子多孔弹性基体表面的杂质,使高分子多孔弹性基体与银颗粒的结合力更强,预处理具体为水洗、醇洗或选择适宜的酸性或碱性试剂进行清洗。
作为上述一种净水元件的进一步改进,所述高分子多孔弹性基体的孔径为10-200μm,孔隙度为60-85%。具有上述结构参数的高分子多孔弹性基体可以使最终的净水元件兼具优异的形变性能、杀菌率、杀菌速度和吸水能力。
作为上述一种净水元件的进一步改进,所述净水元件的杀菌率≥99.5%;所述净水元件的吸水率为40-80g/g;杀菌后水体的含银量≤22ug/mL。具有上述结构的净水元件的杀菌率≥99.5%,完全可以满足引用要求。该净水元件的吸水率高,净水速度快,可同时满足较多人群的使用需求。杀菌后水体的含银量≤22ug/mL,远低于世界卫生组织规定的饮用水中的含银量上限,有利于身体健康。
净水元件的制备方法,所述净水元件包括具有三维网状孔隙的高分子多孔弹性基体和附着在多孔弹性基体上的活性组分,所述活性组分为银颗粒,所述高分子多孔弹性基体为壳聚糖海绵,所述方法包括以下步骤:1)配制浓度为1-5mmol/L的银颗粒溶液;2)将形状与净水元件匹配的高分子多孔弹性基体浸渍于所述银颗粒溶液中,浸渍时间为6-72h,得到净水元件前驱体;3)将所述净水元件前驱体冷冻干燥,即得净水元件。
作为上述一种净水元件的进一步改进,所述壳聚糖海绵的制备方法包括以下步骤:1)以pH为2-7的弱酸为溶剂,配制质量分数为1-3%的壳聚糖溶液;2)将所述壳聚糖溶液倒入与净水元件形状匹配的模具中冷冻成模型;3)将所述模型冷冻干燥,即得壳聚糖海绵。
一种净水器,包括上述的净水元件。上述净水元件的杀菌率高、杀菌速度快、使用寿命长,并且净水元件的形状可以随意变换,可根据现有的净水器设备的具体形状来制备对应形状的净水元件,工艺简单且成本低。
附图说明
图1为实施例3的净水元件的低倍电子扫描电镜照片。
图2为实施例3的净水元件的高倍电子扫描电镜照片。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
净水元件的制备采用以下步骤:
A、壳聚糖海绵的制备:1)以pH为2.4的乙酸为溶剂,配制质量分数为1%的壳聚糖溶液;2)将所述壳聚糖溶液倒入与净水元件形状匹配的模具中冷冻成模型;3)将所述模型冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为48h,压力为0.7-20Pa,即得壳聚糖海绵;
B、壳聚糖海绵的预处理:将壳聚糖海绵置于质量分数为5%的NaOH水溶液中浸渍10min,然后水洗三次并冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa;
C、负载银颗粒:1)配制浓度为3mmol/L的银颗粒水溶液,银颗粒的平均粒径为25nm;2)将预处理后的壳聚糖海绵浸渍于所述银颗粒溶液中,浸渍时间为24h,得到净水元件前驱体;3)将所述净水元件前驱体冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa,即得净水元件,该净水元件以壳聚糖海绵为基体,壳聚糖海绵的孔径为10-200μm,在壳聚糖海绵的孔隙表面均匀地分布有纳米银颗粒。
实施例2
净水元件的制备采用以下步骤:
A、壳聚糖海绵的制备:1)以pH为2.4的乙酸为溶剂,配制质量分数为1.3%的壳聚糖溶液;2)将所述壳聚糖溶液倒入与净水元件形状匹配的模具中冷冻成模型;3)将所述模型冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为36h,压力为0.7-20Pa,即得壳聚糖海绵;
B、壳聚糖海绵的预处理:将壳聚糖海绵置于质量分数为5%的NaOH水溶液中浸渍10min,然后水洗三次并冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa;
C、负载银颗粒:1)配制浓度为3mmol/L的银颗粒水溶液,银颗粒的平均粒径为25nm;2)将预处理后的壳聚糖海绵浸渍于所述银颗粒溶液中,浸渍时间为24h,得到净水元件前驱体;3)将所述净水元件前驱体冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa,即得净水元件,该净水元件以壳聚糖海绵为基体,壳聚糖海绵的孔径为10-200μm,在壳聚糖海绵的孔隙表面均匀地分布有纳米银颗粒。
实施例3
净水元件的制备采用以下步骤:
A、壳聚糖海绵的制备:1)以pH为2.4的乙酸为溶剂,配制质量分数为1.5%的壳聚糖溶液;2)将所述壳聚糖溶液倒入与净水元件形状匹配的模具中冷冻成模型;3)将所述模型冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为36h,压力为0.7-20Pa,即得壳聚糖海绵;
B、壳聚糖海绵的预处理:将壳聚糖海绵置于质量分数为5%的NaOH水溶液中浸渍10min,然后水洗三次并冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa;
C、负载银颗粒:1)配制浓度为3mmol/L的银颗粒水溶液,银颗粒的平均粒径为25nm;2)将预处理后的壳聚糖海绵浸渍于所述银颗粒溶液中,浸渍时间为24h,得到净水元件前驱体;3)将所述净水元件前驱体冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa,即得净水元件。结合图1和图2可至,该净水元件以壳聚糖海绵为基体,壳聚糖海绵的孔径为10-200μm,在壳聚糖海绵的三维网状孔隙表面均匀地分布有纳米银颗粒。
实施例4
净水元件的制备采用以下步骤:
A、壳聚糖海绵的制备:1)以pH为2.4的乙酸为溶剂,配制质量分数为1.7%的壳聚糖溶液;2)将所述壳聚糖溶液倒入与净水元件形状匹配的模具中冷冻成模型;3)将所述模型冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa,即得壳聚糖海绵;
B、壳聚糖海绵的预处理:将壳聚糖海绵置于质量分数为5%的NaOH水溶液中浸渍10min,然后水洗三次并冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa;
C、负载银颗粒:1)配制浓度为3mmol/L的银颗粒水溶液,银颗粒的平均粒径为25nm;2)将预处理后的壳聚糖海绵浸渍于所述银颗粒溶液中,浸渍时间为24h,得到净水元件前驱体;3)将所述净水元件前驱体冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa,即得净水元件,该净水元件以壳聚糖海绵为基体,壳聚糖海绵的孔径为10-200μm,在壳聚糖海绵的孔隙表面均匀地分布有纳米银颗粒。
实施例5
净水元件的制备采用以下步骤:
A、壳聚糖海绵的制备:1)以pH为2.4的乙酸为溶剂,配制质量分数为2%的壳聚糖溶液;;2)将所述壳聚糖溶液倒入与净水元件形状匹配的模具中冷冻成模型;3)将所述模型冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa,即得壳聚糖海绵;
B、壳聚糖海绵的预处理:将壳聚糖海绵置于质量分数为5%的NaOH水溶液中浸渍10min,然后水洗三次并冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa;
C、负载银颗粒:1)配制浓度为3mmol/L的银颗粒水溶液,银颗粒的平均粒径为25nm;2)将预处理后的壳聚糖海绵浸渍于所述银颗粒溶液中,浸渍时间为24h,得到净水元件前驱体;3)将所述净水元件前驱体冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa,即得净水元件,该净水元件以壳聚糖海绵为基体,壳聚糖海绵的孔径为10-200μm,在壳聚糖海绵的孔隙表面均匀地分布有纳米银颗粒。
实施例6
净水元件的制备采用以下步骤:
A、壳聚糖海绵的制备:1)以pH为2.4的乙酸为溶剂,配制质量分数为3%的壳聚糖溶液;2)将所述壳聚糖溶液倒入与净水元件形状匹配的模具中冷冻成模型;3)将所述模型冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为12h,压力为0.7-20Pa,即得壳聚糖海绵;
B、壳聚糖海绵的预处理:将壳聚糖海绵置于质量分数为5%的NaOH水溶液中浸渍10min,然后水洗三次并冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa;
C、负载银颗粒:1)配制浓度为3mmol/L的银颗粒水溶液,银颗粒的平均粒径为25nm;2)将预处理后的壳聚糖海绵浸渍于所述银颗粒溶液中,浸渍时间为24h,得到净水元件前驱体;3)将所述净水元件前驱体冷冻干燥,冷冻干燥的温度为-90℃,时间为24h,压力为0.7-20Pa,即得净水元件,该净水元件以壳聚糖海绵为基体,壳聚糖海绵的孔径为10-200μm,在壳聚糖海绵的孔隙表面均匀地分布有纳米银颗粒。
由上述实施例1-6制备的净水元件的结构参数以及对应的杀菌性能测试结果见表1。其中,银颗粒的质量浓度是指每克净水元件中银颗粒的质量;吸水率是指每克净水元件的吸水质量;除菌率是指充分吸水(原水)的净水元件在反应5min后所挤出的水体(净水)中的细菌死亡率,所述原水中含有浓度为108cfu/mL的大肠杆菌或枯草芽孢杆菌水体,“cfu”为菌落形成单位,指单位体积中的活菌个数;含银量为经净水元件处理所得净水中的的银颗粒含量。对照例1为实施例3的对照例,区别仅在于对照例1中的净水元件中不含有银颗粒。对照例2也为实施例3的对照例,区别在于对照例2中的净水元件为银颗粒,除菌率的测试所针对的水体体积为相同大小的实施例3的净水元件充分吸收的水体体积,除菌率的测试所使用的银颗粒质量为相同大小的实施例3的净水元件上所负载的银颗粒总质量。
从表1可以看出,与现有技术相比,实施例1-6的净水元件均具有优异的杀菌性能,具体表现为具有较高的吸水率、较高的除菌率和较低的含银量。其中,当壳聚糖的质量分数为1.5-1.7%时,所得净水元件具有最高的吸水率、除菌率和较低的含银量,这是由壳聚糖海绵的适宜的孔隙结构所决定的,此时的壳聚糖海绵的具有适宜的孔隙度,可以负载适量的银颗粒且银颗粒与壳聚糖的结合力强,因此所得净水元件的杀菌性能优异。随着壳聚糖质量分数的升高或降低,虽然净水元件的孔隙度对应地降低或升高,但对应的净水元件的吸水率、除菌率均有所下降,说明适宜的孔隙度对净水元件的杀菌性能具有重大影响。将对照例1、对照例2与实施例3对比可知,银颗粒的负载对最终净水元件的吸水率的影响微乎其微,而实施例3的除菌率远高于对照例1与对照例2的除菌率之和,说明,三维网状结构的壳聚糖海绵与银颗粒协同作用,显著提升了净水元件的除菌率。
Claims (10)
1.一种净水元件,其特征在于:包括具有三维网状孔隙的高分子多孔弹性基体和附着在高分子多孔弹性基体上的活性组分;所述活性组分为银颗粒;所述高分子多孔弹性基体为壳聚糖海绵。
2.如权利要求1所述的一种净水元件,其特征在于:所述壳聚糖海绵的制备方法包括以下步骤:1)以pH为2-7的弱酸为溶剂,配制质量分数为1-3%的壳聚糖溶液;2)将所述壳聚糖溶液倒入与净水元件形状匹配的模具中冷冻成模型;3)将所述模型冷冻干燥,即得壳聚糖海绵。
3.如权利要求1所述的一种净水元件,其特征在于:所述净水元件的制备方法包括以下步骤:1)配制银颗粒溶液;2)将形状与净水元件匹配的高分子多孔弹性基体浸渍于所述银颗粒溶液中,得到净水元件前驱体;3)将所述净水元件前驱体冷冻干燥,即得净水元件。
4.如权利要求3所述的一种净水元件,其特征在于:所述银颗粒溶液的浓度为1-5mmol/L;所述浸渍的时间为6-72h;所述净水元件中银颗粒的质量浓度为4-12mg/g;所述银颗粒的平均粒度为20-100nm。
5.如权利要求3所述的一种净水元件,其特征在于:还包括在浸渍高分子多孔弹性基体之前对高分子多孔弹性基体进行预处理。
6.如权利要求1-5之一所述的一种净水元件,其特征在于:所述高分子多孔弹性基体的孔径为10-200μm,孔隙度为60-85%。
7.如权利要求1-5之一所述的一种净水元件,其特征在于:所述净水元件的杀菌率≥99.5%;所述净水元件的吸水率为40-80g/g;杀菌后水体的含银量≤22ug/mL。
8.净水元件的制备方法,所述净水元件包括具有三维网状孔隙的高分子多孔弹性基体和附着在多孔弹性基体上的活性组分,所述活性组分为银颗粒,所述高分子多孔弹性基体为壳聚糖海绵,所述方法包括以下步骤:1)配制浓度为1-5mmol/L的银颗粒溶液;2)将形状与净水元件匹配的高分子多孔弹性基体浸渍于所述银颗粒溶液中,浸渍时间为6-72h,得到净水元件前驱体;3)将所述净水元件前驱体冷冻干燥,即得净水元件。
9.如权利要求8所述的净水元件的制备方法,其特征在于:所述壳聚糖海绵的制备方法包括以下步骤:1)以pH为2-7的弱酸为溶剂,配制质量分数为1-3%的壳聚糖溶液;2)将所述壳聚糖溶液倒入与净水元件形状匹配的模具中冷冻成模型;3)将所述模型冷冻干燥,即得壳聚糖海绵。
10.一种净水器,其特征在于:包括权利要求1-7之一所述的净水元件。
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