CN106564876B - 一种木质素基花状碳纳米材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种木质素基花状碳纳米材料及其制备方法和应用。该纳米材料由碳纳米片层组成花状体，纳米片层横向尺寸为50‑500nm，边缘厚度为1‑50nm，花状体的花径为150‑500nm，通过将木质素磺酸盐在惰性气氛下热处理得到热处理产物，然后将热处理产物进行洗涤、干燥后得到，并应用于电催化领域。本发明以木质素为前驱体，利用其分子中含氮/硫基团对其热解碳化过程的调节作用，直接热解合成新型花状碳纳米结构，无需借助催化剂、模板和活化剂等添加剂以及复杂的仪器设备，制备过程简单，可实现工业化生产；且制备得到的纳米材料形貌特殊、导电性好、结构稳定、具有显著的电化学活性，在电催化方面具有良好的潜在应用前景。

Description

一种木质素基花状碳纳米材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种碳材料及其制备方法和应用，尤其涉及一种木质素基花状碳纳米材料及其制备方法和应用，属于碳材料技术领域。
背景技术
木质素是一类广泛存在于植物体中的芳香性高聚物，在自然界中储量仅次于纤维素，是一种廉价的可再生资源。目前，木质素主要作为造纸/植物水解过程的废弃物排放，或当做燃料燃烧，或用于生产低值化学品，不仅利用率低，且对环境造成巨大污染。因而，木质素的高效利用对于国民经济的发展以及环境的可持续发展均有重大意义。
对于木质素的高值利用研究，目前主要集中在发展木质素为前驱体的纺丝技术结合高温碳化制备木质素基碳纤维材料领域，如：中国发明专利(公开号：CN101768799A和CN105384896A)，以及无特定形貌的多孔碳材料领域，如：公开文献(Carbon.2016；100:151-7和ACS Nano.2016；10(4):4364-71)。但是，对基于木质素制备其他形貌结构的碳材料的研究尚鲜见报道。而且，目前已有方法常需要借助复杂仪器设备，或使用硬模板、活化剂等化学试剂，过程复杂，无法满足实际应用和环境发展对材料制备技术的双重要求。因此，为了深化木质素的高值利用、开拓木质素的应用领域，需要对以木质素为前驱体的新型碳纳米材料及其制备方法进行探索。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题，提出了一种形貌特殊、结构稳定、且具有显著电催化活性的木质素基花状碳纳米材料。
本发明的目的可通过下列技术方案来实现：一种木质素基花状碳纳米材料，该纳米材料由碳纳米片层组成花状体，纳米片层横向尺寸为50-500nm，边缘厚度为1-50nm，花状体的花径为150-500nm，通过木质素磺酸盐制得。
本发明木质素基花状碳纳米材料的形貌特殊，是由碳纳米片层结构之间的强静电作用使其自组装形成的花状体结构，具有结构稳定，电催化活性显著的特点，可用作电化学材料及载体等，在诸多应用领域具有广阔的应用前景。
在上述的木质素基花状碳纳米材料中，所述的纳米材料碳含量高于80％，石墨化程度高，共价掺杂氮原子和硫原子。
在上述的木质素基花状碳纳米材料中，所述木质素磺酸盐为木质素磺酸铵。
本发明的第二个目的在于提供上述一种木质素基花状碳纳米材料的制备方法，该方法包括将木质素磺酸盐在惰性气氛下热处理，然后对热处理产物进行洗涤、干燥后得到木质素基花状碳纳米材料。
本发明木质素基花状碳纳米材料的制备方法无需催化剂、模板剂和活化剂，具有原料易得、工艺简单、产量高等优点，是制备新型花状碳纳米材料的可靠方法。
在上述的木质素基花状碳纳米材料的制备方法中，木质素磺酸盐为木质素磺酸铵。木质素磺酸铵本身为三维网状结构，本发明利用其分子中氮/硫基团对其热解碳化过程的调控作用，生成片状基元结构，再利用其片层之间的强静电作用使其自组装形成花状结构，得到形貌特殊，导电性好，结构稳定，具有显著电化学活性的木质素基花状碳纳米材料。
在上述的木质素基花状碳纳米材料的制备方法中，所述热处理是将木质素磺酸盐在气流速率为0.01～100mL/min，升温速度为1～20℃/min，升温至700～1200℃，在该温度下保持1～5h，自然降温得到热处理产物。
本发明第三个目的在于提供上述木质素基花状碳纳米材料在电催化领域的应用，进一步优选在燃料电池阴极电催化剂中的应用。
在上述的木质素基花状碳纳米材料在电催化领域的应用中，该纳米材料作为燃料电池氧电极的氧化还原电流密度为2.0mA/cm2～5.5mA/cm2，起始电位为-0.05V～-0.18V，半波电位为-0.15V～-0.40V。
与现有技术相比，本发明具有以下几个优点：
1.本发明木质素基花状碳纳米材料形貌特殊，导电性好，结构稳定，具有显著电化学活性。
2.本发明以市售木质素为前驱体，利用其分子中含氮/硫基团对其热解碳化过程的调节作用，直接热解合成新型花状碳纳米结构，无需借助催化剂、模板和活化剂等添加剂以及复杂的仪器设备，制备过程工艺简单，可实现工业化生产和应用。
3.本发明木质素基花状碳纳米材料在电催化方面具有良好的潜在应用前景。
附图说明
图1为实施例1制备的木质素基花状碳纳米材料的扫描电子显微镜(SEM)图；
图2为实施例1制备的木质素基花状碳纳米材料的透射电子显微镜(TEM)图；
图3为实施例1制备的木质素基花状碳纳米材料的X射线光电子能谱(XPS)图；
图4为实施例1制备的木质素基花状碳纳米材料中氮元素和硫元素的XPS精细图谱；
图5为实施例1制备的木质素基花状碳纳米材料的拉曼光谱(Raman)图；
图6为应用实施例1制备的基于花状碳纳米材料的氧电极的循环伏安(CV)曲线(氧气饱和的0.1M KOH，扫描速度为 50mV/s)；
图7为应用实施例1制备的基于花状碳纳米材料的氧电极在不同旋转速度下的线性扫描伏安(LSV)曲线(氧气饱和的0.1M KOH，扫描速度为5mV/s)；
图8为对比例1制备的木质素基片状碳纳米材料的透射电子显微镜(TEM)图；
图9为对比例1制备的木质素基片状碳纳米材料的X射线光电子能谱(XPS)图；
图10为对比例1制备的木质素基片状碳纳米材料中氮元素和硫元素的XPS精细图谱；
图11为对比例2制备的片状碳纳米材料的透射电子显微镜(TEM)图；
图12为对比例2制备的木质素基片状碳纳米材料的X射线光电子能谱(XPS)图；
图13为对比例2制备的木质素基片状碳纳米材料中氮元素和硫元素的XPS精细图谱。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例，并结合附图说明对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。
下述实施例中所述制备方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得，或可通过常规方法制得。
实施例1：
将市售木质素磺酸铵放入氧化铝坩埚，在氩气保护下，气流速率为1.0mL/min，以3℃/min升温至1000℃，在此温度下保持4h，待加热炉冷却至室温，拿出坩埚，待样品在空气中自然散热至室温。然后将所得样品依次使用去离子水、乙醇抽滤洗涤，然后80℃烘干，得到木质素基花状碳纳米材料。
图1为本实施例制备的木质素基花状碳纳米材料的扫描电子显微镜(SEM)图，图2为本实施例制备的木质素基花状碳纳米材料的透射电子显微镜(TEM)图。从图1和图2可知，本实施例制备得到的木质素基花状碳纳米材料，形貌均匀，为碳纳米片层组装而成的花状结构，花径为150-500nm，碳片层横向尺寸为50-200nm，边缘厚度10-50nm。
图3为本实施例制备的木质素基花状碳纳米材料的X射线光电子能谱(XPS)全谱图，从图3可知，本实施例制备得到的木质素基花状碳纳米材料中碳含量为92.7％。
图4为本实施例制备的木质素基花状碳纳米材料中氮元素和硫元素的XPS精细谱图，从图4可知，本实施例制备得到的木质素基花状碳纳米材料中氮原子和硫原子均为共价掺杂，氮原子主要以石墨氮的化学键合方式掺杂，硫原子主要以噻吩硫和磺基硫的化学键合方式掺杂。
图5为本实施例制备的木质素基花状碳纳米材料的拉曼光谱(Raman)图，从图5可知，本实施例制备得到的木质素基花状碳纳米材料ID/IG＝0.883，石墨化程度高。
应用实施例1：
将实施例1所得材料制成电极，于0.1M KOH水溶液中测试其对氧气还原成水的反应的电催化性能。具体实施步骤为：
1)称取5mg实施例1所得碳纳米材料，在1mL水-乙醇-异丁醇-5％Nafion混合溶液中超声分散，直至形成均匀的泥浆状混合物。
2)量取3-6uL步骤1)所得混合物，滴在干净的玻碳电极表面，待其自然干燥，即得基于花状碳纳米材料的氧电极。
3)将步骤2)所得电极材料浸泡在氧气饱和的0.1M KOH电解质中，以其作为工作电极，以铂柱作为对电极，以Ag/AgCl电极为参比电极，使用电化学工作站和旋转圆盘电极，采集不同旋转速度下该电极的极化曲线。
图6为本应用实施例制备的氧电极的循环伏安(CV)曲线(氧气饱和的0.1M KOH，扫描速度为50mV/s)，从图6可知，本应用实施例制备得到的木质素基花状碳纳米材料具有显著的氧还原反应电催化活性。
图7为本应用实施例制备的氧电极的线性扫描伏安(LSV)曲线(氧气饱和的0.1MKOH，扫描速度为5mV/s)，从图7可知，本应用实施例制备得到的木质素基花状碳纳米材料具有良好的氧还原反应电催化性能，起始电位为-0.17V，半波电位为-0.22V，电极旋转速度为1600rpm时，催化氧还原反应的极限电流密度大于3mA/cm2。
对比例1：
将5g市售木质素磺酸铵分散在50mL去离子水中，煮沸，然后放在100℃烘箱中干燥8h。再将处理后的原料放入氧化铝坩埚，在氩气保护下，气流速率为1.0mL/min，以5℃/min升温至1000℃，在此温度下保持5h，自然冷却至室温，得到样品粉末。然后将所得样品粉末依次使用去离子水、乙醇抽滤洗涤，然后80℃烘干。
图8为本对比例制备的片状碳纳米材料的透射电子显微镜(TEM)图，从图8可知，本对比例制备得到的材料为单纯的碳片层结构，片层横向尺寸为0.5-10μm，边缘厚度约为40nm，与实施例1制备的花状样品相比，片层横向尺寸显著增大，厚度相当。
图9为本对比例制备的片状碳纳米材料的X射线光电子能谱(XPS)全谱图，从图9可知，本对比例制备得到的木质素基片状碳纳米材料中碳含量为92.2％，氮/硫的掺杂总量为1.2％，与实施例1制备的花状样品相比，含碳量接近，氮/硫原子的掺杂浓度显著降低。
图10为本对比例制备的片状碳纳米材料中氮元素和硫元素的XPS精细谱图，从图10可知，本对比例制备得到的片状碳纳米材料中，氮原子和硫原子均以共价掺杂的形式存在，其化学键合方式和实施例1所得样品类似。
说明含氮基团的数量对于花状组装结构的形成至关重要。原料木质素盐在去离子水中煮沸后导致木质素盐中含氮量降低，趋向于形成横向尺寸更大，厚度更高的片层结构。
对比例2：
将5g市售碱性木质素(木质素磺酸钠)分散在10mL去离子水中，加入5g尿素，然后放在80℃烘箱中干燥8h。再将处理后的木质素磺酸盐混合物放入氧化铝坩埚，在氮气保护下，气流速率为0.5mL/min，以5℃/min升温至1000℃，在此温度下保持4h，自然冷却至室温得到样品粉末。然后将所得样品粉末依次使用去离子水、乙醇抽滤洗涤，然后80℃烘干。
图11为对比例2制备的木质素基片状碳纳米材料的透射电子显微镜(TEM)图，从图11可知，本对比例制备得到的木质素基片状碳纳米材料，为单纯的超薄片层，片层横向尺寸为50-500nm，边缘厚度约3nm，与实施例1制备的花状样品相比，片层横向尺寸增大，厚度显著降低。
图12为本对比例制备的片状碳纳米材料的X射线光电子能谱(XPS)全谱图，从图12可知，本对比例制备得到的木质素基片状碳纳米材料中碳含量为90.5％，氮/硫的掺杂总量为3.9％，与实施例1制备的花状样品相比，含碳量接近，氮原子的掺杂浓度显著提高。
图13为本对比例制备的片状碳纳米材料中氮元素和硫元素的XPS精细谱图，从图13可知，本对比例制备得到的片状碳纳米材料中，氮原子和硫原子均以共价掺杂的形式存在，与实施例1制备的花状样品相比，硫原子的化学键合方式类似，氮原子的化学键合方式显著不同，主要为吡咯氮和石墨氮共同组成，并存在少量吡啶氮。
说明含氮基团的种类对于花状组装结构的形成至关重要。此外，木质素磺酸盐中含氮量增高，有利于形成厚度更小的超薄片层结构。然而，外来富氮化合物的引入，不利于在热解过程中形成强静电力，因而难以形成片层的自组装体结构。
在上述实施例及其替换方案中，惰性气氛还包括但不限于氩气。
在上述实施例及其替换方案中，热处理过程的气流速率还包括但不限于0.01mL/min、0.05mL/min、0.1mL/min、0.5mL/min、0.8mL/min、2mL/min、3mL/min、5mL/min、10mL/min、15mL/min、20mL/min、25mL/min、30mL/min、35mL/min、40mL/min、45mL/min、50mL/min、55mL/min、60mL/min、65mL/min、70mL/min、75mL/min、80mL/min、85mL/min、90mL/min、95mL/min、100mL/min。
在上述实施例及其替换方案中，热处理过程的升温速度还包括但不限于1℃/min、2℃/min、4℃/min、5℃/min、6℃/min、7℃/min、8℃/min、9℃/min、10℃/min、11℃/min、12℃/min、13℃/min、14℃/min、15℃/min、16℃/min、17℃/min、18℃/min、19℃/min、20℃/min。
在上述实施例及其替换方案中，热处理过程的目标温度还包括但不限于700℃、750℃、800℃、850℃、900℃、950℃、1050℃、1100℃、1150℃、1200℃，保温时间还包括但不限于1h、2h、3h、5h。
鉴于本发明方案实施例众多，各实施例实验数据庞大众多，不适合于此处逐一列举说明，但是各实施例所需要验证的内容和得到的最终结论均接近。所制得的纳米材料均由碳纳米片层组成花状体，纳米片层横向尺寸均为50-500nm，边缘厚度均为1-50nm，花状体的花径均为150-500nm；将纳米材料应用在电催化领域，其对催化氧还原反应的电流密度均为2.0mA/cm2～5.5mA/cm2，起始电位均为-0.05V～-0.18V，半波电位均为-0.15V～-0.40V。故而此处不对各个实施例的验证内容进行逐一说明，仅以实施例1和应用实施例1作为代表说明本发明申请优异之处。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实施例，但是对本领域熟练技术人员来说，只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化或修正是显然的。

Claims (4)

1.一种木质素基花状碳纳米材料的制备方法，其特征在于，该纳米材料由碳纳米片层组成花状体，纳米片层横向尺寸为50-500nm，边缘厚度为1-50nm，花状体的花径为150-500nm，纳米材料通过木质素磺酸盐制得，所述的纳米材料碳含量高于80％，共价掺杂氮原子和硫原子，所述木质素磺酸盐为木质素磺酸铵；该方法包括将木质素磺酸盐在惰性气氛下热处理得到热处理产物，然后将热处理产物进行洗涤、干燥后得到木质素基花状碳纳米材料；所述热处理是将木质素磺酸盐在气流速率为0.01～100mL/min，升温速度为1～20℃/min，升温至700～1200℃，在该温度下保持1～5h，自然降温得到热处理产物。
2.根据权利要求1所述的一种木质素基花状碳纳米材料的制备方法，其特征在于，所述木质素磺酸盐为木质素磺酸铵。
3.一种如权利要求1所述的木质素基花状碳纳米材料的制备方法制备的木质素基花状碳纳米材料在电催化领域的应用。
4.根据权利要求3所述的一种木质素基花状碳纳米材料的制备方法制备的木质素基花状碳纳米材料在电催化领域的应用，其特征在于，该纳米材料对催化氧还原反应的电流密度为2.0mA/cm2～5.5mA/cm2，起始电位为-0.05V～-0.18V，半波电位为-0.15V～-0.40V。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109485029B (zh) * 2018-11-19 2020-07-28 华南理工大学 一种木质素多孔碳纳米片及其制备方法和在超级电容器电极材料中的应用
CN110556548B (zh) * 2019-07-26 2022-07-19 温州大学 一种具有氧还原活性氮硫共掺杂的类花菜结构碳材料、氧还原电极及制备方法、燃料电池

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102633252A (zh) * 2012-04-26 2012-08-15 合肥工业大学 一种利用木质素磺酸盐制备超级电容器用多孔炭的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN102633252A (zh) * 2012-04-26 2012-08-15 合肥工业大学 一种利用木质素磺酸盐制备超级电容器用多孔炭的方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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N-doped graphene analogue synthesized by pyrolysis of metal tetrapyridinoporphyrazine with high and stable catalytic activity for oxygen reduction;Zhanwei Xu et al.;《RSC Adv.》;20130415;第3卷;9344–9351
Preparation and properties of nitrogen-containing hollow carbon nanospheres by pyrolysis of polyaniline–lignosulfonate composites;Qiu-Feng Lü et al.;《Journal of Analytical and Applied Pyrolysis》;20110527;第92卷;152-157
Three-dimensional flower-like and hierarchical porous carbon materials as high-rate performance electrodes for supercapacitors;Qian Wang et al.;《CARBON》;20131001;第67卷;119-127

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