CN106562119A - 一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及水产养殖领域，公开了一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，所述水产诱食颗粒呈核壳型，核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂50‑60份、可降解聚氨酯泡沫颗粒18‑22份、羟丙甲纤维素14‑18份、突释剂3‑5份、粘合剂2‑4份、润滑剂1‑3份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂50‑60份、可降解聚氨酯泡沫颗粒12‑16份、羟丙甲纤维素8‑12份、阻滞剂14‑18份、粘合剂2‑4份、润滑剂1‑3份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:4‑10。本发明的诱食颗粒能够实现多阶段控释，使得诱食剂释放速率较为均一、稳定，诱食效果好，诱食时效长。

Description

一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒及其制备方法

技术领域

本发明涉及水产养殖领域，尤其涉及一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒及其制备方法。

背景技术

当前，工业化生产的水产饲料营养虽然很全面，但由于不是水产养殖动物原来所嗜好的食物，很多饲料未被吞食而浪费。因此，提高水产养殖动物对饲料的嗜好性，是提高其摄饵率，减少饲料浪费，提高饲料效率，增加养殖经济效益的一个不可忽视的途径。

多数水产养殖动物的视觉不发达，他们主要依靠嗅觉生活。在饲料中添加诱食剂，诱食剂能够诱使水产养殖动物集中于饲料周围，进而引起水产养殖动物的食欲，并促进其完成吞食饲料。但是现有的诱食剂，主要的缺点是其控释性较差：有的诱食剂，在投放入水中后容易造成初期突释，导致诱食时效短。有的诱食剂虽然诱食时效较长，但是其释放速率过慢，无法充分起到诱食的作用。

申请号为200910154219.6的中国专利公开了一种金枪鱼拟饵及其专用缓释诱食剂。其中，该缓释诱食剂按重量份数含有1至10份的缓释凝胶、0.5至1份的诱食饵料、1至50份水。缓释凝胶起到的是减慢诱食饵料的溶解的作用，根据实际情况可以通过调节水的比例间接调节缓释的速度。因此，该发明具有气味引诱时间长、价格低廉、污染少、诱捕效果好的优点。

上述缓释诱食剂虽然在一定程度上能够起到缓释作用。但是其无法做到多阶段控释效果。其释放过程中释放速率不够稳定，导致诱使效果不够理想。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒及其制备方法。本发明的诱食颗粒能够实现多阶段控释，使得诱食剂释放速率较为均一、稳定，诱食效果好，诱食时效长。

本发明的具体技术方案为：

一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，所述水产诱食颗粒呈核壳型，核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂50-60份、可降解聚氨酯泡沫颗粒18-22份、羟丙甲纤维素14-18份、突释剂3-5份、粘合剂2-4份、润滑剂1-3份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂50-60份、可降解聚氨酯泡沫颗粒12-16份、羟丙甲纤维素8-12份、阻滞剂14-18份、粘合剂2-4份、润滑剂1-3份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:4-10。

现有的诱食剂，主要的缺点是其控释性较差：有的诱食剂，在投放入水中后容易造成初期遇水大量溶解，导致突释情况，导致诱食时效短。有的诱食剂虽然诱食时效较长，但是其释放速率过慢，无法充分起到诱食的作用。另一方面，现有的诱食剂，在释放后期由于诱食剂中诱食成分含量的减少以及诱食剂与水接触的表面积减小，会存在后期诱食成分释放动力不足的情况，导致其所在区域水中诱食成分浓度过低，无法起到足够的诱食效果。

本发明的诱食颗粒为核壳型，壳层部分与核芯部分的释放速率不同：壳层部分的诱食剂释放速率合理，不会发生初期突释情况。核芯部分能够加速对诱食剂的释放，克服后期诱食剂释放动力不足的缺陷，提高诱食效果。

本发明的具体原理为：

壳层部分的主要原料有：诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂。其中，可降解聚氨酯泡沫颗粒和羟丙甲纤维素分别作为诱食剂的载体，对诱食剂的载药量高，且皆具有缓释功能。由于羟丙甲纤维素的水溶性较强，遇水后会迅速溶解，容易造成前期突释，因此加入阻滞剂，限制羟丙甲纤维素的快速溶解，降低诱食剂的前期释放速率。

核芯部分包括：诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂。随着壳层部分的逐渐溶解，在后期核芯部分逐渐被暴露出来，核芯部分中的突释剂具有吸湿放热的效果，突释剂吸湿放热后，导致羟丙甲纤维素加速溶解，从而加快诱食剂的释放，克服控释后期诱食剂释放动力不足的缺陷。

进一步地，所述诱食剂选自氨基酸、核苷酸、甜菜碱、有机酸、短链脂肪酸中的一种或多种。

进一步地，所述羟丙甲纤维素的粘度为6000-10000mps。

该粘度范围的羟丙甲纤维素的缓释效果以及在制备过程中的加工较为理想。

进一步地，所述阻滞剂为乙基纤维素。

乙基纤维素在水中溶解度较小，能够减缓羟丙甲纤维素的溶解。

进一步地，所述粘合剂选自聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠中的一种或多种；所述润滑剂选自滑石粉、硬脂酸镁、微粉硅胶中的一种或多种。

进一步地，所述可降解聚氨酯泡沫颗粒的制备方法为：

将木质素添加到其6-8倍质量的苯酚中，分散均匀后在140-160℃下反应50-70min，在反应期间持续匀速滴加质量浓度为10％的氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的滴加总量为木质素质量的10-12倍；反应后将溶液pH调节至中性，降温至55-65℃，加入木质素质量16-20倍的糠醛、木质素质量2-3倍的木糖醇或山梨醇，保温搅拌反应50-70min，制得天然聚醚多元醇；将天然聚醚多元醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和水按质量比100:150-170:0.1-0.3:10-20混合，接着在搅拌条件下加热至55-65℃，加热至目标温度后保温20-40min，然后在室温下静置2-4h，最后经过干燥、粉碎，制得可降解聚氨酯泡沫颗粒。

上述方法制得聚氨酯泡沫颗粒对诱食剂的载药量大，缓释效果较为理想。且采用天然原料，低毒害，并且可自然降解，不会对水体造成污染，自然降解在一定程度上也有利于诱食剂的缓释。

进一步地，所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:2-3混合并搅拌均匀，然后在130-140℃下加压加热搅拌反应2-3h；在反应0.5-1h过程中添加生石灰粉末质量3-4％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

上述方法制得的突释剂，是在丁基锂的催化下，在生石灰粉末的表面聚合生成聚环氧乙烷层，生石灰具有很好的吸湿性，遇水后生成氢氧化钙并释放热量，这些热量能够加速羟丙甲纤维素的溶解，加速诱食剂的释放。但是生石灰若与大量水直接反应较为剧烈，会造成温度过高，为此在生石灰表面生成聚环氧乙烷层，聚环氧乙烷层起到阻隔作用，突释剂遇水后水需要通过渗透进入聚环氧乙烷层后才能与生石灰反应，大大降低了反应剧烈度。而且由于聚环氧乙烷层对生石灰粉末的包裹，即使生石灰与水反应剧烈，也起到了阻隔和缓冲的作用。

进一步地，所述壳层部分中的所述羟丙甲纤维素经过改性处理：

将羟丙甲纤维素与无水二甲基乙酰胺按固液比1g/30mL-1g/15mL混合，加热至55-65℃使羟丙甲纤维素溶解，然后向溶液中加入质量为羟丙甲纤维素1-1.5倍的硬脂酰氯和质量为羟丙甲纤维素0.2-0.3倍的三乙胺，在惰性气体保护下抽真空搅拌；然后将溶液转移至30-35℃水浴中在惰性气体保护下反应4-10h；反应后将反应产物添加至足量无水乙醇中进行沉淀，沉淀后减压过滤，取固体并先后经过洗净、干燥后得到初步改性的羟丙甲纤维素；将初步改性的羟丙甲纤维素添加到质量浓度为6-8％的乙二醛水溶液中，其中初步改性的羟丙甲纤维素的质量与乙二醇的10-20倍，在30-40℃温度下搅拌反应1-3h，最后经过洗涤、干燥后得到二次改性的羟丙甲纤维素。

对羟丙甲纤维素经过进一步改性处理后，能够进一步提高其缓释效果，在初次改性后，羟丙甲纤维素的端基含有部分疏水基团，其水溶性降低；在二次改性后，羟丙甲纤维素发生了一定程度的预交联，因此其不容易在投放初期遇水迅速溶解，同时也提高了其在不同pH环境下的稳定性。此外上述改性方法低毒无害，符合鱼饲料添加剂的使用要求。

一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛；将诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀。

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛；将诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

进一步地，所述诱食剂过200目筛，所述可降解聚氨酯泡沫颗粒过20-60目筛，所述羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。所述润滑剂过80目筛。

本发明的有益效果是：本发明的诱食颗粒能够实现多阶段控释，使得诱食剂释放速率较为均一、稳定，诱食效果好，诱食时效长。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的描述。

实施例1

一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，所述水产诱食颗粒呈核壳型，核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(氨基酸、甜菜碱)55份、可降解聚氨酯泡沫颗粒20份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素16份、突释剂4份、粘合剂(聚乙烯吡咯烷酮)3份、润滑剂(滑石粉)2份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂55份、可降解聚氨酯泡沫颗粒14份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素10份、阻滞剂(乙基纤维素)16份、粘合剂3份(聚乙烯吡咯烷酮)、润滑剂(滑石粉)2份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:7。

本实施例中，所述可降解聚氨酯泡沫颗粒的制备方法为：

将木质素添加到其7倍质量的苯酚中，分散均匀后在150℃下反应60min，在反应期间持续匀速滴加质量浓度为10％的氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的滴加总量为木质素质量的11倍；反应后将溶液pH调节至中性，降温至60℃，加入木质素质量18倍的糠醛、木质素质量2.5倍的木糖醇，保温搅拌反应60min，制得天然聚醚多元醇；将天然聚醚多元醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和水按质量比100:160:0.2:15混合，接着在搅拌条件下加热至60℃，加热至目标温度后保温30min，然后在室温下静置3h，最后经过干燥、粉碎，制得可降解聚氨酯泡沫颗粒。

所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:2.5混合并搅拌均匀，然后在135℃下加压加热搅拌反应2.5h；在反应0.75h过程中添加生石灰粉末质量3.5％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

上述的可降解多阶段控释水产诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，可降解聚氨酯泡沫颗粒过40目筛，羟丙甲纤维素、突释剂过80目筛，润滑剂过80目筛)；将诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀。

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，可降解聚氨酯泡沫颗粒过40目筛，羟丙甲纤维素、阻滞剂过80目筛，润滑剂过80目筛)；将诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

实施例2

一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，所述水产诱食颗粒呈核壳型，核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(氨基酸、甜菜碱)55份、可降解聚氨酯泡沫颗粒20份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素16份、突释剂4份、粘合剂(聚乙烯吡咯烷酮)3份、润滑剂(滑石粉)2份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂55份、可降解聚氨酯泡沫颗粒14份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素10份、阻滞剂(乙基纤维素)16份、粘合剂3份(聚乙烯吡咯烷酮)、润滑剂(滑石粉)2份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:7。

本实施例中，所述可降解聚氨酯泡沫颗粒的制备方法为：

将木质素添加到其7倍质量的苯酚中，分散均匀后在150℃下反应60min，在反应期间持续匀速滴加质量浓度为10％的氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的滴加总量为木质素质量的11倍；反应后将溶液pH调节至中性，降温至60℃，加入木质素质量18倍的糠醛、木质素质量2.5倍的木糖醇，保温搅拌反应60min，制得天然聚醚多元醇；将天然聚醚多元醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和水按质量比100:160:0.2:15混合，接着在搅拌条件下加热至60℃，加热至目标温度后保温30min，然后在室温下静置3h，最后经过干燥、粉碎，制得可降解聚氨酯泡沫颗粒。

所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:2.5混合并搅拌均匀，然后在135℃下加压加热搅拌反应2.5h；在反应0.75h过程中添加生石灰粉末质量3.5％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

所述壳层部分中的所述羟丙甲纤维素经过改性处理：

将羟丙甲纤维素与无水二甲基乙酰胺按固液比1g/20mL混合，加热至60℃使羟丙甲纤维素溶解，然后向溶液中加入质量为羟丙甲纤维素1.25倍的硬脂酰氯和质量为羟丙甲纤维素0.25倍的三乙胺，在惰性气体保护下抽真空搅拌；然后将溶液转移至32℃水浴中在惰性气体保护下反应7h；反应后将反应产物添加至足量无水乙醇中进行沉淀，沉淀后减压过滤，取固体并先后经过洗净、干燥后得到初步改性的羟丙甲纤维素；将初步改性的羟丙甲纤维素添加到质量浓度为7％的乙二醛水溶液中，其中初步改性的羟丙甲纤维素的质量与乙二醇的15倍，在35℃温度下搅拌反应2h，最后经过洗涤、干燥后得到二次改性的羟丙甲纤维素。

上述的可降解多阶段控释水产诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，可降解聚氨酯泡沫颗粒过40目筛，羟丙甲纤维素、突释剂过80目筛，润滑剂过80目筛)；将诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀。

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，可降解聚氨酯泡沫颗粒过40目筛，羟丙甲纤维素、阻滞剂过80目筛，润滑剂过80目筛)；将诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

实施例3

一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，所述水产诱食颗粒呈核壳型，核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(核苷酸、有机酸、短链脂肪酸)50份、可降解聚氨酯泡沫颗粒22份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素18份、突释剂5份、粘合剂(羧甲基纤维素钠)2份、润滑剂(硬脂酸镁)3份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂50份、可降解聚氨酯泡沫颗粒16份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素12份、阻滞剂(乙基纤维素)18份、粘合剂2份(羧甲基纤维素钠)、润滑剂(硬脂酸镁)2份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:4。

本实施例中，所述可降解聚氨酯泡沫颗粒的制备方法为：

将木质素添加到其6倍质量的苯酚中，分散均匀后在140℃下反应70min，在反应期间持续匀速滴加质量浓度为10％的氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的滴加总量为木质素质量的10倍；反应后将溶液pH调节至中性，降温至55℃，加入木质素质量16倍的糠醛、木质素质量2倍的山梨醇，保温搅拌反应70min，制得天然聚醚多元醇；将天然聚醚多元醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和水按质量比100:150:0.1:10混合，接着在搅拌条件下加热至55℃，加热至目标温度后保温40min，然后在室温下静置2h，最后经过干燥、粉碎，制得可降解聚氨酯泡沫颗粒。

所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:2混合并搅拌均匀，然后在130℃下加压加热搅拌反应3h；在反应0.5h过程中添加生石灰粉末质量3％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

所述壳层部分中的所述羟丙甲纤维素经过改性处理：

将羟丙甲纤维素与无水二甲基乙酰胺按固液比1g/30mL混合，加热至55℃使羟丙甲纤维素溶解，然后向溶液中加入质量为羟丙甲纤维素1倍的硬脂酰氯和质量为羟丙甲纤维素0.2倍的三乙胺，在惰性气体保护下抽真空搅拌；然后将溶液转移至30℃水浴中在惰性气体保护下反应10h；反应后将反应产物添加至足量无水乙醇中进行沉淀，沉淀后减压过滤，取固体并先后经过洗净、干燥后得到初步改性的羟丙甲纤维素；将初步改性的羟丙甲纤维素添加到质量浓度为6％的乙二醛水溶液中，其中初步改性的羟丙甲纤维素的质量与乙二醇的10倍，在30℃温度下搅拌反应3h，最后经过洗涤、干燥后得到二次改性的羟丙甲纤维素。

上述的可降解多阶段控释水产诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，可降解聚氨酯泡沫颗粒过20目筛，羟丙甲纤维素、突释剂过80目筛，润滑剂过80目筛)；将诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀。

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，可降解聚氨酯泡沫颗粒过20目筛，羟丙甲纤维素、阻滞剂过80目筛，润滑剂过80目筛)；将诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

实施例4

一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，所述水产诱食颗粒呈核壳型，核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(甜菜碱)60份、可降解聚氨酯泡沫颗粒18份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素14份、突释剂3份、粘合剂(聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠)4份、润滑剂(滑石粉、硬脂酸镁、微粉硅胶)1份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂60份、可降解聚氨酯泡沫颗粒12份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素8份、阻滞剂(乙基纤维素)14份、粘合剂3份(聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠)、润滑剂(滑石粉、硬脂酸镁、微粉硅胶)3份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:10。

本实施例中，所述可降解聚氨酯泡沫颗粒的制备方法为：

将木质素添加到其8倍质量的苯酚中，分散均匀后在160℃下反应50min，在反应期间持续匀速滴加质量浓度为10％的氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的滴加总量为木质素质量的12倍；反应后将溶液pH调节至中性，降温至65℃，加入木质素质量20倍的糠醛、木质素质量3倍的山梨醇，保温搅拌反应50min，制得天然聚醚多元醇；将天然聚醚多元醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和水按质量比100:170:0.3:20混合，接着在搅拌条件下加热至65℃，加热至目标温度后保温20min，然后在室温下静置4h，最后经过干燥、粉碎，制得可降解聚氨酯泡沫颗粒。

所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:3混合并搅拌均匀，然后在140℃下加压加热搅拌反应2h；在反应1h过程中添加生石灰粉末质量4％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

所述壳层部分中的所述羟丙甲纤维素经过改性处理：

将羟丙甲纤维素与无水二甲基乙酰胺按固液比1g/15mL混合，加热至65℃使羟丙甲纤维素溶解，然后向溶液中加入质量为羟丙甲纤维素1.5倍的硬脂酰氯和质量为羟丙甲纤维素0.3倍的三乙胺，在惰性气体保护下抽真空搅拌；然后将溶液转移至35℃水浴中在惰性气体保护下反应4h；反应后将反应产物添加至足量无水乙醇中进行沉淀，沉淀后减压过滤，取固体并先后经过洗净、干燥后得到初步改性的羟丙甲纤维素；将初步改性的羟丙甲纤维素添加到质量浓度为8％的乙二醛水溶液中，其中初步改性的羟丙甲纤维素的质量与乙二醇的20倍，在40℃温度下搅拌反应1h，最后经过洗涤、干燥后得到二次改性的羟丙甲纤维素。

上述的可降解多阶段控释水产诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，可降解聚氨酯泡沫颗粒过60目筛，羟丙甲纤维素、突释剂过80目筛，润滑剂过80目筛)；将诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀。

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，可降解聚氨酯泡沫颗粒过60目筛，羟丙甲纤维素、阻滞剂过80目筛，润滑剂过80目筛)；将诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

对比例1

一种水产诱食颗粒，包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(氨基酸、甜菜碱)55份、羟丙甲纤维素36份、粘合剂(聚乙烯吡咯烷酮)5份、润滑剂(滑石粉)4份。

对比例2

一种缓释水产诱食颗粒，包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(氨基酸、甜菜碱)55份、可降解聚氨酯泡沫颗粒10份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素10份、乙基纤维素阻滞剂16份、粘合剂(聚乙烯吡咯烷酮)5份、润滑剂(滑石粉)4份。

在常温下，将相同诱食剂含量以及粒径大小的实施例1、实施例2、对比例1、对比例2的诱食颗粒投入清水中进行诱食剂释放速率测试，结果显示，在0-30min期间对比例1的诱食颗粒的诱鱼剂释放率为65％以上，对比例2的释放率在40％左右，实施例1的释放率在35％左右，实施例2的释放率在30％左右。在30-60min期间对比例1的诱食颗粒的诱鱼剂释放率为85％左右，对比例2的释放率在70％左右，实施例1的释放率在65％左右，实施例2的释放率在60％左右。在60-120min期间对比例1的诱食颗粒的诱鱼剂释放率为98％左右，对比例2的释放率在90％左右，实施例1的释放率在90％左右，实施例2的释放率在90％左右。

由此可知，本发明实施例1、2的诱食颗粒在初期的释放率较低，在后期的释放速率较快，从而实现整个释放过程中诱食剂稳定释放。

本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，其特征在于：所述水产诱食颗粒呈核壳型，核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂50-60份、可降解聚氨酯泡沫颗粒18-22份、羟丙甲纤维素14-18份、突释剂3-5份、粘合剂2-4份、润滑剂1-3份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂50-60份、可降解聚氨酯泡沫颗粒12-16份、羟丙甲纤维素8-12份、阻滞剂14-18份、粘合剂2-4份、润滑剂1-3份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:4-10。

2.如权利要求1所述的一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，其特征在于，所述诱食剂选自氨基酸、核苷酸、甜菜碱、有机酸、短链脂肪酸中的一种或多种。

3.如权利要求1所述的一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，其特征在于，所述羟丙甲纤维素的粘度为6000-10000mps。

4.如权利要求1所述的一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，其特征在于，所述阻滞剂为乙基纤维素。

5.如权利要求1所述的一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，其特征在于，所述粘合剂选自聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠中的一种或多种；所述润滑剂选自滑石粉、硬脂酸镁、微粉硅胶中的一种或多种。

6.如权利要求1所述的一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，其特征在于，所述可降解聚氨酯泡沫颗粒的制备方法为：

将木质素添加到其6-8倍质量的苯酚中，分散均匀后在140-160℃下反应50-70min，在反应期间持续匀速滴加质量浓度为10％的氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的滴加总量为木质素质量的10-12倍；反应后将溶液pH调节至中性，降温至55-65℃，加入木质素质量16-20倍的糠醛、木质素质量2-3倍的木糖醇或山梨醇，保温搅拌反应50-70min，制得天然聚醚多元醇；将天然聚醚多元醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和水按质量比100:150-170:0.1-0.3:10-20混合，接着在搅拌条件下加热至55-65℃，加热至目标温度后保温20-40min，然后在室温下静置2-4h，最后经过干燥、粉碎，制得可降解聚氨酯泡沫颗粒。

7.如权利要求1所述的一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，其特征在于，所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:2-3混合并搅拌均匀，然后在130-140℃下加压加热搅拌反应2-3h；在反应0.5-1h过程中添加生石灰粉末质量3-4％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

8.如权利要求3所述的一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒，其特征在于，所述壳层部分中的所述羟丙甲纤维素经过改性处理：

将羟丙甲纤维素与无水二甲基乙酰胺按固液比1g/30mL-1g/15mL混合，加热至55-65℃使羟丙甲纤维素溶解，然后向溶液中加入质量为羟丙甲纤维素1-1.5倍的硬脂酰氯和质量为羟丙甲纤维素0.2-0.3倍的三乙胺，在惰性气体保护下抽真空搅拌；然后将溶液转移至30-35℃水浴中在惰性气体保护下反应4-10h；反应后将反应产物添加至足量无水乙醇中进行沉淀，沉淀后减压过滤，取固体并先后经过洗净、干燥后得到初步改性的羟丙甲纤维素；将初步改性的羟丙甲纤维素添加到质量浓度为6-8％的乙二醛水溶液中，其中初步改性的羟丙甲纤维素的质量与乙二醇的10-20倍，在30-40℃温度下搅拌反应1-3h，最后经过洗涤、干燥后得到二次改性的羟丙甲纤维素。

9.如权利要求1-8任一所述的一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛；将诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀；

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛；将诱食剂、可降解聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

10.如权利要求9所述的一种可降解多阶段控释水产诱食颗粒的制备方法，其特征在于，所述诱食剂过200目筛，所述可降解聚氨酯泡沫颗粒过20-60目筛，所述羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。所述润滑剂过80目筛。