CN106721625A - 一种抗氧化水产沉性饲料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及水产养殖领域，公开了一种抗氧化水产沉性饲料及其制备方法。按重量份计，沉性饲料包括：豆粕30‑40份，虾糠粉20‑30份，鱼蛋白粉10‑14份，动物油脂6‑12份，中草药1‑3份，氯化胆碱0.5‑1.5份，复合维生素3‑5份，复合矿物质3‑5份，复合酶制剂0.3‑0.5份，抗氧化诱食颗粒6‑10份。本发明的饲料含有抗氧化成分，能够防止饲料发生氧化以及滋生细菌，保质期长。且该饲料具有沉性，便于中下层养殖水产动物的摄食；该鱼饲料营养全面，适口性、诱食性好，对水体污染小。

Description

一种抗氧化水产沉性饲料及其制备方法

技术领域

本发明涉及水产养殖领域，尤其涉及一种抗氧化水产沉性饲料及其制备方法。

背景技术

目前，水产养殖业用的水产饲料主要有沉性饲料和浮性饲料两种。浮性饲料则是在投养后饲料颗粒会上浮至水面，水产生物均在近水面处摄食，使用者能很好的观察水产的摄食情况，有效控制饲料的投养量。但是由于饲料在投养后即上浮至水面，对于虾、蟹、鳖和中下层鱼等生活在中下层的水产生物来说，必须游到上层水域摄食，增加了体能消耗。因此，上层鱼对于沉性饲料的摄食率会大大降低。沉性饲料的颗粒在投食后会沉降，使生活在中下层的水产生物能顺利摄食。

目前的水产饲料，其主要配方包括：肉类、蛋白粉、油脂类、维生素、矿物质等，营养十分全面，但是这些物质的抗氧化性较差，容易在空气中或制备过程中高温下发生氧化反应，而且饲料长期在水体中会容易滋生细菌，发生腐败，污染水质。

目前一般都是在饲料中添加抗氧化剂，但是一些抗氧化剂本身为化学合成物质，被水产养殖动物服用后具有一定的毒性，生物安全性较差。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种抗氧化水产沉性饲料及其制备方法。本发明的饲料含有抗氧化成分，能够防止饲料发生氧化以及滋生细菌，保质期长。且该饲料具有沉性，便于中下层养殖水产动物的摄食；该鱼饲料营养全面，适口性、诱食性好，对水体污染小。

本发明的具体技术方案为：

一种抗氧化水产沉性饲料，按重量份计包括：

豆粕30-40份，

虾糠粉20-30份，

鱼蛋白粉10-14份，

动物油脂6-12份，

中草药1-3份，

氯化胆碱0.5-1.5份，

复合维生素3-5份，

复合矿物质3-5份，

复合酶制剂0.3-0.5份，

抗氧化诱食颗粒6-10份。

本发明选用豆粕、虾糠粉、鱼蛋白粉、动物油脂、中草药、抗氧化诱食颗粒、氯化胆碱、复合维生素、复合矿物质和复合酶制剂作为原料。其中，豆粕、虾糠粉、鱼蛋白粉、动物油脂作为基础料，复合维生素、复合矿物质、氯化胆碱、中草药作为添加料，复合酶制剂进一步提高营养价值。本发明通过对各种营养组分的整体把控，使得饲料的适口性好、营养全面，不易腐败。由于虾蟹类容易发病，死亡率高，中草药能够有效提高水产动物的抵抗力，降低得病率。

由于油脂密度较小，投入水中容易上浮，本发明特定地降低了油脂的含量，并通过增加虾糠粉等含量以弥补油脂减少而损失的营养成分。同时，本发明的抗氧化诱食颗粒具有抗氧化功效，能够有效防止油脂、诱食剂、蛋白质等物质发生氧化，提高其保质期。且该抗氧化诱食颗粒遇水后容易吸水，具有沉性，与沉性饲料的沉浮性保持一致，且其诱食剂释放速率较为均一、稳定，诱食效果好，诱食时效长。

进一步地，所述抗氧化诱食颗粒呈核壳型，核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂45-55份、抗氧化改性贝壳颗粒20-24份、羟丙甲纤维素17-21份、突释剂3-5份、粘合剂2-4份、润滑剂1-3份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂45-55份、抗氧化改性贝壳颗粒17-21份、羟丙甲纤维素8-12份、阻滞剂14-18份、粘合剂2-4份、润滑剂1-3份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:4-10。

现有的诱食剂，一般都是直接作为饲料添加剂在饲料造粒过程中直接添加的，虽然如此能够确保与饲料沉浮性的一致性。但是其不具备缓释作用。而有些是负载于密度较小的载体上的，虽然具有一定的缓释效果，但是其密度较小，一投入水体中便会迅速上浮。本发明的诱食颗粒，以抗氧化改性贝壳颗粒和羟丙甲纤维素为主要缓释骨架，其中抗氧化改性贝壳颗粒内部具有大量的孔道结构，具有较好的吸附性，对诱食剂的负载量大，具有较好的控释效果。且贝壳颗粒容易吸附水，被水浸润后又是颗粒便会停留在水的中底层。并且抗氧化改性贝壳颗粒还具有抗氧化、抗菌的功效。

另一方面，现有的诱食剂，其控释性较差：有的诱食剂，在投放入水中后容易造成初期遇水大量溶解，导致突释情况，导致诱食时效短。有的诱食剂虽然诱食时效较长，但是其释放速率过慢，无法充分起到诱食的作用。另一方面，现有的诱食剂，在释放后期由于诱食剂中诱食成分含量的减少以及诱食剂与水接触的表面积减小，会存在后期诱食成分释放动力不足的情况，导致其所在区域水中诱食成分浓度过低，无法起到足够的诱食效果。

本发明的诱食颗粒为核壳型，壳层部分与核芯部分的释放速率不同：壳层部分的诱食剂释放速率合理，不会发生初期突释情况。核芯部分能够加速对诱食剂的释放，克服后期诱食剂释放动力不足的缺陷，提高诱食效果。

本发明的具体原理为：

壳层部分的主要原料有：诱食剂、抗氧化改性贝壳颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂。其中，抗氧化改性贝壳颗粒和羟丙甲纤维素分别作为诱食剂的载体，对诱食剂的载药量高，且皆具有缓释功能。由于羟丙甲纤维素的水溶性较强，遇水后会迅速溶解，容易造成前期突释，因此加入阻滞剂，限制羟丙甲纤维素的快速溶解，降低诱食剂的前期释放速率。

核芯部分包括：诱食剂、抗氧化改性贝壳颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂。随着壳层部分的逐渐溶解，在后期核芯部分逐渐被暴露出来，核芯部分中的突释剂具有吸湿放热的效果，突释剂吸湿放热后，导致羟丙甲纤维素加速溶解，从而加快诱食剂的释放，克服控释后期诱食剂释放动力不足的缺陷。

进一步地，所述抗氧化改性贝壳颗粒的制备方法如下：称取铝块、镁块、锌块，并将其投入到过量的稀硝酸溶液中溶解，完全溶解后再向溶液中添加硝酸银，然后调节pH至中性，得到多元金属离子溶液；将多元金属离子溶液在85-95℃下搅拌均匀，向溶液中添加贝壳颗粒，升温至100-110℃，静置吸附1-2h后，取出贝壳颗粒，烘干得到抗氧化改性贝壳颗粒。

本发明对贝壳颗粒进行抗氧化改性。在改性过程中，将铝块、镁块、锌块用稀硝酸溶解，生成多元金属离子溶液以及氢气。虽然大部分的氢气会直接从溶液中逃逸，但是溶液中还是会含有少量的氢气。添加硝酸银后，添加贝壳颗粒对溶液中的多元金属离子进行离子交换，吸附金属离子和氢气。最终制得抗氧化改性贝壳颗粒。其中，氢气具有较强的还原性，不仅能够增强饲料的抗氧化能力，延长保质期，而且水产动物即便吞食后，也无毒害，反而也能提高水产动物细胞的抗氧化能力，从而提高其免疫能力。此外，抗氧化改性贝壳颗粒由于含有多元金属离子，具有较强的抗菌能力，其原理为：由于氢气的存在以及不同金属离子之间的电位差，投放后在水中能够形成原电池效应，生成大量负氢离子，提高抗菌活性。而且，这些多元离子被水产养殖动物食用后还能作为微量元素补充，增强体质。

进一步地，所述多元金属离子溶液中铝离子、镁离子、锌离子和银离子的摩尔比为0.5-1.5:0.5-1.5:0.5-1.5:0.5-1.5。

进一步地，所述稀硝酸的质量浓度为20-40％。

进一步地，所述贝壳颗粒的质量为多元金属离子溶液的0.5-1.5倍。

进一步地，所述贝壳颗粒的制备方法为：将贝壳洗净，转移至马弗炉中，在300-400℃下焙烧1-2h；焙烧后取出冷却，将贝壳粉碎成40-80目的贝壳颗粒。

在本发明中，对贝壳先进行焙烧，在焙烧过程中，需要严格限定焙烧温度和时间，在本发明中焙烧的目的性明确，在300-400℃下焙烧1-2h，贝壳中的有机质被分解，其占据的空间被释放出来，贝壳内部形成大量微米级别的孔道结构，上述以工艺下焙烧后形成的孔道，尺寸均一性好，具有出色的吸附性，且与活性炭等常规载体相比，其孔道之间是相互连通的，而不是如活性炭一般是单一的、互相不连通的孔道，因此其吸附量更大，缓释效果更好。

进一步地，所述贝壳颗粒还经过活化处理：配制pH为6-6.5的柠檬酸溶液，将贝壳颗粒在其8-12倍质量的柠檬酸溶液中浸泡3-5h，浸泡温度为40-50℃；浸泡后取出，干燥，得到活化处理的贝壳颗粒。

活化处理后贝壳颗粒的吸附性能更佳。

进一步地，所述诱食剂选自氨基酸、核苷酸、甜菜碱、有机酸、短链脂肪酸中的一种或多种；所述阻滞剂为乙基纤维素。

乙基纤维素在水中溶解度较小，能够减缓羟丙甲纤维素的溶解。

进一步地，所述羟丙甲纤维素的粘度为6000-10000mps。

该粘度范围的羟丙甲纤维素的缓释效果以及在制备过程中的加工较为理想。

进一步地，所述粘合剂选自聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠中的一种或多种；所述润滑剂选自滑石粉、硬脂酸镁、微粉硅胶中的一种或多种。

进一步地，所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:2-3混合并搅拌均匀，然后在130-140℃下加压加热搅拌反应2-3h；在反应0.5-1h过程中添加生石灰粉末质量3-4％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

上述方法制得的突释剂，是在丁基锂的催化下，在生石灰粉末的表面聚合生成聚环氧乙烷层，生石灰具有很好的吸湿性，遇水后生成氢氧化钙并释放热量，这些热量能够加速羟丙甲纤维素的溶解，加速诱食剂的释放。但是生石灰若与大量水直接反应较为剧烈，会造成温度过高，为此在生石灰表面生成聚环氧乙烷层，聚环氧乙烷层起到阻隔作用，突释剂遇水后水需要通过渗透进入聚环氧乙烷层后才能与生石灰反应，大大降低了反应剧烈度。而且由于聚环氧乙烷层对生石灰粉末的包裹，即使生石灰与水反应剧烈，也起到了阻隔和缓冲的作用。

进一步地，所述壳层部分中的所述羟丙甲纤维素经过改性处理：

将羟丙甲纤维素与无水二甲基乙酰胺按固液比1g/30mL-1g/15mL混合，加热至55-65℃使羟丙甲纤维素溶解，然后向溶液中加入质量为羟丙甲纤维素1-1.5倍的硬脂酰氯和质量为羟丙甲纤维素0.2-0.3倍的三乙胺，在惰性气体保护下抽真空搅拌；然后将溶液转移至30-35℃水浴中在惰性气体保护下反应4-10h；反应后将反应产物添加至足量无水乙醇中进行沉淀，沉淀后减压过滤，取固体并先后经过洗净、干燥后得到初步改性的羟丙甲纤维素；将初步改性的羟丙甲纤维素添加到质量浓度为6-8％的乙二醛水溶液中，其中初步改性的羟丙甲纤维素的质量与乙二醇的10-20倍，在30-40℃温度下搅拌反应1-3h，最后经过洗涤、干燥后得到二次改性的羟丙甲纤维素。

对羟丙甲纤维素经过进一步改性处理后，能够进一步提高其缓释效果，在初次改性后，羟丙甲纤维素的端基含有部分疏水基团，其水溶性降低；在二次改性后，羟丙甲纤维素发生了一定程度的预交联，因此其不容易在投放初期遇水迅速溶解，同时也提高了其在不同pH环境下的稳定性。此外上述改性方法低毒无害，符合饲料添加剂的使用要求。

进一步地，上述抗氧化诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛；将抗氧化改性贝壳颗粒加水搅拌均匀，制成浓度为5-15wt％的悬浮液，在搅拌条件下加入1/2-1/3量的诱食剂，吸附6-8h，离心、干燥后，得到吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒；将剩余的诱食剂、吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀。

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛；将抗氧化改性贝壳颗粒加水搅拌均匀，制成浓度为5-15wt％的悬浮液，在搅拌条件下加入1/2-1/3量的诱食剂，吸附6-8h，离心、干燥后，得到吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒；将剩余的诱食剂、吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

进一步地，所述诱食剂过200目筛，所述抗氧化改性贝壳颗粒过40-80目筛，所述羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。所述润滑剂过80目筛。

进一步地，所述动物油脂选自牛油、猪油、鸡油、鸭油、鱼油中的一种或多种。

进一步地，所述中草药选自金银花、枸杞、龙单草、黄芩、野菊花中的一种或多种。

进一步地，所述复合维生素选自维生素A、维生素B、维生素C、维生素D、维生素E、生物素、硫胺素、核黄素、烟酸、L-抗坏血酸-2-磷酸酯、叶酸、泛酸钙、吡哆素、肌醇中的至少五种；所述复合矿物质选自氯化钾、乳酸钙、碘酸钙、磷酸二氢钠、亚硒酸钠、硫酸钾、硫酸亚铁、硫酸镁、硫酸锌、硫酸锰、硫酸铜、硫酸钴中的至少五种；所述复合酶制剂选自蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、植酸酶、木聚糖酶、β-葡聚糖酶和麦芽糖醇中的至少三种。

上述抗氧化水产沉性饲料的制备方法，步骤为：

按配比称取各原料并过筛，将豆粕，虾糠粉，鱼蛋白粉，动物油脂，中草药，氯化胆碱，复合维生素，复合矿物质，复合酶制剂混合后添加到水中进行搅拌均匀，之后进行灭菌、干燥处理，然后加入抗氧化诱食颗粒，造粒后制得颗粒状的沉性饲料。

本发明的有益效果是：本发明的饲料含有抗氧化成分，能够防止饲料发生氧化以及滋生细菌，保质期长。且该饲料具有沉性，便于中下层养殖水产动物的摄食；该鱼饲料营养全面，适口性、诱食性好，对水体污染小。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的描述。

实施例1

一种抗氧化水产沉性饲料，按重量份计包括：

豆粕35份，

虾糠粉25份，

鱼蛋白粉12份，

动物油脂(牛油)9份，

中草药(金银花、野菊花)2份，

抗氧化诱食颗粒8份，

氯化胆碱1份，

复合维生素(维生素A、维生素C、维生素D、生物素、硫胺素、核黄素、烟酸、叶酸、吡哆素、肌醇)4份，

复合矿物质(氯化钾、乳酸钙、磷酸二氢钠、亚硒酸钠、硫酸镁、硫酸锰)4份，

复合酶制剂(蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶)0.4份。

所述抗氧化诱食颗粒，呈核壳型。

核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(氨基酸、核苷酸)50份、抗氧化改性贝壳颗粒22份、羟丙甲纤维素(粘度为6000-10000mps)19份、突释剂4份、粘合剂(聚乙烯吡咯烷酮)3份、润滑剂(滑石粉)2份。

壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(氨基酸、核苷酸)50份、抗氧化改性贝壳颗粒19份、羟丙甲纤维素(粘度为6000-10000mps)10份、阻滞剂(乙基纤维素)16份、粘合剂(聚乙烯吡咯烷酮)3份、润滑剂(滑石粉)2份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:7。

在本实施例中，

所述抗氧化改性贝壳颗粒的制备方法为：

将贝壳洗净，转移至马弗炉中，在350℃下焙烧1.5h；焙烧后取出冷却，将贝壳粉碎成40-80目的贝壳颗粒。另行配制pH为6-6.5的柠檬酸溶液，将贝壳颗粒在其10倍质量的柠檬酸溶液中浸泡4h，浸泡温度为45℃；浸泡后取出，干燥，得到活化处理的贝壳颗粒。

称取铝块、镁块、锌块，并将其投入到过量的质量浓度为30％的稀硝酸溶液中溶解，完全溶解后再向溶液中添加硝酸银，然后调节pH至中性，得到多元金属离子溶液，溶液中铝离子、镁离子、锌离子和银离子的摩尔比为1:1:1:1；将多元金属离子溶液在90℃下搅拌均匀，向溶液中添加溶液质量1倍的贝壳颗粒，升温至105℃，静置吸附1.5h后，取出贝壳颗粒，烘干得到抗氧化改性贝壳颗粒。

所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:2.5混合并搅拌均匀，然后在135℃下加压加热搅拌反应2.5h；在反应0.75h过程中添加生石灰粉末质量3.5％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

一种抗氧化沉性水产诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，抗氧化改性贝壳颗粒过40-80目筛，羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。润滑剂过80目筛)；将抗氧化改性贝壳颗粒加水搅拌均匀，制成浓度为10wt％的悬浮液，在搅拌条件下加入1/2量的诱食剂，吸附7h，离心、干燥后，得到吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒；将剩余的诱食剂、吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀。

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，抗氧化改性贝壳颗粒过40-80目筛，羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。润滑剂过80目筛)；将抗氧化改性贝壳颗粒加水搅拌均匀，制成浓度为10wt％的悬浮液，在搅拌条件下加入1/2量的诱食剂，吸附7h，离心、干燥后，得到吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒；将剩余的诱食剂、吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

上述抗氧化水产沉性饲料的制备方法，步骤为：

按配比称取各原料并过筛，将豆粕，虾糠粉，鱼蛋白粉，动物油脂，中草药，氯化胆碱，复合维生素，复合矿物质，复合酶制剂混合后添加到水中进行搅拌均匀，之后进行灭菌、干燥处理，然后加入抗氧化诱食颗粒，造粒后制得颗粒状的沉性饲料。

实施例2

一种抗氧化水产沉性饲料，按重量份计包括：

豆粕30份，

虾糠粉30份，

鱼蛋白粉14份，

动物油脂(猪油、鱼油)6份，

中草药(金银花、枸杞、龙单草)1份，

抗氧化诱食颗粒8份，

氯化胆碱0.5份，

复合维生素(维生素A、维生素B、维生素C、硫胺素、核黄素、烟酸、泛酸钙、吡哆素、肌醇)3份，

复合矿物质(氯化钾、碘酸钙、磷酸二氢钠、亚硒酸钠、硫酸钾、硫酸亚铁、硫酸镁、硫酸锌、硫酸铜)3份，

复合酶制剂(蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、植酸酶、木聚糖酶、β-葡聚糖酶和麦芽糖醇)0.3份。

所述抗氧化诱食颗粒，呈核壳型。

核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(甜菜碱、有机酸、短链脂肪酸)45份、抗氧化改性贝壳颗粒24份、羟丙甲纤维素(粘度为6000-10000mps)21份、突释剂5份、粘合剂(羧甲基纤维素钠)4份、润滑剂(硬脂酸镁)1份。

壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(甜菜碱、有机酸、短链脂肪酸)45份、抗氧化改性贝壳颗粒21份、羟丙甲纤维素(粘度为6000-10000mps)12份、阻滞剂(乙基纤维素)18份、粘合剂(羧甲基纤维素钠)2份、润滑剂(硬脂酸镁)2份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:10。

在本实施例中，

所述抗氧化改性贝壳颗粒的制备方法为：

将贝壳洗净，转移至马弗炉中，在300℃下焙烧2h；焙烧后取出冷却，将贝壳粉碎成40-80目的贝壳颗粒。

称取铝块、镁块、锌块，并将其投入到过量的质量浓度为20％的稀硝酸溶液中溶解，完全溶解后再向溶液中添加硝酸银，然后调节pH至中性，得到多元金属离子溶液，溶液中铝离子、镁离子、锌离子和银离子的摩尔比为0.5:.5:0.5:1.5；将多元金属离子溶液在85℃下搅拌均匀，向溶液中添加溶液质量0.5倍的贝壳颗粒，升温至100℃，静置吸附1h后，取出贝壳颗粒，烘干得到抗氧化改性贝壳颗粒。

所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:2混合并搅拌均匀，然后在130℃下加压加热搅拌反应3h；在反应0.5h过程中添加生石灰粉末质量3％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

一种抗氧化沉性水产诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，抗氧化改性贝壳颗粒过40-80目筛，羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。润滑剂过80目筛)；将抗氧化改性贝壳颗粒加水搅拌均匀，制成浓度为5wt％的悬浮液，在搅拌条件下加入1/3量的诱食剂，吸附6h，离心、干燥后，得到吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒；将剩余的诱食剂、吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀。

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，抗氧化改性贝壳颗粒过40-80目筛，羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。润滑剂过80目筛)；将抗氧化改性贝壳颗粒加水搅拌均匀，制成浓度为5wt％的悬浮液，在搅拌条件下加入1/3量的诱食剂，吸附6h，离心、干燥后，得到吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒；将剩余的诱食剂、吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

上述抗氧化水产沉性饲料的制备方法，步骤为：

按配比称取各原料并过筛，将豆粕，虾糠粉，鱼蛋白粉，动物油脂，中草药，氯化胆碱，复合维生素，复合矿物质，复合酶制剂混合后添加到水中进行搅拌均匀，之后进行灭菌、干燥处理，然后加入抗氧化诱食颗粒，造粒后制得颗粒状的沉性饲料。

实施例3

一种抗氧化水产沉性饲料，按重量份计包括：

豆粕40份，

虾糠粉20份，

鱼蛋白粉10份，

动物油脂(鸡油、鸭油)12份，

中草药(金银花、枸杞、龙单草、黄芩、野菊花)3份，

抗氧化诱食颗粒8份，

氯化胆碱1.5份，

复合维生素(维生素A、维生素B、维生素C、维生素D、维生素E、生物素、硫胺素、核黄素、烟酸、L-抗坏血酸-2-磷酸酯、叶酸、泛酸钙、吡哆素、肌醇)5份，

复合矿物质(氯化钾、乳酸钙、碘酸钙、磷酸二氢钠、亚硒酸钠、硫酸钾、硫酸亚铁、硫酸镁、硫酸锌、硫酸锰、硫酸铜、硫酸钴)5份，

复合酶制剂(蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、植酸酶、木聚糖酶、β-葡聚糖酶和麦芽糖醇)0.5份。

所述抗氧化诱食颗粒，呈核壳型。

核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(氨基酸、核苷酸)50份、抗氧化改性贝壳颗粒22份、羟丙甲纤维素(粘度为6000-10000mps)19份、突释剂4份、粘合剂(聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠)3份、润滑剂(微粉硅胶)2份。

壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(短链脂肪酸)50份、抗氧化改性贝壳颗粒19份、羟丙甲纤维素(粘度为6000-10000mps)10份、阻滞剂(乙基纤维素)16份、粘合剂(聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠)3份、润滑剂(微粉硅胶)2份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:7。

在本实施例中，

所述抗氧化改性贝壳颗粒的制备方法为：

将贝壳洗净，转移至马弗炉中，在350℃下焙烧1.5h；焙烧后取出冷却，将贝壳粉碎成40-80目的贝壳颗粒。另行配制pH为6-6.5的柠檬酸溶液，将贝壳颗粒在其10倍质量的柠檬酸溶液中浸泡4h，浸泡温度为45℃；浸泡后取出，干燥，得到活化处理的贝壳颗粒。

称取铝块、镁块、锌块，并将其投入到过量的质量浓度为40％的稀硝酸溶液中溶解，完全溶解后再向溶液中添加硝酸银，然后调节pH至中性，得到多元金属离子溶液，溶液中铝离子、镁离子、锌离子和银离子的摩尔比为1.5:0.5:1.5:0.5；将多元金属离子溶液在95℃下搅拌均匀，向溶液中添加溶液质量1.5倍的贝壳颗粒，升温至110℃，静置吸附2h后，取出贝壳颗粒，烘干得到抗氧化改性贝壳颗粒。

所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:3混合并搅拌均匀，然后在140℃下加压加热搅拌反应2h；在反应1h过程中添加生石灰粉末质量4％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

所述壳层部分中的所述羟丙甲纤维素经过改性处理：

将羟丙甲纤维素与无水二甲基乙酰胺按固液比1g/15mL混合，加热至65℃使羟丙甲纤维素溶解，然后向溶液中加入质量为羟丙甲纤维素1.5倍的硬脂酰氯和质量为羟丙甲纤维素0.3倍的三乙胺，在惰性气体保护下抽真空搅拌；然后将溶液转移至35℃水浴中在惰性气体保护下反应4h；反应后将反应产物添加至足量无水乙醇中进行沉淀，沉淀后减压过滤，取固体并先后经过洗净、干燥后得到初步改性的羟丙甲纤维素；将初步改性的羟丙甲纤维素添加到质量浓度为8％的乙二醛水溶液中，其中初步改性的羟丙甲纤维素的质量与乙二醇的20倍，在40℃温度下搅拌反应1h，最后经过洗涤、干燥后得到二次改性的羟丙甲纤维素。

一种抗氧化沉性水产诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，抗氧化改性贝壳颗粒过40-80目筛，羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。润滑剂过80目筛)；将抗氧化改性贝壳颗粒加水搅拌均匀，制成浓度为10wt％的悬浮液，在搅拌条件下加入1/2量的诱食剂，吸附7h，离心、干燥后，得到吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒；将剩余的诱食剂、吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀。

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，抗氧化改性贝壳颗粒过40-80目筛，羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。润滑剂过80目筛)；将抗氧化改性贝壳颗粒加水搅拌均匀，制成浓度为10wt％的悬浮液，在搅拌条件下加入1/2量的诱食剂，吸附7h，离心、干燥后，得到吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒；将剩余的诱食剂、吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

上述抗氧化水产沉性饲料的制备方法，步骤为：

按配比称取各原料并过筛，将豆粕，虾糠粉，鱼蛋白粉，动物油脂，中草药，氯化胆碱，复合维生素，复合矿物质，复合酶制剂混合后添加到水中进行搅拌均匀，之后进行灭菌、干燥处理，然后加入抗氧化诱食颗粒，造粒后制得颗粒状的沉性饲料。

实施例4

一种抗氧化水产沉性饲料，按重量份计包括：

豆粕35份，

虾糠粉25份，

鱼蛋白粉13份，

动物油脂(牛油、猪油、鸡油、鸭油、鱼油)8份，

中草药(金银花、枸杞、龙单草、黄芩、野菊花)2份，

抗氧化诱食颗粒9份，

氯化胆碱0.5份，

复合维生素(维生素A、维生素B、维生素C、维生素D、维生素E、生物素、硫胺素、核黄素、烟酸、L-抗坏血酸-2-磷酸酯、叶酸、泛酸钙、吡哆素、肌醇)3份，

复合矿物质(氯化钾、乳酸钙、碘酸钙、磷酸二氢钠、亚硒酸钠、硫酸锰、硫酸铜、硫酸钴)5份，

复合酶制剂(蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、植酸酶、麦芽糖醇)0.5份。

所述抗氧化诱食颗粒，呈核壳型。

核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(短链脂肪酸)55份、抗氧化改性贝壳颗粒20份、羟丙甲纤维素(粘度为6000-10000mps)17份、突释剂3份、粘合剂(羧甲基纤维素钠)4份、润滑剂(微粉硅胶)1份。

壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(甜菜碱)55份、抗氧化改性贝壳颗粒17份、羟丙甲纤维素(粘度为6000-10000mps)8份、阻滞剂(乙基纤维素)14份、粘合剂(羧甲基纤维素钠)3份、润滑剂(微粉硅胶)3份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:4。

在本实施例中，

所述抗氧化改性贝壳颗粒的制备方法为：

将贝壳洗净，转移至马弗炉中，在400℃下焙烧1h；焙烧后取出冷却，将贝壳粉碎成40-80目的贝壳颗粒。

称取铝块、镁块、锌块，并将其投入到过量的质量浓度为25％的稀硝酸溶液中溶解，完全溶解后再向溶液中添加硝酸银，然后调节pH至中性，得到多元金属离子溶液，溶液中铝离子、镁离子、锌离子和银离子的摩尔比为1.5:1.5:0.5:0.5；将多元金属离子溶液在90℃下搅拌均匀，向溶液中添加溶液质量1倍的贝壳颗粒，升温至110℃，静置吸附2h后，取出贝壳颗粒，烘干得到抗氧化改性贝壳颗粒。

所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:2混合并搅拌均匀，然后在130℃下加压加热搅拌反应2h；在反应1h过程中添加生石灰粉末质量3％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

所述壳层部分中的所述羟丙甲纤维素经过改性处理：

将羟丙甲纤维素与无水二甲基乙酰胺按固液比1g/20mL混合，加热至60℃使羟丙甲纤维素溶解，然后向溶液中加入质量为羟丙甲纤维素1倍的硬脂酰氯和质量为羟丙甲纤维素0.2倍的三乙胺，在惰性气体保护下抽真空搅拌；然后将溶液转移至35℃水浴中在惰性气体保护下反应8h；反应后将反应产物添加至足量无水乙醇中进行沉淀，沉淀后减压过滤，取固体并先后经过洗净、干燥后得到初步改性的羟丙甲纤维素；将初步改性的羟丙甲纤维素添加到质量浓度为7％的乙二醛水溶液中，其中初步改性的羟丙甲纤维素的质量与乙二醇的15倍，在35℃温度下搅拌反应2h，最后经过洗涤、干燥后得到二次改性的羟丙甲纤维素。

一种抗氧化沉性水产诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，抗氧化改性贝壳颗粒过40-80目筛，羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。润滑剂过80目筛)；将抗氧化改性贝壳颗粒加水搅拌均匀，制成浓度为15wt％的悬浮液，在搅拌条件下加入1/3量的诱食剂，吸附8h，离心、干燥后，得到吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒；将剩余的诱食剂、吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀。

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，抗氧化改性贝壳颗粒过40-80目筛，羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。润滑剂过80目筛)；将抗氧化改性贝壳颗粒加水搅拌均匀，制成浓度为15wt％的悬浮液，在搅拌条件下加入1/3量的诱食剂，吸附8h，离心、干燥后，得到吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒；将剩余的诱食剂、吸附有诱食剂的抗氧化改性贝壳颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品

上述抗氧化水产沉性饲料的制备方法，步骤为：

按配比称取各原料并过筛，将豆粕，虾糠粉，鱼蛋白粉，动物油脂，中草药，氯化胆碱，复合维生素，复合矿物质，复合酶制剂混合后添加到水中进行搅拌均匀，之后进行灭菌、干燥处理，然后加入抗氧化诱食颗粒，造粒后制得颗粒状的沉性饲料。

本发明的沉性饲料，保质期最长可长达1年。

本发明的沉性饲料，在投入清水中后，均能够保持在水底或水体中层。

本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种抗氧化水产沉性饲料，其特征在于：

按重量份计包括：

豆粕30-40份，

虾糠粉20-30份，

鱼蛋白粉10-14份，

动物油脂6-12份，

中草药1-3份，

氯化胆碱0.5-1.5份，

复合维生素3-5份，

复合矿物质3-5份，

复合酶制剂0.3-0.5份，

抗氧化诱食颗粒6-10份。

2.如权利要求1所述的一种抗氧化水产沉性饲料，其特征在于，所述抗氧化诱食颗粒呈核壳型，核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂45-55份、抗氧化改性贝壳颗粒20-24份、羟丙甲纤维素17-21份、突释剂3-5份、粘合剂2-4份、润滑剂1-3份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂45-55份、抗氧化改性贝壳颗粒17-21份、羟丙甲纤维素8-12份、阻滞剂14-18份、粘合剂2-4份、润滑剂1-3份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:4-10。

3.如权利要求2所述的一种抗氧化水产沉性饲料，其特征在于，所述抗氧化改性贝壳颗粒的制备方法如下：称取铝块、镁块、锌块，并将其投入到过量的稀硝酸溶液中溶解，完全溶解后再向溶液中添加硝酸银，然后调节pH至中性，得到多元金属离子溶液；将多元金属离子溶液在85-95℃下搅拌均匀，向溶液中添加贝壳颗粒，升温至100-110℃，静置吸附1-2h后，取出贝壳颗粒，烘干得到抗氧化改性贝壳颗粒。

4.如权利要求3所述的一种抗氧化水产沉性饲料，其特征在于，所述多元金属离子溶液中铝离子、镁离子、锌离子和银离子的摩尔比为0.5-1.5:0.5-1.5:0.5-1.5:0.5-1.5。

5.如权利要求3所述的一种抗氧化水产沉性饲料，其特征在于，所述稀硝酸的质量浓度为20-40％。

6.如权利要求3所述的一种抗氧化水产沉性饲料，其特征在于，所述贝壳颗粒的质量为多元金属离子溶液的0.5-1.5倍。

7.如权利要求3所述的一种抗氧化水产沉性饲料，其特征在于，所述贝壳颗粒的制备方法为：将贝壳洗净，转移至马弗炉中，在300-400℃下焙烧1-2h；焙烧后取出冷却，将贝壳粉碎成40-80目的贝壳颗粒。

8.如权利要求7所述的一种抗氧化水产沉性饲料，其特征在于，所述贝壳颗粒还经过活化处理：配制pH为6-6.5的柠檬酸溶液，将贝壳颗粒在其8-12倍质量的柠檬酸溶液中浸泡3-5h，浸泡温度为40-50℃；浸泡后取出，干燥，得到活化处理的贝壳颗粒。

9.如权利要求1所述的一种抗氧化水产沉性饲料，其特征在于，所述动物油脂选自牛油、猪油、鸡油、鸭油、鱼油中的一种或多种；所述中草药选自金银花、枸杞、龙单草、黄芩、野菊花中的一种或多种；所述复合维生素选自维生素A、维生素B、维生素C、维生素D、维生素E、生物素、硫胺素、核黄素、烟酸、L-抗坏血酸-2-磷酸酯、叶酸、泛酸钙、吡哆素、肌醇中的至少五种；所述复合矿物质选自氯化钾、乳酸钙、碘酸钙、磷酸二氢钠、亚硒酸钠、硫酸钾、硫酸亚铁、硫酸镁、硫酸锌、硫酸锰、硫酸铜、硫酸钴中的至少五种；所述复合酶制剂选自蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、植酸酶、木聚糖酶、β-葡聚糖酶和麦芽糖醇中的至少三种。

10.如权利要求1-9任一所述的一种抗氧化水产沉性饲料的制备方法，其特征在于步骤为：

按配比称取各原料并过筛，将豆粕，虾糠粉，鱼蛋白粉，动物油脂，中草药，氯化胆碱，复合维生素，复合矿物质，复合酶制剂混合后添加到水中进行搅拌均匀，之后进行灭菌、干燥处理，然后加入抗氧化诱食颗粒，造粒后制得颗粒状的沉性饲料。