CN106578708A - 一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及水产养殖领域，公开了一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料及其制备方法，按重量份计，浮性鱼饲料包括：豆粕30‑38份，高筋面粉20‑30份，虾糠粉10‑20份，动物油脂10‑20份，浮性膨化物10‑16份，复合维生素3‑5份，复合矿物质3‑5份，复合酶制剂0.3‑0.5份，抗菌诱食颗粒6‑10份。本发明的饲料含有抗菌成分，抗菌成分稳定性好，抗菌活性高，能够防止饲料滋生细菌，保质期长。且该饲料具有浮性，便于上层鱼的摄食；该鱼饲料营养全面，适口性、诱食性好，对水体污染小。

Description

一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料及其制备方法

技术领域

本发明涉及水产养殖领域，尤其涉及一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料及其制备方法。

背景技术

目前，水产养殖业用的水产饲料主要有沉性饲料和浮性饲料两种。沉性饲料的颗粒在投食后会沉降，使水产生物能顺利摄食。但是沉性饲料在沉降后饲养者无法观察水产生物的摄食情况。同时，对于鲢鱼、鳙鱼等生活在水体中上层的鱼类来说，由于视觉不发达，对于水底的饲料可能无法观察到；即使观察到了，也需要游到水底去进行摄食，需要耗费大量的体力。因此，上层鱼对于沉性饲料的摄食率会大大降低。浮性饲料则是在投食后饲料颗粒会上浮至水面，水产生物均在近水面处摄食，不仅使用者能很好的观察水产的摄食情况，有效控制饲料的投养量；而且对于上层鱼的摄食会比较方便。

目前的水产饲料，其主要配方包括：肉类、蛋白粉、油脂类、维生素、矿物质等，营养十分全面，但是这些物质的抗菌性较差，容易在存储或制备过程中或水中滋生细菌，发生腐败，污染水质。

目前一般都是在饲料中添加抗菌剂，但是大多数抗菌剂本身为化学合成物质，被水产养殖动物服用后具有一定的毒性，生物安全性较差。而且抗菌剂在饲料中的稳定性、抗菌活性不高。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料及其制备方法。本发明的饲料含有抗菌成分，抗菌成分稳定性好，抗菌活性高，能够防止饲料滋生细菌，保质期长。且该饲料具有浮性，便于上层鱼的摄食；该鱼饲料营养全面，适口性、诱食性好，对水体污染小。

本发明的具体技术方案为：

一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，按重量份计包括：

豆粕30-38份，

高筋面粉20-30份，

虾糠粉10-20份，

动物油脂10-20份，

浮性膨化物10-16份，

复合维生素3-5份，

复合矿物质3-5份，

复合酶制剂0.3-0.5份，

抗菌诱食颗粒6-10份。

本发明选用豆粕、高筋面粉、虾糠粉、动物油脂、浮性膨化物、抗菌诱食颗粒、复合维生素、复合矿物质和复合酶制剂作为原料。其中，豆粕、高筋面粉、虾糠粉、动物油脂作为基础料，复合维生素、复合矿物质作为添加料，复合酶制剂进一步提高营养价值。本发明通过对各种营养组分的整体把控，使得饲料的适口性好、营养全面，不易腐败。

本发明的浮性膨化物，投入水中后由于密度较小，能够实现上浮。

本发明的抗菌诱食颗粒含有抗菌成分，能够有效抑制在存储过程以及水中细菌的滋生，防止饲料腐败。此外，该抗菌诱食颗粒的诱食剂释放速率较为均一、稳定，诱食效果好，诱食时效长。

进一步地，所述抗菌诱食颗粒呈核壳型，核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂50-60份、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒18-22份、羟丙甲纤维素14-18份、突释剂3-5份、粘合剂2-4份、润滑剂1-3份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂50-60份、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒12-16份、羟丙甲纤维素8-12份、阻滞剂14-18份、粘合剂2-4份、润滑剂1-3份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:4-10。

现有的诱食剂，一般都是直接作为饲料添加剂在饲料造粒过程中直接添加的，虽然如此能够确保与饲料沉浮性的一致性。但是其不具备缓释作用。而有些是负载于无机载体上的，如沸石等等，虽然具有一定的缓释效果，但是其密度较大，一投入水体中便无法上浮。本发明的诱食颗粒，以抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒和羟丙甲纤维素为主要缓释骨架，其中抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒内部具有大量疏松孔状结构，质轻、密度小，容易上浮，且其对诱食剂的负载量大，并不溶于水，具有较好的控释效果。再加上与动物油脂混合后，动物油脂在抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒表面局部成膜，具有疏水性，水不容易进入抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒内部而使密度增大。

另一方面，现有的诱食剂，其控释性较差：有的诱食剂，在投放入水中后容易造成初期遇水大量溶解，导致突释情况，导致诱食时效短。有的诱食剂虽然诱食时效较长，但是其释放速率过慢，无法充分起到诱食的作用。另一方面，现有的诱食剂，在释放后期由于诱食剂中诱食成分含量的减少以及诱食剂与水接触的表面积减小，会存在后期诱食成分释放动力不足的情况，导致其所在区域水中诱食成分浓度过低，无法起到足够的诱食效果。

本发明的诱食颗粒为核壳型，壳层部分与核芯部分的释放速率不同：壳层部分的诱食剂释放速率合理，不会发生初期突释情况。核芯部分能够加速对诱食剂的释放，克服后期诱食剂释放动力不足的缺陷，提高诱食效果。

本发明的具体原理为：

壳层部分的主要原料有：诱食剂、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂。其中，抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒和羟丙甲纤维素分别作为诱食剂的载体，对诱食剂的载药量高，且皆具有缓释功能。由于羟丙甲纤维素的水溶性较强，遇水后会迅速溶解，容易造成前期突释，因此加入阻滞剂，限制羟丙甲纤维素的快速溶解，降低诱食剂的前期释放速率。

核芯部分包括：诱食剂、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂。随着壳层部分的逐渐溶解，在后期核芯部分逐渐被暴露出来，核芯部分中的突释剂具有吸湿放热的效果，突释剂吸湿放热后，导致羟丙甲纤维素加速溶解，从而加快诱食剂的释放，克服控释后期诱食剂释放动力不足的缺陷。

进一步地，所述抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒的制备方法为：

将木质素添加到其6-8倍质量的苯酚中，分散均匀后在140-160℃下反应50-70min，在反应期间持续匀速滴加质量浓度为10％的氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的滴加总量为木质素质量的10-12倍；反应后将溶液pH调节至中性，降温至55-65℃，加入木质素质量16-20倍的糠醛、木质素质量2-3倍的木糖醇或山梨醇，保温搅拌反应50-70min，制得天然聚醚多元醇；将天然聚醚多元醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和水按质量比100:150-170:0.1-0.3:10-20混合，接着在搅拌条件下加热至55-65℃，加热至目标温度后保温20-40min，然后在室温下静置2-4h，最后经过干燥、粉碎，制得聚氨酯泡沫颗粒。

上述方法制得聚氨酯泡沫颗粒对诱食剂的载药量大，缓释效果较为理想。且采用天然原料，低毒害，并且可自然降解，不会对水体造成污染，自然降解在一定程度上也有利于诱食剂的缓释。

将聚氨酯泡沫颗粒配制成悬浮液，另行分别配制硝酸银溶液、硝酸锌溶液和硝酸镁溶液，依次将硝酸银溶液、硝酸锌溶液和硝酸镁溶液滴加到悬浮液中，在60-80℃下保温搅拌20-40min，然后将溶液烘干，得到抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒。

将聚氨酯泡沫颗粒负载上多元金属离子后，具有抗菌作用。多元金属离子遇水后能够通过电位差形成微磁场，在微磁场作用下，金属离子自身的抗菌活性得到增强，能够破坏细菌的细胞膜、细胞壁等结构，抗菌效果好。与传统添加有机抗菌剂相比，其由于负载于载体上，稳定性、分散性更好，抗菌性佳。

进一步地，所述硝酸银、硝酸锌、硝酸镁的摩尔比为1:0.6-0.8:0.4-0.6。

进一步地，所述硝酸银溶液中硝酸银相对于悬浮液中聚氨酯泡沫颗粒的滴加量为0.01-0.03mol/100g。

进一步地，所述诱食剂选自氨基酸、核苷酸、甜菜碱、有机酸、短链脂肪酸中的一种或多种；所述阻滞剂为乙基纤维素。乙基纤维素在水中溶解度较小，能够减缓羟丙甲纤维素的溶解。

进一步地，所述羟丙甲纤维素的粘度为6000-10000mps。

该粘度范围的羟丙甲纤维素的缓释效果以及在制备过程中的加工较为理想。

进一步地，所述粘合剂选自聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠中的一种或多种；所述润滑剂选自滑石粉、硬脂酸镁、微粉硅胶中的一种或多种。

进一步地，所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:2-3混合并搅拌均匀，然后在130-140℃下加压加热搅拌反应2-3h；在反应0.5-1h过程中添加生石灰粉末质量3-4％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

上述方法制得的突释剂，是在丁基锂的催化下，在生石灰粉末的表面聚合生成聚环氧乙烷层，生石灰具有很好的吸湿性，遇水后生成氢氧化钙并释放热量，这些热量能够加速羟丙甲纤维素的溶解，加速诱食剂的释放。但是生石灰若与大量水直接反应较为剧烈，会造成温度过高，为此在生石灰表面生成聚环氧乙烷层，聚环氧乙烷层起到阻隔作用，突释剂遇水后水需要通过渗透进入聚环氧乙烷层后才能与生石灰反应，大大降低了反应剧烈度。而且由于聚环氧乙烷层对生石灰粉末的包裹，即使生石灰与水反应剧烈，也起到了阻隔和缓冲的作用。

进一步地，所述壳层部分中的所述羟丙甲纤维素经过改性处理：

将羟丙甲纤维素与无水二甲基乙酰胺按固液比1g/30mL-1g/15mL混合，加热至55-65℃使羟丙甲纤维素溶解，然后向溶液中加入质量为羟丙甲纤维素1-1.5倍的硬脂酰氯和质量为羟丙甲纤维素0.2-0.3倍的三乙胺，在惰性气体保护下抽真空搅拌；然后将溶液转移至30-35℃水浴中在惰性气体保护下反应4-10h；反应后将反应产物添加至足量无水乙醇中进行沉淀，沉淀后减压过滤，取固体并先后经过洗净、干燥后得到初步改性的羟丙甲纤维素；将初步改性的羟丙甲纤维素添加到质量浓度为6-8％的乙二醛水溶液中，其中初步改性的羟丙甲纤维素的质量与乙二醇的10-20倍，在30-40℃温度下搅拌反应1-3h，最后经过洗涤、干燥后得到二次改性的羟丙甲纤维素。

对羟丙甲纤维素经过进一步改性处理后，能够进一步提高其缓释效果，在初次改性后，羟丙甲纤维素的端基含有部分疏水基团，其水溶性降低；在二次改性后，羟丙甲纤维素发生了一定程度的预交联，因此其不容易在投放初期遇水迅速溶解，同时也提高了其在不同pH环境下的稳定性。此外上述改性方法低毒无害，符合饲料添加剂的使用要求。

上述的抗菌诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛；将诱食剂、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀；

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛；将诱食剂、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

进一步地，所述诱食剂过200目筛，所述抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒过20-60目筛，所述羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。所述润滑剂过80目筛。

进一步地，所述浮性膨化物由以下质量百分含量的组分制得：卵磷脂40-60％、苏打粉20-30％和柠檬酸20-30％。

进一步地，所述浮性膨化物的制备方法为：按配比称取浮性膨化物各组分，将卵磷脂、苏打粉和柠檬酸添加到混料机中，在30-40℃下搅拌0.5-1.5h，使苏打粉、柠檬酸包覆于卵磷脂中并呈膨化状态。

本发明的浮性膨化物，以卵磷脂作为包覆载体，对苏打粉和柠檬酸进行包覆，在饲料投入水体中后，苏打粉和柠檬酸遇水发生反应，生成气体，由于卵磷脂为油性疏水物质，在其包裹下，气体不能完全排到水体中，部分被保留在浮性膨化物内，导致饲料密度降低，从而实现上浮。

进一步地，所述动物油脂选自牛油、猪油、鸡油、鸭油、鱼油中的一种或多种。

进一步地，所述复合维生素选自维生素A、维生素B、维生素C、维生素D、维生素E、生物素、硫胺素、核黄素、烟酸、L-抗坏血酸-2-磷酸酯、叶酸、泛酸钙、吡哆素、肌醇中的至少五种；所述复合矿物质选自氯化钾、乳酸钙、碘酸钙、磷酸二氢钠、亚硒酸钠、硫酸钾、硫酸亚铁、硫酸镁、硫酸锌、硫酸锰、硫酸铜、硫酸钴中的至少五种；所述复合酶制剂选自蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、植酸酶、木聚糖酶、β-葡聚糖酶和麦芽糖醇中的至少三种。

上述抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料的制备方法，步骤为：

按配比称取各原料并过筛，将豆粕，高筋面粉，虾糠粉，动物油脂，复合维生素，复合矿物质，复合酶制剂混合后添加到水中进行搅拌均匀，之后进行灭菌、干燥处理，然后加入浮性膨化物，抗菌诱食颗粒，造粒后制得颗粒状的浮性鱼饲料。

本发明的有益效果是：本发明的饲料含有抗菌成分，抗菌成分稳定性好，抗菌活性高，能够防止饲料滋生细菌，保质期长。且该饲料具有浮性，便于上层鱼的摄食；该鱼饲料营养全面，适口性、诱食性好，对水体污染小。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的描述。

实施例1

一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，按重量份计包括：

豆粕34份，

高筋面粉25份，

虾糠粉15份，

动物油脂(牛油)15份，

浮性膨化物(卵磷脂50％、苏打粉25％和柠檬酸25％)13份，

抗菌诱食颗粒8份，

复合维生素(维生素A、维生素C、维生素D、维生素E、生物素、核黄素、烟酸、L-抗坏血酸-2-磷酸酯、叶酸、泛酸钙、肌醇)4份，

复合矿物质(氯化钾、乳酸钙、碘酸钙、磷酸二氢钠、硫酸亚铁、硫酸锰、硫酸铜、硫酸钴)4份，

复合酶制剂(蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、植酸酶、麦芽糖醇)0.4份。

所述浮性膨化物的制备方法为：按配比称取浮性膨化物各组分，将卵磷脂、苏打粉和柠檬酸添加到混料机中，在35℃下搅拌1h，使苏打粉、柠檬酸包覆于卵磷脂中并呈膨化状态。

所述抗菌诱食颗粒，呈核壳型。核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(氨基酸、甜菜碱)55份、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒20份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素16份、突释剂4份、粘合剂(聚乙烯吡咯烷酮)3份、润滑剂(滑石粉)2份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂55份、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒14份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素10份、阻滞剂(乙基纤维素)16份、粘合剂3份(聚乙烯吡咯烷酮)、润滑剂(滑石粉)2份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:7。

在本实施例中，

所述抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒的制备方法为：

将木质素添加到其7倍质量的苯酚中，分散均匀后在150℃下反应60min，在反应期间持续匀速滴加质量浓度为10％的氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的滴加总量为木质素质量的11倍；反应后将溶液pH调节至中性，降温至60℃，加入木质素质量18倍的糠醛、木质素质量2.5倍的木糖醇或山梨醇，保温搅拌反应60min，制得天然聚醚多元醇；将天然聚醚多元醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和水按质量比100:160:0.2:15混合，接着在搅拌条件下加热至60℃，加热至目标温度后保温30min，然后在室温下静置3h，最后经过干燥、粉碎，制得聚氨酯泡沫颗粒。

将聚氨酯泡沫颗粒配制成悬浮液，另行分别配制硝酸银溶液、硝酸锌溶液和硝酸镁溶液，依次将硝酸银溶液、硝酸锌溶液和硝酸镁溶液滴加到悬浮液中，在70℃下保温搅拌30min，然后将溶液烘干，得到抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒。其中，硝酸银、硝酸锌、硝酸镁的摩尔比为1:0.7:0.5。硝酸银溶液中硝酸银相对于悬浮液中聚氨酯泡沫颗粒的滴加量为0.02mol/100g。

所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:2.5混合并搅拌均匀，然后在135℃下加压加热搅拌反应2.5h；在反应0.75h过程中添加生石灰粉末质量3.5％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

所述抗菌诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒过20-60目筛，羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。润滑剂过80目筛)；将诱食剂、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀。

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛；将诱食剂、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

上述抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料的制备方法，步骤为：

按配比称取各原料并过筛，将豆粕，高筋面粉，虾糠粉，动物油脂，复合维生素，复合矿物质，复合酶制剂混合后添加到水中进行搅拌均匀，之后进行灭菌、干燥处理，然后加入浮性膨化物，抗菌诱食颗粒，造粒后制得颗粒状的浮性鱼饲料。

实施例2

一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，按重量份计包括：

豆粕30份，

高筋面粉30份，

虾糠粉20份，

动物油脂(猪油、鱼油)10份，

浮性膨化物(卵磷脂40％、苏打粉30％和柠檬酸30％)10份，

抗菌诱食颗粒6份，

复合维生素(维生素A、维生素B、维生素C、维生素D、维生素E、生物素、硫胺素、核黄素、烟酸、L-抗坏血酸-2-磷酸酯、叶酸、泛酸钙、吡哆素、肌醇)3份，

复合矿物质(氯化钾、乳酸钙、碘酸钙、磷酸二氢钠、亚硒酸钠、硫酸钾、硫酸亚铁、硫酸镁、硫酸锌、硫酸锰、硫酸铜、硫酸钴)3份，

复合酶制剂(蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、植酸酶、木聚糖酶、β-葡聚糖酶、和麦芽糖醇)0.3份。

所述浮性膨化物的制备方法为：按配比称取浮性膨化物各组分，将卵磷脂、苏打粉和柠檬酸添加到混料机中，在30℃下搅拌1.5h，使苏打粉、柠檬酸包覆于卵磷脂中并呈膨化状态。

所述抗菌诱食颗粒，呈核壳型。

核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(氨基酸、甜菜碱)55份、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒20份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素16份、突释剂4份、粘合剂(聚乙烯吡咯烷酮)3份、润滑剂(滑石粉)2份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂55份、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒14份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素10份、阻滞剂(乙基纤维素)16份、粘合剂3份(聚乙烯吡咯烷酮)、润滑剂(滑石粉)2份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:7。

在本实施例中，

所述抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒的制备方法为：

将木质素添加到其6倍质量的苯酚中，分散均匀后在140℃下反应70min，在反应期间持续匀速滴加质量浓度为10％的氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的滴加总量为木质素质量的10倍；反应后将溶液pH调节至中性，降温至55℃，加入木质素质量16倍的糠醛、木质素质量2倍的木糖醇或山梨醇，保温搅拌反应50min，制得天然聚醚多元醇；将天然聚醚多元醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和水按质量比100:150:0.1:10混合，接着在搅拌条件下加热至55℃，加热至目标温度后保温40min，然后在室温下静置2h，最后经过干燥、粉碎，制得聚氨酯泡沫颗粒。

将聚氨酯泡沫颗粒配制成悬浮液，另行分别配制硝酸银溶液、硝酸锌溶液和硝酸镁溶液，依次将硝酸银溶液、硝酸锌溶液和硝酸镁溶液滴加到悬浮液中，在60℃下保温搅拌40min，然后将溶液烘干，得到抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒。其中，硝酸银、硝酸锌、硝酸镁的摩尔比为1:0.6:0.4。硝酸银溶液中硝酸银相对于悬浮液中聚氨酯泡沫颗粒的滴加量为0.01mol/100g。

所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:2混合并搅拌均匀，然后在130℃下加压加热搅拌反应3h；在反应0.5h过程中添加生石灰粉末质量3％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

所述抗菌诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒过20-60目筛，羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。润滑剂过80目筛。)；将诱食剂、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀；

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛；将诱食剂、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

上述抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料的制备方法，步骤为：

按配比称取各原料并过筛，将豆粕，高筋面粉，虾糠粉，动物油脂，复合维生素，复合矿物质，复合酶制剂混合后添加到水中进行搅拌均匀，之后进行灭菌、干燥处理，然后加入浮性膨化物，抗菌诱食颗粒，造粒后制得颗粒状的浮性鱼饲料。

实施例3

一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，按重量份计包括：

豆粕38份，

高筋面粉30份，

虾糠粉10份，

动物油脂(鸡油、鸭油)20份，

浮性膨化物(卵磷脂60％、苏打粉20％和柠檬酸20％)16份，

抗菌诱食颗粒10份，

复合维生素(维生素A、维生素B、维生素C、维生素D、维生素E、生物素、硫胺素、核黄素、烟酸、L-抗坏血酸-2-磷酸酯、叶酸)5份，

复合矿物质(氯化钾、乳酸钙、碘酸钙、磷酸二氢钠、亚硒酸钠、硫酸钾、硫酸亚铁、硫酸镁)5份，

复合酶制剂(蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、植酸酶)0.5份。

所述浮性膨化物的制备方法为：按配比称取浮性膨化物各组分，将卵磷脂、苏打粉和柠檬酸添加到混料机中，在40℃下搅拌0.5h，使苏打粉、柠檬酸包覆于卵磷脂中并呈膨化状态。

所述抗菌诱食颗粒，呈核壳型。

核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(核苷酸、有机酸、短链脂肪酸)50份、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒22份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素18份、突释剂5份、粘合剂(羧甲基纤维素钠)2份、润滑剂(硬脂酸镁)3份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂50份、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒16份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素12份、阻滞剂(乙基纤维素)18份、粘合剂2份(羧甲基纤维素钠)、润滑剂(硬脂酸镁)2份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:4。

在本实施例中，

所述抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒的制备方法为：

将木质素添加到其8倍质量的苯酚中，分散均匀后在160℃下反应50min，在反应期间持续匀速滴加质量浓度为10％的氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的滴加总量为木质素质量的12倍；反应后将溶液pH调节至中性，降温至65℃，加入木质素质量20倍的糠醛、木质素质量3倍的木糖醇或山梨醇，保温搅拌反应70min，制得天然聚醚多元醇；将天然聚醚多元醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和水按质量比100:170:0.3:20混合，接着在搅拌条件下加热至65℃，加热至目标温度后保温20min，然后在室温下静置4h，最后经过干燥、粉碎，制得聚氨酯泡沫颗粒。

将聚氨酯泡沫颗粒配制成悬浮液，另行分别配制硝酸银溶液、硝酸锌溶液和硝酸镁溶液，依次将硝酸银溶液、硝酸锌溶液和硝酸镁溶液滴加到悬浮液中，在80℃下保温搅拌20min，然后将溶液烘干，得到抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒。其中，硝酸银、硝酸锌、硝酸镁的摩尔比为1:0.8:0.6。硝酸银溶液中硝酸银相对于悬浮液中聚氨酯泡沫颗粒的滴加量为0.03mol/100g。

所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:3混合并搅拌均匀，然后在140℃下加压加热搅拌反应2h；在反应1h过程中添加生石灰粉末质量4％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

所述壳层部分中的所述羟丙甲纤维素经过改性处理：

将羟丙甲纤维素与无水二甲基乙酰胺按固液比1g/15mL混合，加热至65℃使羟丙甲纤维素溶解，然后向溶液中加入质量为羟丙甲纤维素1.5倍的硬脂酰氯和质量为羟丙甲纤维素0.3倍的三乙胺，在惰性气体保护下抽真空搅拌；然后将溶液转移至35℃水浴中在惰性气体保护下反应4h；反应后将反应产物添加至足量无水乙醇中进行沉淀，沉淀后减压过滤，取固体并先后经过洗净、干燥后得到初步改性的羟丙甲纤维素；将初步改性的羟丙甲纤维素添加到质量浓度为8％的乙二醛水溶液中，其中初步改性的羟丙甲纤维素的质量与乙二醇的20倍，在40℃温度下搅拌反应1h，最后经过洗涤、干燥后得到二次改性的羟丙甲纤维素。

所述抗菌诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒过20-60目筛，羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。润滑剂过80目筛。)；将诱食剂、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀；

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛；将诱食剂、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

上述抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料的制备方法，步骤为：

按配比称取各原料并过筛，将豆粕，高筋面粉，虾糠粉，动物油脂，复合维生素，复合矿物质，复合酶制剂混合后添加到水中进行搅拌均匀，之后进行灭菌、干燥处理，然后加入浮性膨化物，抗菌诱食颗粒，造粒后制得颗粒状的浮性鱼饲料。

实施例4

一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，按重量份计包括：

豆粕35份，

高筋面粉25份，

虾糠粉20份，

动物油脂(牛油、猪油、鸡油、鸭油、鱼油)10份，

浮性膨化物(卵磷脂50％、苏打粉25％和柠檬酸25％)105份，

抗菌诱食颗粒9份，

复合维生素(维生素A、维生素B、维生素C、维生素D、维生素E、生物素、硫胺素、核黄素、烟酸、L-抗坏血酸-2-磷酸酯、叶酸、泛酸钙、吡哆素、肌醇)5份，

复合矿物质(氯化钾、乳酸钙、碘酸钙、磷酸二氢钠、亚硒酸钠、硫酸钾、硫酸亚铁、硫酸镁、硫酸锌、硫酸锰、硫酸铜、硫酸钴)3份，

复合酶制剂(蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、植酸酶、木聚糖酶、β-葡聚糖酶、和麦芽糖醇)0.3份。

所述浮性膨化物的制备方法为：按配比称取浮性膨化物各组分，将卵磷脂、苏打粉和柠檬酸添加到混料机中，在35℃下搅拌1h，使苏打粉、柠檬酸包覆于卵磷脂中并呈膨化状态。

所述抗菌诱食颗粒，呈核壳型。

核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂(甜菜碱)60份、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒18份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素14份、突释剂3份、粘合剂(聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠)4份、润滑剂(滑石粉、硬脂酸镁、微粉硅胶)1份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂60份、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒12份、粘度为6000-10000mps的羟丙甲纤维素8份、阻滞剂(乙基纤维素)14份、粘合剂3份(聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠)、润滑剂(滑石粉、硬脂酸镁、微粉硅胶)3份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:10。

在本实施例中，

所述抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒的制备方法为：

将木质素添加到其7倍质量的苯酚中，分散均匀后在155℃下反应65min，在反应期间持续匀速滴加质量浓度为10％的氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的滴加总量为木质素质量的10倍；反应后将溶液pH调节至中性，降温至60℃，加入木质素质量19倍的糠醛、木质素质量3倍的木糖醇或山梨醇，保温搅拌反应65min，制得天然聚醚多元醇；将天然聚醚多元醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和水按质量比100:165:0.2:18混合，接着在搅拌条件下加热至60℃，加热至目标温度后保温35min，然后在室温下静置3h，最后经过干燥、粉碎，制得聚氨酯泡沫颗粒。

将聚氨酯泡沫颗粒配制成悬浮液，另行分别配制硝酸银溶液、硝酸锌溶液和硝酸镁溶液，依次将硝酸银溶液、硝酸锌溶液和硝酸镁溶液滴加到悬浮液中，在65℃下保温搅拌25min，然后将溶液烘干，得到抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒。其中，硝酸银、硝酸锌、硝酸镁的摩尔比为1:0.7:0.4。硝酸银溶液中硝酸银相对于悬浮液中聚氨酯泡沫颗粒的滴加量为0.02mol/100g。

所述突释剂的制备方法为：

将生石灰粉末与乙二醇按质量比10:2混合并搅拌均匀，然后在130℃下加压加热搅拌反应2h；在反应1h过程中添加生石灰粉末质量3％的丁基锂，反应结束后使反应产物冷却至室温，制得突释剂。

所述壳层部分中的所述羟丙甲纤维素经过改性处理：

将羟丙甲纤维素与无水二甲基乙酰胺按固液比1g/20mL混合，加热至60℃使羟丙甲纤维素溶解，然后向溶液中加入质量为羟丙甲纤维素1倍的硬脂酰氯和质量为羟丙甲纤维素0.2倍的三乙胺，在惰性气体保护下抽真空搅拌；然后将溶液转移至35℃水浴中在惰性气体保护下反应8h；反应后将反应产物添加至足量无水乙醇中进行沉淀，沉淀后减压过滤，取固体并先后经过洗净、干燥后得到初步改性的羟丙甲纤维素；将初步改性的羟丙甲纤维素添加到质量浓度为7％的乙二醛水溶液中，其中初步改性的羟丙甲纤维素的质量与乙二醇的15倍，在35℃温度下搅拌反应2h，最后经过洗涤、干燥后得到二次改性的羟丙甲纤维素。

所述抗菌诱食颗粒的制备方法，包括以下步骤：

1)核芯部分的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛(诱食剂过200目筛，抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒过20-60目筛，羟丙甲纤维素、突释剂、阻滞剂过80目筛。润滑剂过80目筛。)；将诱食剂、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、突释剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与粘合剂混合后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀；

2)壳层的制备：按配比称取各原料，将各组分分别过筛；将诱食剂、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒、羟丙甲纤维素、阻滞剂混合均匀，将粘合剂用乙醇溶解；将上述混合均匀的原料与步骤1)所得的核芯部分、粘合剂混合均匀后造粒，再经过干燥、筛粒后，加入润滑剂混合均匀，制得成品。

上述抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料的制备方法，步骤为：

按配比称取各原料并过筛，将豆粕，高筋面粉，虾糠粉，动物油脂，复合维生素，复合矿物质，复合酶制剂混合后添加到水中进行搅拌均匀，之后进行灭菌、干燥处理，然后加入浮性膨化物，抗菌诱食颗粒，造粒后制得颗粒状的浮性鱼饲料。

本发明的浮性饲料，保质期最长可长达1年。

本发明的浮性饲料，在投入清水中后，均能够保持在水体中上层。

本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，其特征在于：按重量份计包括：

豆粕30-38份，

高筋面粉20-30份，

虾糠粉10-20份，

动物油脂10-20份，

浮性膨化物10-16份，

复合维生素3-5份，

复合矿物质3-5份，

复合酶制剂0.3-0.5份，

抗菌诱食颗粒6-10份。

2.如权利要求1所述的一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，其特征在于，所述抗菌诱食颗粒呈核壳型，核芯部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂50-60份、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒18-22份、羟丙甲纤维素14-18份、突释剂3-5份、粘合剂2-4份、润滑剂1-3份；壳层部分包括以下重量份的原料混制而成：诱食剂50-60份、抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒12-16份、羟丙甲纤维素8-12份、阻滞剂14-18份、粘合剂2-4份、润滑剂1-3份；所述核芯部分与壳层部分的质量比为1:4-10。

3.如权利要求2所述的一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，其特征在于，所述抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒的制备方法为：

将木质素添加到其6-8倍质量的苯酚中，分散均匀后在140-160℃下反应50-70min，在反应期间持续匀速滴加质量浓度为10％的氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的滴加总量为木质素质量的10-12倍；反应后将溶液pH调节至中性，降温至55-65℃，加入木质素质量16-20倍的糠醛、木质素质量2-3倍的木糖醇或山梨醇，保温搅拌反应50-70min，制得天然聚醚多元醇；将天然聚醚多元醇、异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和水按质量比100:150-170:0.1-0.3:10-20混合，接着在搅拌条件下加热至55-65℃，加热至目标温度后保温20-40min，然后在室温下静置2-4h，最后经过干燥、粉碎，制得聚氨酯泡沫颗粒；

将聚氨酯泡沫颗粒配制成悬浮液，另行分别配制硝酸银溶液、硝酸锌溶液和硝酸镁溶液，依次将硝酸银溶液、硝酸锌溶液和硝酸镁溶液滴加到悬浮液中，在60-80℃下保温搅拌20-40min，然后将溶液烘干，得到抗菌改性聚氨酯泡沫颗粒。

4.如权利要求3所述的一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，其特征在于，所述硝酸银、硝酸锌、硝酸镁的摩尔比为1:0.6-0.8:0.4-0.6。

5.如权利要求4所述的一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，其特征在于，所述硝酸银溶液中硝酸银相对于悬浮液中聚氨酯泡沫颗粒的滴加量为0.01-0.03mol/100g。

6.如权利要求1所述的一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，其特征在于，所述浮性膨化物由以下质量百分含量的组分制得：卵磷脂40-60％、苏打粉20-30％和柠檬酸20-30％。

7.如权利要求6所述的一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，其特征在于，所述浮性膨化物的制备方法为：按配比称取浮性膨化物各组分，将卵磷脂、苏打粉和柠檬酸添加到混料机中，在30-40℃下搅拌0.5-1.5h，使苏打粉、柠檬酸包覆于卵磷脂中并呈膨化状态。

8.如权利要求1所述的一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，其特征在于，所述动物油脂选自牛油、猪油、鸡油、鸭油、鱼油中的一种或多种。

9.如权利要求1所述的一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料，其特征在于，所述复合维生素选自维生素A、维生素B、维生素C、维生素D、维生素E、生物素、硫胺素、核黄素、烟酸、L-抗坏血酸-2-磷酸酯、叶酸、泛酸钙、吡哆素、肌醇中的至少五种；所述复合矿物质选自氯化钾、乳酸钙、碘酸钙、磷酸二氢钠、亚硒酸钠、硫酸钾、硫酸亚铁、硫酸镁、硫酸锌、硫酸锰、硫酸铜、硫酸钴中的至少五种；所述复合酶制剂选自蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、植酸酶、木聚糖酶、β-葡聚糖酶和麦芽糖醇中的至少三种。

10.如权利要求1-9任一所述的一种抗菌改性聚氨酯基浮性鱼饲料的制备方法，其特征在于步骤为：

按配比称取各原料并过筛，将豆粕，高筋面粉，虾糠粉，动物油脂，复合维生素，复合矿物质，复合酶制剂混合后添加到水中进行搅拌均匀，之后进行灭菌、干燥处理，然后加入浮性膨化物，抗菌诱食颗粒，造粒后制得颗粒状的浮性鱼饲料。