CN106537628B - 电荷传输性清漆、电荷传输性薄膜及其制造方法、以及有机电致发光元件及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

电荷传输性清漆含有掺杂物质、有机溶剂、以及包含下述式(1)所示的吲哚并咔唑的电荷传输性物质。

Description

电荷传输性清漆、电荷传输性薄膜及其制造方法、以及有机电 致发光元件及其制造方法
技术领域
本发明涉及电荷传输性清漆、电荷传输性薄膜及其制造方法、以及有机电致发光元件及其制造方法。
背景技术
以往，作为发光器件之一，已知有机电致发光(以下称为有机EL)元件。有机EL元件一般具有包含阳极和阴极、以及配置在该阳极和该阴极之间的电荷注入层(空穴注入层、电子注入层)及发光层的多层结构，所注入的电子和空穴在发光层中再次结合从而发光。
这样的发光层、电荷注入层采用由有机化合物形成的电荷传输性薄膜。其中，配置在阳极和发光层之间的空穴注入层与阳极或发光层进行电荷的授受，对于实现有机EL元件的低电压驱动和高亮度而言起到重要作用。因此，出于提升有机EL元件的特性的目的，现状是对于有机EL元件用的电荷传输性薄膜形成用材料进行了各种研究。
其中，电荷传输性薄膜的形成方法大致可分为以真空蒸镀法为代表的干法工艺、以及以旋涂法为代表的湿法工艺。若比较两者，则湿法工艺有容易有效地制造大面积、平坦性高的薄膜的优点。
鉴于以上的情况，提出了例如包含形成吲哚并咔唑环的2个氮原子取代有亚芳基、亚杂芳基的结构的物质(例如参照专利文献1)。另外，提出了包含形成吲哚并咔唑环的2个氮原子取代有聚合性基团的结构的物质(例如参照专利文献2)。此外，提出了包含形成吲哚并咔唑环的2个氮原子介由连接键与主链键合的结构的物质(例如参照专利文献3)。另外，还公开了吲哚并咔唑化合物的合成(例如参照非专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2013/002053号单行本
专利文献2：国际公开第2012/132501号单行本
专利文献3：国际公开第2012/132556号单行本
非专利文献
非专利文献1：Organic&Biomolecular Chemistry，2008年，66卷，1738～1742页
发明内容
发明要解决的问题
然而，至今为止，作为电荷传输性物质，虽然报道了使用形成吲哚并咔唑环的2个氮原子取代有芳基等的吲哚并咔唑衍生物的湿法工艺用材料的相关例子(例如专利文献1～3)，但尚未确认使用2个氮原子这两者均未被取代的吲哚并咔唑衍生物的湿法工艺用材料的相关例子。需要说明的是，非专利文献1仅有出于合成吲哚并咔唑化合物的角度的记载，没有公开也没有教导关于将所得的吲哚并咔唑化合物例如用作有机EL元件的电荷传输性薄膜(空穴注入层、空穴传输层等)。
本发明是鉴于这样的情况而做出的，其目的在于，提供含有形成该吲哚并咔唑环的2个氮原子这两者均未被取代的吲哚并咔唑衍生物来作为电荷传输性物质的电荷传输性清漆、由该清漆得到的电荷传输性薄膜及其制造方法、以及具有该薄膜的有机EL元件及其制造方法。
用于解决问题的方案
作为解决上述问题的本发明方式的电荷传输性清漆的特征在于，含有掺杂物质、有机溶剂、以及包含下述式(1)所示的吲哚并咔唑的电荷传输性物质。
(式中，Ar1和Ar2彼此独立地表示任选被Z1取代的碳数6～20的芳基、或者任选被Z1取代的碳数2～20的杂芳基。R1和R2彼此独立地表示卤素原子、硝基、氰基、氨基、二甲氨基、羟基、碳数1～20的烷氧基、任选被Z2取代的碳数1～20的烷基、任选被Z2取代的碳数2～20的烯基、或者任选被Z2取代的碳数2～20的炔基。Z1表示卤素原子、硝基、氰基、氨基、二甲氨基、羟基、碳数1～20的烷氧基、任选被Z2取代的碳数1～20的烷基、任选被Z2取代的碳数2～20的烯基、或者任选被Z2取代的碳数2～20的炔基。Z2表示卤素原子、硝基、氰基、氨基、二甲氨基、羟基或者碳数1～20的烷氧基。n和m表示R1和R2的个数，彼此独立地为0～4的整数。)
其中，前述掺杂物质优选含有芳基磺酸化合物和杂多酸化合物中的至少一者。
作为解决上述问题的本发明的其它方式的电荷传输性薄膜的特征在于，其由上述任一项记载的电荷传输性清漆形成。
作为解决上述问题的本发明的其它方式的电荷传输性薄膜的制造方法的特征在于，其具有将上述任一项记载的电荷传输性清漆涂布在基材上的工序、以及使有机溶剂蒸发的工序。
作为解决上述问题的本发明的其它方式的有机电致发光元件的特征在于，其具备上述记载的电荷传输性薄膜。
其中，前述电荷传输性薄膜优选为空穴注入层和空穴传输层中的至少一者。
作为解决上述问题的本发明的其它方式的有机电致发光元件的制造方法的特征在于，其使用上述记载的电荷传输性薄膜。
发明的效果
本发明的电荷传输性清漆含有电荷传输性物质和掺杂物质，所述电荷传输性物质包含形成该吲哚并咔唑环的2个氮原子这两者均未被取代的吲哚并咔唑衍生物。因此，通过使用该清漆，能够制造电荷传输性优异的薄膜。并且，根据本发明的电荷传输性清漆，即使在使用旋涂法、狭缝涂布法等能够大面积地成膜的各种湿法工艺的情况下，也可适于制造电荷传输性优异的薄膜。因此，本发明的电荷传输性清漆能够充分应对近年来的有机EL元件领域的发展。
附图说明
图1是用于说明具有本实施方式的电荷传输性薄膜的OLED元件的图。
图2是用于说明具有本实施方式的电荷传输性薄膜的OLED元件的图。
具体实施方式
以下，对于本发明的实施方式进行具体的说明。所述实施方式体现本发明的一种方式，可在本发明的范围内任意地变更。需要说明的是，本说明书中的电荷传输性与导电性同义，也与空穴传输性同义。电荷传输性物质其自身可以具有电荷传输性，也可以在与掺杂物质(电子接受性物质)一起使用时发挥电荷传输性。另外，电荷传输性清漆其自身可以具有电荷传输性，也可以是由其得到的固态膜具有电荷传输性。
本实施方式的电荷传输性清漆含有下述式(1)所示的电荷传输性物质、掺杂物质、以及有机溶剂。即，本实施方式的电荷传输性清漆将作为主要承担电荷输送作用的主体材料的该电荷传输性物质与该掺杂物质一起以能够用于湿法工艺的程度地溶于该有机溶剂而成。其中，电荷传输性物质包含其2个氮原子这两者均未被取代的吲哚并咔唑衍生物。通过使用这样的包含吲哚并咔唑衍生物的电荷传输性物质的湿法工艺来形成有机EL元件的空穴注入层等电荷传输性薄膜的例子是新颖的。
上述式(1)中，Ar1和Ar2彼此独立地表示任选被Z1取代的碳数6～20的芳基、或者任选被Z1取代的碳数2～20的杂芳基。R1和R2彼此独立地表示卤素原子、硝基、氰基、氨基、二甲氨基、羟基、碳数1～20的烷氧基、任选被Z2取代的碳数1～20的烷基、任选被Z2取代的碳数2～20的烯基、或者任选被Z2取代的碳数2～20的炔基。Z1表示卤素原子、硝基、氰基、氨基、二甲氨基、羟基、碳数1～20的烷氧基、任选被Z2取代的碳数1～20的烷基、任选被Z2取代的碳数2～20的烯基、或者任选被Z2取代的碳数2～20的炔基。Z2表示卤素原子、硝基、氰基、氨基、二甲氨基、羟基或者碳数1～20的烷氧基。n和m表示R1和R2的个数，彼此独立地为0～4的整数。
其中，作为碳数6～20的芳基，可以举出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、4-联苯基和4-三联苯基等。
另外，作为碳数2～20的杂芳基，可以举出2-噻嗯基、3-噻嗯基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基等。
另外，作为卤素原子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。另外，作为碳数1～20的烷氧基，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基等。
另外，作为碳数1～20的烷基，可任意为直链状、支链状、环状，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等碳数1～20的直链或支链状烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、联环丁基、联环戊基、联环己基、联环庚基、联环辛基、联环壬基、联环癸基等碳数3～20的环状烷基等。
另外，作为碳数2～20的烯基，可以举出乙烯基、正-1-丙烯基、正-2-丙烯基、1-甲基乙烯基、正-1-丁烯基、正-2-丁烯基、正-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、正-1-戊烯基、正-1-癸烯基、正-1-二十碳烯基等。
另外，作为碳数2～20的炔基，可以举出乙炔基、正-1-丙炔基、正-2-丙炔基、正-1-丁炔基、正-2-丁炔基、正-3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、正-1-戊炔基、正-2-戊炔基、正-3-戊炔基、正4-戊炔基、1-甲基正丁炔基、2-甲基正丁炔基、3-甲基正丁炔基、1,1-二甲基正丙炔基、正-1-己炔基、正-1-癸炔基、正-1-十五碳炔基、正-1-二十碳炔基等。
采用这样的电荷传输性物质，即使在使其与掺杂物质一起溶于有机溶剂，并使用能够大面积地成膜的各种湿法工艺的情况下，也成为可适于制造电荷传输性优异的电荷传输性薄膜的电荷传输性清漆。
其中，作为本实施方式所用的电荷传输性物质的优选方式之一，可以举出能够实现在有机溶剂中的溶解性、电荷传输性清漆的低分子量性的电荷传输性物质。据此能够提供涂布后易于铺展的电荷传输性清漆，例如通过以旋涂法为代表的湿法工艺，能够将大面积、平坦性高的电荷传输性薄膜有效地制造成ITO、IZO等透明电极。
因此，上述式(1)中，优选n和m中的至少一者为0，更优选n和m这两者为0。作为上述式(1)，可以使用例如下述式(2)所示的物质。
(式中，Ar1和Ar2与前述相同。)
另一方面，从提升电荷传输性物质在有机溶剂中的溶解性的观点出发，优选上述式(1)和式(2)的Ar1和Ar2中的至少一者为芳基，进而，更优选Ar1和Ar2均为芳基。另外，上述式(1)的Ar1和Ar2中的至少一者被Z1取代的情况下，从提升所得薄膜的电荷传输性的观点出发，所述Z1优选为卤素原子、更优选为氟。
因此，作为本实施方式所用的电荷传输性物质的方式，可以举出例如下述式(a-1)～(a-21)所示的物质。通过使用将这些电荷传输性物质如上述那样地与掺杂物质一起溶于有机溶剂而制造的电荷传输性清漆，可以制造电荷传输性优异的电荷传输性薄膜。这些电荷传输性物质的分子量低，在有机溶剂中的溶解性也优异。因此，通过使用该电荷传输性清漆，能够采用湿法工艺有效地制造大面积、平坦性高的电荷传输性薄膜。
需要说明的是，本实施方式的电荷传输性物质可以利用非专利文献1记载的方法、即下述线路图来合成。
(式中，Ar1和Ar2、n和m、以及R1和R2与前述相同。)
上述线路图中，式(3)～(5)所示的化合物的投料比(式(3):式(4)和(5))能够以1:2左右为目标来适当调节。式(3)～(5)所示的化合物可以通过常规方法而得到，使用市售品也无妨。
以上说明的本实施方式所用的电荷传输性物质，考虑到在有机溶剂中的溶解性等时，其分子量优选为2000以下、更优选为1000以下。另外，本实施方式中，电荷传输性物质可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
此外，在不变更本发明主旨的范围内，也可以组合使用其它的电荷传输性物质。作为其它的电荷传输性物质，可以举出例如日本特开2002-151272号公报记载的低聚苯胺衍生物、国际公开第2004/105446号单行本记载的低聚苯胺化合物、国际公开第2005/043962号单行本记载的具有1,4-二噻英环的化合物、国际公开第2008/032617号单行本记载的低聚苯胺化合物、国际公开第2008/032616号单行本记载的低聚苯胺化合物、国际公开第2013/042623号单行本记载的芳基二胺化合物等。
尤其是，作为其它的电荷传输性物质，优选分子量为200～4000左右的苯胺衍生物。
接着，对于本实施方式的电荷传输性清漆所用的掺杂物质进行说明。作为掺杂物质，只要溶于电荷传输性清漆所含的有机溶剂就没有特别限定，可以适宜地选择使用。若从提升所得电荷传输性薄膜的透射率方面考虑，作为掺杂物质，优选为芳基磺酸化合物，若考虑在有机溶剂中的溶解性，则其分子量优选为3000以下、更优选为2000以下、更进一步优选为1000以下。作为可适合用作掺杂物质的芳基磺酸化合物，可以举出例如下述式(6)、式(7)所示的物质。
A1表示O或S，优选为O。
A2表示萘环或蒽环，优选为萘环。
A3表示2～4价的全氟联苯基，l表示A1与A3的键数量、为满足2≤l≤4的整数，优选A3为2价的全氟联苯基且l为2。
j表示与A2键合的磺酸基数量、为满足1≤j≤4的整数，最佳为2。
A4～A8彼此独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、碳数1～20的烷基、碳数1～20的卤代烷基、或者碳数2～20的卤代烯基，A4～A8中的至少3个为卤素原子。
作为碳数1～20的卤代烷基，可以举出上述碳数1～20的烷基中的至少1个氢原子被卤素原子取代的基团。作为具体例，可以举出三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、1,1,2,2,2-五氟乙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基、4,4,4-三氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁基等。
作为碳数2～20的卤代烯基，可以举出上述碳数2～20的烯基中的至少1个氢原子被卤素原子取代的基团。作为具体例，可以举出全氟乙烯基、全氟丙烯基(烯丙基)、全氟丁烯基等。另外，作为卤素原子、碳数1～20的烷基的例子，可以举出与上述同样的基团，作为卤素原子优选氟原子。
它们之中，优选A4～A8为氢原子、卤素原子、氰基、碳数1～10的烷基、碳数1～10的卤代烷基或碳数2～10的卤代烯基且A4～A8中的至少3个为氟原子，更优选为氢原子、氟原子、氰基、碳数1～5的烷基、碳数1～5的氟代烷基或碳数2～5的氟代烯基且A4～A8中的至少3个为氟原子，更进一步优选为氢原子、氟原子、氰基、碳数1～5的全氟烷基或碳数1～5的全氟烯基且A4、A5和A8为氟原子。需要说明的是，全氟烷基是指烷基上的氢原子全部被氟原子取代的基团，全氟烯基是指烯基上的氢原子全部被氟原子取代的基团。
k表示与萘环键合的磺酸基数量、为满足1≤k≤4的整数，优选为2～4，最佳为2。作为适合用作掺杂物质的芳基磺酸化合物的具体例，例如以下所示。
然而，掺杂物质不限于上述式(b-1)～(b-6)，可以与上述芳基磺酸化合物一起使用或者替代上述芳基磺酸化合物地使用具有其它结构的芳基磺酸化合物。此外，也可以与上述芳基磺酸化合物一起使用或者替代上述芳基磺酸化合物地使用除了芳基磺酸化合物以外的掺杂物质(其它掺杂物质)。
作为适合用作这样的其它掺杂物质的一例，可以举出杂多酸化合物。通过使用杂多酸化合物作为掺杂物质，可以得到显示出不仅接受来自以铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)为代表的透明电极的空穴的能力高、而且接受来自以铝为代表的金属阳极的空穴的能力也高的电荷传输性优异的电荷传输性薄膜(空穴注入层、空穴传输层等)。
杂多酸化合物是指，用式(C1)所示的Keggin型或者式(C2)所示的Dawson型的化学结构代表性示出的、具有杂原子位于分子中心的结构且属于钒(V)、钼(Mo)、钨(W)等的含氧酸的同多酸与杂元素的含氧酸缩合而成的缩多酸。作为这样的杂元素的含氧酸，主要可以举出硅(Si)、磷(P)、砷(As)的含氧酸。
作为杂多酸化合物的具体例，可以举出磷钼酸、硅钼酸、磷钨酸、硅钨酸、磷钨钼酸等，它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上。需要说明的是，本实施方式中能够使用的杂多酸化合物可以以市售品的形式获取，也可以通过公知的方法来合成。
尤其是，掺杂物质由1种杂多酸化合物单独构成时，该1种杂多酸化合物优选为磷钨酸或磷钼酸，适合为磷钨酸。另外，掺杂物质由2种以上的杂多酸化合物构成时，该2种以上的杂多酸化合物中的一种优选为磷钨酸或磷钼酸，更优选为磷钨酸。需要说明的是，杂多酸化合物在元素分析等定量分析中不论来自通式所示结构的元素数量是多还是少，只要其以市售品的形式获取或者按照公知的合成方法适当地合成，就能够在本实施方式中使用。
本实施方式中能够使用的掺杂物质不限于前述的例子，在不变更本发明主旨的范围内，可以使用电子接受性的其它掺杂物质。本实施方式的电荷传输性清漆所含的掺杂物质以质量比计相对于1份电荷传输性物质可以设为1.0～70.0份左右，优选为2.0～60.0份左右，更优选为2.5～55.0份左右，更进一步优选为2.5～30.0份左右，进一步优选为2.5～20.0份左右，更进一步优选为2.5～10.0份左右。另外，本实施方式的电荷传输性清漆所含的掺杂物质不限于1种，可以组合使用2种以上的掺杂物质。
接着，对于本实施方式的电荷传输性清漆所含的有机溶剂进行说明。作为调制电荷传输性清漆时使用的有机溶剂，可以使用能够良好地溶解电荷传输性物质和掺杂物质以达到电荷传输性清漆能够在湿法工艺中使用的程度的高溶解性溶剂(良溶剂)。作为这样的高溶解性溶剂，可以使用例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚等有机溶剂。这些溶剂可以单独使用1种，或者混合使用2种以上，其用量相对于清漆中使用的溶剂整体可以设为5～100质量％。
需要说明的是，本实施方式中能够使用的有机溶剂不限于前述的例子，也可以与上述高溶解性溶剂一起使用或者代替上述高溶解性溶剂而使用极性比高溶解性溶剂低的低极性溶剂(不良溶剂)。采用低极性溶剂，虽然在溶剂分子的极性低、对于高极性化合物的溶解性方面差，但因溶剂的种类而异，有时可以提升粘度、降低表面张力、赋予挥发性等，从而实现提升对于基板的涂布性，或者可以赋予适于各种涂布装置的喷雾或涂布的物性，使对于涂布装置的腐蚀性降低。
另外，本实施方式中，通过使清漆含有25℃下具有10～200mPa·s、尤其是35～150mPa·s的粘度且常压(大气压)下的沸点为50～300℃、尤其是150～250℃的至少一种高粘度有机溶剂，从而易于调整清漆的粘度，其结果，能够再现性良好地提供平坦性高的电荷传输性薄膜这样的、与所用的涂布方法相应地调整清漆。相对于本实施方式所用的溶剂整体的高粘度有机溶剂的添加比例优选在固体不析出的范围内，只要固体不析出，添加比例优选为5～80质量％。此外，出于提升对于基板的润湿性、调整溶剂的表面张力、调整极性、调整沸点等目的，也可以将其它的溶剂以相对于清漆中使用的溶剂整体为1～90质量％、优选为1～50质量％的比例混合。
本实施方式的清漆的粘度可以根据要制作的电荷传输性薄膜的厚度等、固体成分浓度而适宜设定，通常在25℃下为1～50mPa·s。另外，本实施方式的电荷传输性清漆的固体成分浓度可以考虑清漆的粘度和表面张力等、要制作的电荷传输性薄膜的厚度等而适宜设定，通常为0.1～10.0质量％左右，若考虑提升清漆的涂布性，则优选为0.5～5.0质量％、更优选为1.0～3.0质量％。
通过将以上说明的电荷传输性清漆涂布在基材上并进行烧成，可以在基材上形成电荷传输性薄膜。作为清漆的涂布方法，没有特别的限定，可以举出浸渍法、旋涂法、转印法、辊涂法、毛刷涂布、喷墨法、喷雾法等，优选根据涂布方法来调节清漆的粘度和表面张力。
另外，使用本实施方式的电荷传输性清漆时，烧成气氛通常为大气气氛。考虑到所得电荷传输性薄膜的用途、要对所得电荷传输性薄膜赋予的电荷传输性程度等，烧成温度可在大致100～260℃的范围内适宜设定，将所得的电荷传输性薄膜作为有机EL元件的空穴注入层使用时，优选为140～250℃左右，更优选为145～240℃左右。需要说明的是，烧成过程中，出于体现更高的均匀成膜性、或者使反应在基材上进行的目的，可以设置2阶段以上的温度变化，加热使用例如热板、烘箱等适当的机器进行即可。
电荷传输性薄膜的膜厚没有特别的限定，在有机EL元件内作为空穴注入层使用时，优选为5～200nm。作为使膜厚变化的方法，有使清漆中的固体成分浓度变化、或者使涂布时的基板上的溶液量变化等的方法。
作为使用本实施方式的电荷传输性清漆制作低分子系有机EL元件(以下称为OLED元件)时的使用材料、制作方法，可以举出下述材料、方法，但不限于它们。使用的电极基板优选预先利用洗涤剂、酒精、纯水等液体进行洗涤，从而提前净化，例如，阳极基板优选在即将使用前进行UV臭氧处理、氧-等离子体处理等表面处理。然而，阳极材料以有机物为主要成分时，也可以不进行表面处理。
图1是显示具有本实施方式的电荷传输性薄膜(例如空穴注入层)的OLED元件的结构例的截面图。本实施方式的OLED元件1是一个例子，可以在玻璃基板10的表面依次层叠ITO11经图案化所成的ITO基板12(阳极)、空穴注入层13、空穴传输层14、发光层15、电子注入层16和铝薄膜17(阴极)而构成。然而，在不限定本发明主旨的范围内，也可以追加其它的层。
所述OLED元件1的制作方法的例子如下所述。在作为阳极的ITO基板12上涂布本实施方式的电荷传输性清漆并进行烧成，在该ITO基板12上制作空穴注入层13。将其导入至真空蒸镀装置内，依次蒸镀空穴传输层14、发光层15、根据需要设置的电子传输层/空穴阻挡层(未图示)、电子注入层16、作为阴极的例如铝薄膜17，从而制成OLED元件1。需要说明的是，可以根据需要在发光层15与空穴传输层14之间设置电子阻挡层。
作为阳极材料，可以举出以铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)为代表的透明电极；由以铝为代表的金属、它们的合金等构成的金属阳极，优选经过平坦化处理。也可以使用具有高电荷传输性的聚噻吩衍生物、聚苯胺衍生物。
需要说明的是，作为构成金属阳极的其它金属，可以举出例如钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、钇、锆、铌、钼、钌、铑、钯、镉、铟、钪、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、铪、铊、钨、铼、锇、铱、铂、金、钛、铅、铋、它们的合金等。
作为形成空穴传输层14的材料，可以举出(三苯基胺)二聚物衍生物、[(三苯基胺)二聚物]螺二聚物、N,N’-双(萘-1-基)-N,N’-双苯基-联苯胺(α-NPD)、N,N’-双(萘-2-基)-N,N’-双苯基-联苯胺、N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-双苯基-联苯胺、N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-双苯基-9,9-螺二芴、N,N’-双(萘-1-基)-N,N’-双苯基-9,9-螺二芴、N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-双苯基-9,9-二甲基-芴、N,N’-双(萘-1-基)-N,N’-双苯基-9,9-二甲基-芴、N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-双苯基-9,9-二苯基-芴、N,N’-双(萘-1-基)-N,N’-双苯基-9,9-二苯基-芴、N,N’-双(萘-1-基)-N,N’-双苯基-2,2’-二甲基联苯胺、2,2’,7,7’-四(N,N-二苯基胺)-9,9-螺二芴、9,9-双[4-(N,N-双-联苯-4-基-氨基)苯基]-9H-芴、9,9-双[4-(N,N-双-萘-2-基-氨基)苯基]-9H-芴、9,9-双[4-(N-萘-1-基-N-苯基氨基)-苯基]-9H-芴、2,2’,7,7’-四[N-萘基(苯基)-氨基]-9,9-螺二芴、N,N’-双(菲-9-基)-N,N’-双苯基-联苯胺、2,2’-双[N,N-双(联苯-4-基)氨基]-9,9-螺二芴、2,2’-双(N,N-二苯基胺)-9,9-螺二芴、二-[4-(N,N-二(对甲苯基)氨基)-苯基]环己烷、2,2’,7,7’-四(N,N-二(对甲苯基))氨基-9,9-螺二芴、N,N,N’,N’-四-萘-2-基-联苯胺、N,N,N’,N’-四-(3-甲基苯基)-3,3’-二甲基联苯胺、N,N’-二(萘基)-N,N’-二(萘-2-基)-联苯胺、N,N,N’,N’-四(萘基)-联苯胺、N,N’-二(萘-2-基)-N,N’-二苯基联苯胺-1,4-二胺、N1,N4-二苯基-N1,N4-二(间甲苯基)苯-1,4-二胺、N2,N2,N6,N6-四苯基萘-2,6-二胺、三(4-(喹啉-8-基)苯基)胺、2,2’-双(3-(N,N-二(对甲苯基)氨基)苯基)联苯、4,4’,4”-三[3-甲基苯基(苯基)氨基]三苯基胺(m-MTDATA)、4,4’,4”-三[1-萘基(苯基)氨基]三苯基胺(1-TNATA)等三芳基胺类、5,5”-双-{4-[双(4-甲基苯基)氨基]苯基}-2,2’:5’,2”-三噻吩(BMA-3T)等低聚噻吩类等。
作为形成发光层15的材料，可以举出三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq3)、双(8-羟基喹啉)锌(II)(Znq2)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)(对苯基苯酚)铝(III)(BAlq)、4,4’-双(2,2-二苯基乙烯基)联苯、9,10-二(萘-2-基)蒽、2-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽、2,7-双[9,9-二(4-甲基苯基)-芴-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)芴、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽、2-(9,9-螺二芴-2-基)-9,9-螺二芴、2,7-双(9,9-螺二芴-2-基)-9,9-螺二芴、2-[9,9-二(4-甲基苯基)-芴-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)芴、2,2’-二芘基-9,9-螺二芴、1,3,5-三(芘-1-基)苯、9,9-双[4-(芘基)苯基]-9H-芴、2,2’-联(9,10-二苯基蒽)、2,7-二芘基-9,9-螺二芴、1,4-二(芘-1-基)苯、1,3-二(芘-1-基)苯、6,13-二(联苯-4-基)并五苯、3,9-二(萘-2-基)苝、3,10-二(萘-2-基)苝、三[4-(芘基)-苯基]胺、10,10’-二(联苯-4-基)-9,9’-联蒽、N,N’-二(萘-1-基)-N,N’-二苯基-[1,1’:4’,1”:4”,1”’-四联苯基]-4,4”’-二胺、4,4’-二[10-(萘-1-基)蒽-9-基]联苯、二苯并{[f,f’]-4,4’,7,7’-四苯基}二茚并[1,2,3-cd:1’,2’,3’-lm]苝、1-(7-(9,9’-联蒽-10-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-基)芘、1-(7-(9,9’-联蒽-10-基)-9,9-二己基-9H-芴-2-基)芘、1,3-双(咔唑-9-基)苯)、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯、4,4’,4”-三(咔唑-9-基)三苯基胺、4,4’-双(咔唑-9-基)联苯、4,4’-双(咔唑-9-基)-2,2’-二甲基联苯、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二甲基芴、2,2’,7,7’-四(咔唑-9-基)-9,9-螺二芴、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二(对甲苯基)芴、9,9-双[4-(咔唑-9-基)-苯基]芴、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-螺二芴、1,4-双(三苯基甲硅烷基)苯、1,3-双(三苯基甲硅烷基)苯、双(4-N,N-二乙氨基-2-甲基苯基)-4-甲基苯基甲烷、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二辛基芴、4,4”-二(三苯基甲硅烷基)-对三联苯基、4,4’-二(三苯基甲硅烷基)联苯、9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(三苯基甲硅烷基)-9H-咔唑、9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双三苯甲基-9H-咔唑、9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(9-(4-甲氧基苯基)-9H-芴-9-基)-9H-咔唑、2,6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、三苯基(4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基)硅烷、9,9-二甲基-N,N-二苯基-7-(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)-9H-芴-2-胺、3,5-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、9,9-螺二芴-2-基-二苯基-氧化膦、9,9’-(5-(三苯基甲硅烷基)-1,3-亚苯基)双(9H-咔唑)、3-(2,7-双(二苯基磷酰基)-9-苯基-9H-芴-9-基)-9-苯基-9H-咔唑、4,4,8,8,12,12-六(对甲苯基)-4H-8H-12H-12C-氮杂二苯并[cd,mn]芘、4,7-二(9H-咔唑-9-基)-1,10-菲罗啉、2,2’-双(4-(咔唑-9-基)苯基)联苯、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]噻吩、双(2-甲基苯基)二苯基硅烷、双[3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基]二苯基硅烷、3,6-双(咔唑-9-基)-9-(2-乙基-己基)-9H-咔唑、3-(二苯基磷酰基)-9-(4-(二苯基磷酰基)苯基)-9H-咔唑、3,6-双[(3,5-二苯基)苯基]-9-苯基咔唑等，通过与发光性掺杂剂一起蒸镀，也可以形成发光层15。
作为发光性掺杂剂，可以举出3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙氨基)香豆素、2,3,6,7-四氢-1,1,7,7-四甲基-1H,5H,11H-10-(2-苯并噻唑基)喹嗪并[9,9a,1gh]香豆素、喹吖啶酮、N,N’-二甲基-喹吖啶酮、三(2-苯基吡啶)铱(Ir(ppy)3)、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)铱(Ir(ppy)2(acac))、三[2-(对甲苯基)吡啶]铱(Ir(mppy)3)、9,10-双[N,N-二(对甲苯基)氨基]蒽、9,10-双[苯基(间甲苯基)氨基]蒽、双[2-(2-羟基苯基)苯并噻唑]锌、N10,N10,N10’,N10’-四(对甲苯基)-9,9’-联蒽-10,10’-二胺、N10,N10,N10’,N10’-四苯基-9,9’-联蒽-10,10’-二胺、N10,N10’-二苯基-N10’,N10’-二萘基-9,9’-联蒽-10,10’-二胺、4,4’-双(9-乙基-3-咔唑亚乙烯基)-1,1’-联苯、苝、2,5,8,11-四-叔丁基苝、1,4-双[2-(3-N-乙基咔唑基)乙烯基]苯、4,4’-双[4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯、4-(二对甲苯基氨基)-4’-[(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]茋、双(3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基-(2-羧基吡啶基)铱、4,4’-双[4-(二苯基氨基)苯乙烯基]联苯、双(2,4-二氟苯基吡啶)四(1-吡唑基)硼酸铱、N,N’-双(萘-2-基)-N,N’-双苯基-三(9,9-二甲基芴撑)、2,7-双{2-[苯基(间甲苯基)氨基]-9,9-二甲基-芴-7-基}-9,9-二甲基-芴、N-(4-((E)-2-(6((E)-4-(二苯基氨基)苯乙烯基)萘-2-基)乙烯基)苯基)-N-苯基苯胺、fac-铱三(1-苯基-3-甲基苯并咪唑啉-2-亚基-C,C2’)、mer-铱三(1-苯基-3-甲基苯并咪唑啉-2-亚基-C,C2’)、2,7-双[4-(二苯基氨基)苯乙烯基]-9,9-螺二芴、6-甲基-2-(4-(9-(4-(6-甲基苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-10-基)苯基)苯并[d]噻唑、1,4-二[4-(N,N-二苯基)氨基]苯乙烯基苯、1,4-双(4-(9H-咔唑-9-基)苯乙烯基)苯、(E)-6-(4-(二苯基氨基)苯乙烯基)-N,N-二苯基萘-2-胺、双(2,4-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-1H-四唑)铱、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)((2,4-二氟苄基)二苯基亚膦酸)铱、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)(苄基二苯基亚膦酸)铱、双(1-(2,4-二氟苄基)-3-甲基苯并咪唑)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)铱、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)(4’,6’-二氟苯基吡啶)铱、双(4’,6’-二氟苯基吡啶)(3,5-双(三氟甲基)-2-(2’-吡啶基)吡咯)铱、双(4’,6’-二氟苯基吡啶)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)铱、(Z)-6-荚基-N-(6-荚基喹啉-2(1H)-亚基)喹啉-2-胺-BF2、(E)-2-(2-(4-(二甲氨基)苯乙烯基)-6-甲基-4H-吡喃-4-亚基)丙二腈、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-多洛尼定基-9-烯基-4H-吡喃、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(1,1,7,7-四甲基多洛尼定基-9-烯基)-4H-吡喃、4-(二氰基亚甲基)-2-叔丁基-6-(1,1,7,7-四甲基多洛尼定-4-基-乙烯基)-4H-吡喃、三(二苯甲酰基甲烷)菲罗啉铕、5,6,11,12-四苯基并四苯、双(2-苯并[b]噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)铱、三(1-苯基异喹啉)铱、双(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)铱、双[1-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-异喹啉](乙酰丙酮)铱、双[2-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)喹啉](乙酰丙酮)铱、三[4,4’-二-叔丁基-(2,2’)-联吡啶]钌双(六氟磷酸盐)、三(2-苯基喹啉)铱、双(2-苯基喹啉)(乙酰丙酮)铱、2,8-二-叔丁基-5,11-双(4-叔丁基苯基)-6,12-二苯基并四苯、双(2-苯基苯并噻唑)(乙酰丙酮)铱、5,10,15,20-四苯基四苯并卟啉铂、锇双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶)-吡唑)二甲基苯基膦、锇双(3-(三氟甲基)-5-(4-叔丁基吡啶基)-1,2,4-三唑)二苯基甲基膦、锇双(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)二甲基苯基膦、锇双(3-(三氟甲基)-5-(4-叔丁基吡啶基)-1,2,4-三唑)二甲基苯基膦、双[2-(4-正己基苯基)喹啉](乙酰丙酮)铱、三[2-(4-正己基苯基)喹啉]铱、三[2-苯基-4-甲基喹啉)]铱、双(2-苯基喹啉)(2-(3-甲基苯基)吡啶)铱、双(2-(9,9-二乙基-芴-2-基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑)(乙酰丙酮)铱、双(2-苯基吡啶)(3-(吡啶-2-基)-2H-色烯-2-酸)铱、双(2-苯基喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酸)铱、双(苯基异喹啉)(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酸)铱、双(4-苯基噻吩并[3,2-c]吡啶-N,C2’)乙酰丙酮铱、(E)-2-(2-叔丁基-6-(2-(2,6,6-三甲基-2,4,5,6-四氢-1H-吡咯并[3,2,1-ij]喹啉-8-基)乙烯基)-4H-吡喃-4-亚基)丙二腈、双(3-三氟甲基-5-(1-异喹啉基)吡唑)(甲基二苯基膦)钌、双[(4-正己基苯基)异喹啉](乙酰丙酮)铱、铂八乙基卟吩、双(2-甲基二苯并[f,h]喹喔啉)(乙酰丙酮)铱、三[(4-正己基苯基)异喹啉]铱等。
作为形成电子传输层/空穴阻挡层的材料，可以举出8-羟基喹啉锂、2,2’,2”-(1,3,5-苯三基)-三(1-苯基-1-H-苯并咪唑)、2-(4-联苯基)5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、双(2-甲基-8-喹啉)-4-(苯基苯酚)铝、1,3-双[2-(2,2’-联吡啶-6-基)-1,3,4-噁二唑-5-基]苯、6,6’-双[5-(联苯-4-基)-1,3,4-噁二唑-2-基]-2,2’-联吡啶、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑、2,9-双(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、2,7-双[2-(2,2’-联吡啶-6-基)-1,3,4-噁二唑-5-基]-9,9-二甲基芴、1,3-双[2-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-5-基]苯、三(2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-基)苯基)硼烷、1-甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基)-1H-咪唑并[4,5f][1,10]菲罗啉、2-(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲罗啉、苯基-二芘基氧化膦、3,3’,5,5’-四[(间吡啶基)-苯-3-基]联苯、1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、4,4’-双(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)联苯、1,3-双[3,5-二(吡啶-3-基)苯基]苯、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、二苯基双(4-(吡啶-3-基)苯基)硅烷、3,5-二(芘-1-基)吡啶等。
作为形成电子注入层16的材料，可以举出氧化锂(Li2O)、氧化镁(MgO)、氧化铝(Al2O3)、氟化锂(LiF)、氟化钠(NaF)、氟化镁(MgF2)、氟化铯(CsF)、氟化锶(SrF2)、三氧化钼(MoO3)、铝、Li(acac)、乙酸锂、苯甲酸锂等。
作为阴极材料，可以举出铝、镁-银合金、铝-锂合金、锂、钠、钾、铯等。作为形成电子阻挡层的材料，可以举出三(苯基吡唑)铱等。
如图2的(a)～(b)所示，对于OLED元件1的ITO基板12(阳极)和铝薄膜17(阴极)施加电压时，HOMO和LUMO产生内部梯度，从ITO基板12向发光层15侧，空穴被注入至HOMO，此外，从铝薄膜17向发光层15侧，电子被注入至LUMO。其结果，空穴和电子在发光层15内再次结合(激发分子的能量由电子传输材料移动至掺杂物质)，由此发出的光从ITO基板12侧向OLED元件1外放出。
需要说明的是，使用了本实施方式的电荷传输性清漆的高分子系有机EL元件(以下称为PLED元件)的制作方法没有特别的限定，可以举出以下的方法。即，在上述OLED元件1的制作中，通过依次形成空穴传输性高分子层、发光性高分子层来代替进行空穴传输层14、发光层15、电子传输层(未图示)、电子注入层16的真空蒸镀操作，从而制作具有由本实施方式的电荷传输性清漆形成的电荷传输性薄膜的PLED元件。具体而言，在阳极基板上涂布本实施方式的电荷传输性清漆，由上述方法制作空穴注入层，在其上依次形成空穴传输性高分子层、发光性高分子层，进而蒸镀阴极电极，制成PLED元件。
作为使用的阴极和阳极材料，可以使用与制作上述OLED元件时同样的物质，可以进行同样的洗涤处理、表面处理。作为空穴传输性高分子层和发光性高分子层的形成方法，可以举出如下的方法：对于空穴传输性高分子材料或发光性高分子材料、或者它们中添加有掺杂物质的材料加入溶剂进行溶解或均匀地分散，涂布在空穴注入层或空穴传输性高分子层上之后，分别进行烧成而成膜。
作为空穴传输性高分子材料，可以举出聚[(9,9-二苄基芴-2,7-二基)-共-(N,N’-双{对丁基苯基}-1,4-二氨基苯)]、聚[(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-共-(N,N’-双{对丁基苯基}-1,1’-联苯-4,4-二胺)]、聚[(9,9-双{1’-戊烯-5’-基}芴-2,7-二基)-共-(N,N’-双{对丁基苯基}-1,4-二氨基苯)]、聚[N,N’-双(4-丁基苯基)-N,N’-双苯基-联苯胺]-封端聚倍半硅氧烷、聚[(9,9-双二辛基芴-2,7-二基)-共-(4,4’-(N-(对丁基苯基))二苯基胺)]等。
作为发光性高分子材料，可以举出聚(9,9-二烷基芴)(PDAF)等聚芴衍生物、聚(2-甲氧基-5-(2’-乙基己氧基)-1,4-苯乙炔)(MEH-PPV)等聚苯乙炔衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等聚噻吩衍生物、聚乙烯基咔唑(PVCz)等。
作为溶剂，可以举出甲苯、二甲苯、氯仿等，作为溶解或均匀分散法，可以举出搅拌、加热搅拌、超声波分散等方法。作为涂布方法，没有特别的限定，可以举出喷墨法、喷雾法、浸渍法、旋涂法、转印法、辊涂法、毛刷涂布等。另外，涂布优选在氮气、氩气等非活性气体下进行。作为烧成的方法，可以举出非活性气体下或真空中用烘箱或热板进行加热的方法。
实施例
以下，举出实施例和比较例更详细地描述本发明，但本发明不限于下述。
在此，使用的装置及其使用目的如下所述。
基板洗涤：长州产业株式会社制造的基板洗涤装置(减压等离子体方式)
清漆的涂布：MIKASA CO.,LTD制造的旋涂机MS-A100
膜厚测定：小坂研究所株式会社制造的微细形状测定机SURFCORDER ET-4000
透射率测定：岛津制作所株式会社制造的可见光-紫外线吸收光谱测定装置UV-3100PC
有机EL元件的制作：长州产业株式会社制造的多功能蒸镀装置系统C-E2L1G1-N
有机EL元件的亮度等的测定：(有)テック·ワールド公司制造的I-V-L测定系统
[合成例1]
按照上述非专利文献1记载的方法来合成下述式(a-1)所示的化合物(以下简称为A1)和下述式(a-2)所示的化合物(以下简称为A2)。
＜A1的合成＞
依次加入吲哚7.00g、苯偶酰5.01g、对甲苯磺酸一水合物0.92g和甲苯55mL，将反应体系进行氮气置换。然后，在加热回流条件下将该溶液搅拌8小时。接着，将该溶液冷却至室温之后，进行过滤。将所得的滤过物用柱色谱进行精制，收集包含目标物的部分(fraction)，蒸馏去除溶剂之后，进行干燥。对于所得的粉末，使用1,4-二噁烷120mL进行重结晶。然后，进行过滤、干燥，得到6,7-二苯基-5,12-二氢吲哚并[3,2-a]咔唑4.95g(收率为51％)。
1H NMR(300MHz，THF-d8)δ[ppm]：10.8(s,1H),9.91(s,1H),8.47(d,J＝7.7Hz,1H),7.51(d,J＝7.7Hz,1H),7.48(d,J＝7.7Hz,1H),7.08-7.35(m,13H),6.74-6.80(m,2H).
＜A2的合成＞
依次加入吲哚1.17g、1,2-双(4-氟苯基)乙烷-1,2-二酮0.98g、对甲苯磺酸一水合物0.15g和甲苯10mL，将反应体系进行氮气置换。然后，在加热回流条件下将该溶液搅拌7小时。接着，将该溶液冷却至室温之后，进行过滤。将所得的滤过物用甲苯、四氢呋喃和乙醇的混合溶剂洗涤后，进行干燥，得到6,7-双(4-氟苯基)-5,12-二氢吲哚并[3,2-a]咔唑0.46g(收率为26％)。
1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ[ppm]：11.9(s,1H),10.8(s,1H),8.72(d,J＝7.7Hz,1H),7.64(d,J＝8.3Hz,1H),7.57(d,J＝8.3Hz,1H),7.11-7.43(m,11H),6.87(t,J＝7.7Hz,1H),6.60(d,J＝7.7Hz,1H).
＜清漆的调制＞
[实施例1-1]
对于A1 0.073g(0.178mmol)和下述式(b-1)所示的芳基磺酸化合物(以下简称为B1)0.080g(0.089mmol)的混合物，在氮气气氛下加入作为良溶剂的1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(以下简称为DMI)2.5g，使上述混合物溶解。在该溶液中加入环己醇3.75g和丙二醇1.25g，充分搅拌而得到黄色透明溶液。将所得的黄色透明溶液使用孔径为0.2μm的PTFE制过滤器进行过滤，得到黄色透明的电荷传输性清漆(固体成分浓度为2.0质量％)。需要说明的是，B1是基于国际公开第2006/025342号的记载合成的。
[实施例1-2]
除了使用A1 0.061g(0.136mmol)和B1 0.092g(0.102mmol)的混合物以外，按照与实施例1-1同样的方法得到黄色透明的电荷传输性清漆(固体成分浓度为2.0质量％)。
[实施例1-3]
除了使用A1 0.048g(0.117mmol)和B1 0.105g(0.117mmol)的混合物以外，按照与实施例1-1同样的方法得到黄色透明的电荷传输性清漆(固体成分浓度为2.0质量％)。
[实施例1-4]
对于A1 0.048g(0.117mmol)和B1 0.105g(0.117mmol)的混合物，在氮气气氛下加入DMI 2.5g，使上述混合物溶解。在该溶液中加入环己醇3.75g和丙二醇1.25g，充分搅拌。然后，加入三甲氧基(3,3,3-三氟丙基)硅烷与三(甲氧基苯基)硅烷的1:2(质量比)的混合溶剂0.015g，进而充分搅拌，得到黄色透明溶液。将所得的黄色透明溶液使用孔径为0.2μm的PTFE制过滤器进行过滤，得到黄色透明的电荷传输性清漆(固体成分浓度为2.0质量％)。
[实施例1-5]
除了使用A1 0.046g(0.114mmol)和磷钨酸(关东化学株式会社制造)0.186g的混合物以外，按照与实施例1-1同样的方法得到黄色透明的电荷传输性清漆(固体成分浓度为3.0质量％)。
[实施例1-6]
对于A2 0.043g(0.097mmol)和磷钨酸0.173g的混合物，在氮气气氛下加入DMI5g，溶解上述混合物。在该溶液中加入环己醇1.0g和丙二醇1.0g，充分搅拌而得到黄色透明溶液。将所得的黄色透明溶液使用孔径为0.2μm的PTFE制过滤器进行过滤，得到黄色透明的电荷传输性清漆(固体成分浓度为3.0质量％)。
＜电荷传输性薄膜的制作(石英基板)、以及电荷传输性薄膜的透明性评价＞
[实施例2-1]～[实施例2-6]
使用旋涂机在石英基板上涂布由上述方法得到的清漆([实施例1-1]～[实施例1-6])之后，在大气中以50℃使之干燥5分钟，进而以230℃烧成15分钟，在石英基板上制作膜厚为30nm的均匀薄膜。需要说明的是，石英基板是在用等离子体洗涤装置(150W、30秒钟)去除表面上的杂质之后使用的。
然后，测定所制作的电荷传输性薄膜([实施例2-1]～[实施例2-6])的透射率。透射率是通过扫描属于可见光区域的波长400～800nm而得到的。400～800nm的平均透射率如下述表1所示。
[表1]
由表1的结果确认了，[实施例2-1]～[实施例2-6]的电荷传输性薄膜在可见光区域显示高的透射率。
＜OLED元件的制作、以及元件的特性评价(电特性和亮度特性)＞
[实施例3-1]
按照下述方法，制作图1所示的OLED元件1。即，作为基板，使用在25mm×25mm×0.7t的玻璃基板10的表面由膜厚150nm的ITO11图案化所形成的ITO基板12。ITO基板12是在用O2等离子体洗涤装置(150W、30秒钟)去除表面上的杂质之后使用的。
首先，使用旋涂机在ITO基板12上涂布[实施例1-1]的清漆之后，在50℃下干燥5分钟，进而以230℃烧成15分钟，从而在ITO基板12上制作30nm的均匀的电荷传输性薄膜(空穴注入层13)。
对于制作了电荷传输性薄膜的ITO基板12，使用蒸镀装置依次层叠α-NPD(空穴传输层14)、Alq3(发光层15)、氟化锂(LiF；电子注入层16)和铝薄膜17，得到OLED元件1。膜厚分别为30nm、40nm、0.5nm和100nm，真空度为1.0×10-5Pa，蒸镀速度对于LiF而言为0.02nm/秒、对于除此以外的材料而言为0.2nm/秒，按照这样的条件进行蒸镀。
需要说明的是，为了防止空气中的氧气、水等的影响导致的特性劣化，在其特性评价之后，将OLED元件1用封装基板封装。封装按照以下的步骤进行。
在氧浓度为5ppm以下、露点为-80℃以下的氮气气氛中，将OLED元件1收纳在封装基板之间，用粘接剂将封装基板贴合。此时，将作为保湿剂的dynic.co制造的HD-071010W-40与OLED元件一起收纳在封止基板内。作为粘接剂，使用(株)MORESCO公司制造的Morescomoisture cut WB90US(P)。对于贴合的封装基板，照射UV光(波长：365nm、照射量：6000mJ/cm2)之后，在80℃下进行1小时退火处理而使粘接剂固化。
[实施例3-2]～[实施例3-6]
除了使用由上述[实施例1-2]～[实施例1-6]得到的清漆以外，按照与[实施例3-1]同样的方法制作OLED元件。
测定与所制作的OLED元件([实施例3-1]～[实施例3-6])的电流密度和亮度相关的特性。驱动电压为5V时的电流密度和亮度如表2所示。需要说明的是，各元件的发光面的尺寸面积为2mm×2mm。
[表2]
由表2的结果确认了，[实施例3-1]～[实施例3-6]的OLED元件在实用性电压的范围内具有充分的亮度、即发光。由以上的事项可知，通过将由本实施方式的电荷传输性清漆得到的电荷传输性薄膜用作空穴注入层，能够得到亮度特性优异的有机EL元件。
附图标记说明
1 低分子系有机EL元件(OLED元件)、10 玻璃基板、11 ITO、12 ITO基板(阳极)、13空穴注入层(电荷传输性薄膜)、14 空穴传输层、15 发光层、16 电子注入层、17 铝薄膜(阴极)。

Claims (7)

1.一种电荷传输性清漆，其特征在于，其含有掺杂物质、有机溶剂、以及包含下述式(1)所示的吲哚并咔唑的电荷传输性物质，
式(1)中，Ar1和Ar2彼此独立地表示任选被Z1取代的碳数6～20的芳基、或者任选被Z1取代的碳数2～20的杂芳基；R1和R2彼此独立地表示卤素原子、硝基、氰基、氨基、二甲氨基、羟基、碳数1～20的烷氧基、任选被Z2取代的碳数1～20的烷基、任选被Z2取代的碳数2～20的烯基、或者任选被Z2取代的碳数2～20的炔基；Z1表示卤素原子、硝基、氰基、氨基、二甲氨基、羟基、碳数1～20的烷氧基、任选被Z2取代的碳数1～20的烷基、任选被Z2取代的碳数2～20的烯基、或者任选被Z2取代的碳数2～20的炔基；Z2表示卤素原子、硝基、氰基、氨基、二甲氨基、羟基或者碳数1～20的烷氧基；n和m表示R1和R2的个数，彼此独立地为0～4的整数。
2.根据权利要求1所述的电荷传输性清漆，其特征在于，所述掺杂物质含有芳基磺酸化合物和杂多酸化合物中的至少一者。
3.一种电荷传输性薄膜，其特征在于，其由权利要求1或2所述的电荷传输性清漆形成。
4.一种电荷传输性薄膜的制造方法，其特征在于，其具有将权利要求1或2所述的电荷传输性清漆涂布在基材上的工序、以及使有机溶剂蒸发的工序。
5.一种有机电致发光元件，其特征在于，具备权利要求3所述的电荷传输性薄膜。
6.根据权利要求5所述的有机电致发光元件，其特征在于，所述电荷传输性薄膜为空穴注入层和空穴传输层中的至少一者。
7.一种有机电致发光元件的制造方法，其特征在于，使用权利要求3所述的电荷传输性薄膜。
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