CN106520038B - 偏振片用表面保护膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种偏振片用表面保护膜，其在低速剥离速度及高速剥离速度下，粘着力的平衡优异，即使粘着力小，对偏振片的贴附力也良好，耐久性、再操作性及抗静电性能优异。在该偏振片用表面保护膜中，在树脂膜的单面上形成有粘着剂层，且所述粘着剂层由含有丙烯酸类聚合物、交联剂、抗静电剂的粘着剂组合物交联而成，所述偏振片用表面保护膜的特征在于，所述丙烯酸类聚合物由使(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体、(B)含有羟基的可共聚单体、(C)含有羧基的可共聚单体共聚而成的共聚物构成，贴合于偏振片的所述偏振片用表面保护膜在负荷500g、23℃下放置24小时后的对偏振片的剪切保持力试验中无错位。

Description

偏振片用表面保护膜
技术领域
本发明涉及偏振片用表面保护膜。更详细而言，涉及一种偏振片用表面保护薄膜其在低速剥离速度及高速剥离速度下，粘着力的平衡优异，即使粘着力小，对偏振片的贴附力也优异，耐久性、再操作性及抗静电性能也优异。
背景技术
在以往，在作为构成液晶显示器的部件的偏振片、相位差板等光学部件的制造工序中，贴附有用于暂时保护光学部件的表面的表面保护膜。这种表面保护膜仅在制造光学部件的工序中使用，在将光学部件安装在液晶显示器上时，则被从光学部件上剥离去除。这种用于保护光学部件的表面的表面保护膜由于仅在制造工序中使用，因此通常也称作工序膜。
在该制造光学部件的工序中所使用的表面保护膜在具有光学透明性的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂膜的单面上形成有粘着剂层，但是在贴合于光学部件前，在粘着剂层上贴合用于保护该粘着剂层的经剥离处理的剥离膜。
此外，偏振片、相位差板等的光学部件以贴合了表面保护膜的状态，进行伴随液晶显示面板的显示能力、色相、对比度、异物混入等光学评价的产品检查，因此对表面保护膜的性能需求而言，要求在粘着剂层没有气泡或异物的附着。
此外，在近年，在从偏振片、相位差板等光学部件上剥离表面保护膜时，随着从被粘物剥离粘着剂层时产生的静电而产生的剥离静电有可能引起液晶显示器的电控制电路的故障，因此对粘着剂层要求优异的抗静电性能。
此外，在将表面保护膜贴合于偏振片、相位差板等光学部件时，有时会由于各种理由而暂将表面保护膜剥离，然后再次重新贴合表面保护膜，因此要求在该情况下容易从被粘物的光学部件上剥离(再操作性)。
此外，在最终将表面保护膜从偏振片、相位差板等光学部件上剥离时，要求能够快速剥离。即要求即使通过高速剥离也能够快速剥离，粘着力因剥离速度的变化小。
如此，在近年来，作为对构成表面保护膜的粘着剂层的性能需求，从在使用表面保护膜时的使用容易程度方面出发，需要：(i)在低速剥离速度及高速剥离速度中，取得粘着力的平衡；(ii)优异的抗静电性能；(iii)再操作性等。
例如，对于(i)在低速剥离速度及高速剥离速度中，取得粘着力的平衡，已知有如下提案。
将具有碳原子数为7以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与含羧基的共聚性化合物的共聚物作为主成分，在将其通过交联剂进行交联处理而成的丙烯酸类的粘着剂层中，存在在长时间粘接的情况下粘着剂向被粘物一侧转移附着、或对被粘物的粘接力的经时上升性大的问题。为了避免这些问题，已知配置如下粘着剂层：使用具有碳原子数为8～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯与具有醇性羟基的共聚性化合物的共聚物，将其通过交联剂进行交联处理的粘着剂层(专利文献1)。
此外，还提出配置如下粘着剂层：在与上述相同的共聚物中少量添加有(甲基)丙烯酸烷基酯与含羧基的共聚性化合物的共聚物，将其通过交联剂进行交联处理的粘着剂层。但是，若将上述粘着剂层用于表面张力低、表面平滑的塑料板等的表面保护时，存在由于加工时或保存时的加热而产生浮起等剥离现象的问题，或是在手工业领域的高速剥离时的再剥离性差的问题。
为了解决这些问题，提出了一种粘着剂组合物，其在a)以具有碳原子数为8～10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份中，加入b)含羧基的共聚性化合物1～15重量份、c)碳原子数为1～5的脂肪族羧酸的乙烯基酯3～100重量份而成的单体混合物的共聚物中，添加相对于上述b)成分的羧基等量以上的交联剂(专利文献2)。
在专利文献2所述的粘着剂组合物中，在加工时或保存时等不发生浮起等的剥离现象，并且粘接力的经时上升性小，再剥离性优异，长期保存尤其是在高温气氛下进行长期保存，也能够以小力进行再剥离，此时在被粘物上不发生残胶，且即使在进行高速剥离时也能够以小力进行再剥离。
此外，对于(ii)优异的抗静电性能，作为用于赋予表面保护膜抗静电性能的方法，公开了向基材膜中掺入抗静电剂的方法等。作为抗静电剂，例如公开了(a)季铵盐、吡啶鎓盐、具有伯氨基～叔氨基等阳离子性基团的各种阳离子性抗静电剂、(b)具有磺酸盐基、硫酸酯盐基、磷酸酯盐基、亚磷酸盐基等阴离子性基团的阴离子性抗静电剂、(c)氨基酸类、氨基硫酸酯类等两性抗静电剂、(d)氨基醇类、丙三醇类、聚乙二醇类等非离子性抗静电剂、(e)将上述各种抗静电剂进行高分子量化的高分子型抗静电剂等(专利文献3)。
此外，在近年，提出了使基材膜含有上述抗静电剂，或不在基材膜的表面上涂布而直接使粘着剂层含有上述抗静电剂。
此外，对于(iii)再操作性，例如提出了一种粘着剂组合物，其中，在丙烯酸树脂中相对于丙烯酸类树脂100重量份添加了0.0001～10重量份异氰酸酯类化合物的硬化剂及特定的硅酸盐寡聚物(专利文献4)。
在专利文献4中，将烷基的碳原子数为2～12左右的丙烯酸烷基酯或烷基的碳原子数为4～12左右的甲基丙烯酸烷基酯等作为主单体成分，例如，可含有含羧基的单体等其他含官能团的单体成分。期望通常优选含有50重量％以上上述主单体，或者含官能团的单体成分的含量为0.001～50重量％，优选为0.001～25重量％，进一步优选为0.01～25重量％。该专利文献4所述的粘着剂组合物即使在高温下或高温高湿下，凝聚力及粘接力的经时变化仍然小，且对曲面的粘接力也显出优异的效果，因而具有再操作性。
通常，若粘着剂层为柔软的性状，则容易发生残胶，再操作性容易降低。即，在误贴合时难以剥离，重新贴附容易变困难。因此认为，为了使其具有再操作性，需要在主剂中交联具有羧基等官能团的单体，使粘着剂层具有一定的硬度。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开昭63-225677号公报
专利文献2：特开平11-256111号公报
专利文献3：特开平11-070629号公报
专利文献4：特开平8-199130号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
近年，液晶显示器等各种显示器的大屏化迅速发展。但随着液晶显示器的大屏化，在制造液晶显示器的部件的工序中，产生了新的问题。例如，对于用于贴合在偏振片的表面上以保护偏振片的、偏振片用的表面保护膜，产生了如下问题。
在现有技术中，作为液晶显示器的部件的偏振片的制造工序中，在将表面保护膜贴合于作为被粘物的偏振片后，在从偏振片上剥离表面保护膜时，对于容易剥离的期望，通过使形成于表面保护膜上的粘着剂层的粘着力小来满足该期望。
但是，若使粘着剂层的粘着力小，表面保护膜容易从被粘物上剥离，则表面保护膜对于偏振片的贴附力降低，因此伴随着液晶显示器的大屏化，在偏振片的大小与以往相比被大面积化的情况下，产生了在偏振片的端部，表面保护膜发生剥离的问题。
本发明是鉴于上述情况而进行的，其技术问题在于提供一种偏振片用表面保护膜，其在低速剥离速度及高速剥离速度下，粘着力的平衡优异，即使粘着力小，对偏振片的贴附力也良好，耐久性、再操作性及抗静电性能优异。
解决技术问题的技术手段
为了解决所述技术问题，本发明提供一种偏振片用表面保护膜，其为在树脂膜的单面上形成有粘着剂层的偏振片用表面保护膜，所述粘着剂层由含有丙烯酸类聚合物、交联剂、抗静电剂的粘着剂组合物交联而成，所述偏振片用表面保护膜的特征在于，所述丙烯酸类聚合物由使下述单体进行共聚而成的共聚物构成：(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上、(B)含有羟基的可共聚单体中的至少一种以上、(C)含有羧基的可共聚单体中的至少一种以上、(D)聚亚烷基二醇(polyalkylene glycol)单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上、(E)不含羟基的含氮乙烯基单体或含烷氧基的烷基(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上，所述交联剂为3官能的异氰酸酯化合物，所述粘着剂组合物进一步含有(F)HLB值为7～12的聚醚改性硅氧烷化合物，在贴合于实施了AG处理的偏振片上的、裁切成宽25mm×长35mm尺寸的所述偏振片用表面保护膜上，施加负荷500g，在温度23℃的气氛下放置24小时，由此进行的对偏振片的剪切保持力试验中无错位。
此外，本发明提供一种偏振片用表面保护膜，其为在树脂膜的单面上形成有粘着剂层的偏振片用表面保护膜，所述粘着剂层由含有丙烯酸类聚合物、交联剂、抗静电剂的粘着剂组合物交联而成，所述偏振片用表面保护膜的特征在于，所述丙烯酸类聚合物由使下述单体进行共聚而成的共聚物构成：(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份、(B)含有羟基的可共聚单体中的至少一种以上的总量2～10重量份、(C)含有羧基的可共聚单体中的至少一种以上的总量0.05～0.3重量份、(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量3～40重量份、(E)不含羟基的含氮乙烯基单体或含烷氧基的烷基(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量0.1～20重量份，所述交联剂为3官能的异氰酸酯化合物，相对于所述(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，所述粘着剂组合物进一步以总量0.001～0.5重量份的比例含有(F)HLB值为7～12的聚醚改性硅氧烷化合物中的至少一种以上，在贴合于实施了AG处理的偏振片上的、裁切成宽25mm×长35mm尺寸的所述偏振片用表面保护膜上，施加负荷500g，在温度23℃的气氛下放置24小时，由此进行的对偏振片的剪切保持力试验中无错位。
优选所述(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体为选自聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯所构成的化合物组中的至少一种以上，构成聚亚烷基二醇链的亚烷氧基(alkylene oxide)的平均重复数为3～14，单体中的二酯成分为0.2％以下，含水率为0.1％以下，且对水的溶解性为在20％水溶液状态下的雾度值为2％以下。
优选所述(B)含有羟基的可共聚单体为选自8-羟基辛基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺所构成的化合物组中的至少一种以上。
优选所述(C)含有羧基的可共聚单体为选自(甲基)丙烯酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸所构成的化合物组中的至少一种以上。
优选所述3官能的异氰酸酯化合物为选自六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加合物、六亚甲基二异氰酸酯化合物的双缩脲体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的双缩脲体、甲苯二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、甲苯二异氰酸酯化合物的加合物、苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物所构成的化合物组中的至少一种以上。
优选相对于所述(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，所述(J)抗静电剂为：在所述粘着剂组合物中含有0.01～5.0重量份的、熔点为25～50℃的、25℃下为固体的离子化合物。
优选对于偏振片，所述粘着剂层在低速剥离速度0.3m/分钟下的粘着力为0.04～0.2N/25mm，在高速剥离速度30m/分钟下的粘着力为2.0N/25mm以下。
优选所述粘着剂层的表面电阻率为9.0×10+11Ω/□以下，剥离静电压为±0～0.5kV。
优选在所述树脂膜的单面的、形成有所述粘着剂层一侧的相反面上，进行抗静电处理及防污处理。
发明效果
根据本发明，能够提供一种偏振片用表面保护膜，其在低速剥离速度及高速剥离速度下，粘着力的平衡优异，即使粘着力小，对偏振片的贴附力也良好，耐久性、再操作性及抗静电性能优异。
具体实施方式
以下，根据适宜的实施方式对本发明进行说明。
本发明的偏振片用表面保护膜为在树脂膜的单面上形成有粘着剂层的偏振片用表面保护膜，所述粘着剂层由含有丙烯酸类聚合物、交联剂、抗静电剂的粘着剂组合物交联而成，所述偏振片用表面保护膜的特征在于，所述丙烯酸类聚合物由使下述单体进行共聚而成的共聚物构成：(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上、(B)含有羟基的可共聚单体中的至少一种以上、(C)含有羧基的可共聚单体中的至少一种以上、(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上、(E)不含羟基的含氮乙烯基单体或含烷氧基的烷基(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上，所述交联剂为3官能的异氰酸酯化合物，所述粘着剂组合物进一步含有(F)HLB值为7～12的聚醚改性硅氧烷化合物，在贴合于实施了AG处理的偏振片上的、裁切成宽25mm×长35mm尺寸的所述偏振片用表面保护膜上，施加负荷500g，在温度23℃的气氛下放置24小时，由此进行的对偏振片的剪切保持力试验中无错位。
此外，本发明的偏振片用表面保护膜为在树脂膜的单面上形成有粘着剂层的偏振片用表面保护膜，所述粘着剂层由含有丙烯酸类聚合物、交联剂、抗静电剂的粘着剂组合物交联而成，所述偏振片用表面保护膜的特征在于，所述丙烯酸类聚合物由使下述单体进行共聚而成的共聚物构成：(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份、(B)含有羟基的可共聚单体中的至少一种以上的总量2～10重量份、(C)含有羧基的可共聚单体中的至少一种以上的总量0.05～0.3重量份、(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量3～40重量份、(E)不含羟基的含氮乙烯基单体或含烷氧基的烷基(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量0.1～20重量份，所述交联剂为3官能的异氰酸酯化合物，相对于所述(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，所述粘着剂组合物进一步以总量0.001～0.5重量份的比例含有(F)HLB值为7～12的聚醚改性硅氧烷化合物中的至少一种以上，在贴合于实施了AG处理的偏振片上的、裁切成宽25mm×长35mm尺寸的所述偏振片用表面保护膜上，施加负荷500g，在温度23℃的气氛下放置24小时，由此进行的对偏振片的剪切保持力试验中无错位。
作为(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体，可列举出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸异鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等。
作为(B)含有羟基的可共聚单体，可列举出8-羟基辛基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯等羟基烷基(甲基)丙烯酸酯类，或N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含羟基的(甲基)丙烯酰胺类等。
优选为选自8-羟基辛基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺所构成的化合物组中的至少一种以上。
相对于(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，优选以总量2～10重量份的比例含有(B)含有羟基的可共聚单体中的至少一种以上，更优选为以3.5～10重量份的比例含有，特别优选为以4.2～10重量份的比例含有。
(C)含有羧基的可共聚单体优选为选自(甲基)丙烯酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸所构成的化合物组中的至少一种以上。
相对于(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，优选以总量0.05～0.3重量份的比例含有(C)含有羧基的可共聚单体中的至少一种以上，更优选为以0.05～0.25重量份的比例含有，特别优选为以0.05～0.2重量份的比例含有。
作为(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体，只要是在聚亚烷基二醇所具有的多个羟基中，一个羟基以(甲基)丙烯酸酯的形式被酯化的化合物即可。由于(甲基)丙烯酸酯基变成聚合性基团，因此能够与主剂聚合物进行共聚。其他的羟基可以为OH本身，也可以为甲醚或乙醚等烷基醚、或者乙酸酯等饱和羧酸酯等。
作为聚亚烷基二醇所具有的亚烷基，可列举出亚乙基、亚丙基、亚丁基等，但并不仅限于此。聚亚烷基二醇也可以是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等中的两种以上聚亚烷基二醇的共聚物。作为聚亚烷基二醇的共聚物，可列举出聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等，该共聚物可以为嵌段共聚物、无规共聚物。
(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的构成聚亚烷基二醇链的亚烷氧基的平均重复数优选为3～14。“亚烷氧基的平均重复数”是指在(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的分子结构中所包含的“聚亚烷基二醇链”部分中，亚烷氧基单元重复的平均数。
作为(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体，优选单体中的二酯成分为0.2％以下，含水率为0.1％以下，且相对于水的溶解性为在20％水溶液状态下的雾度值为2％以下。
“单体中的二酯成分”是指，(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中所含的聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯的含有率(重量％)。
“含水率”是指，(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中所含的水分的含有率(重量％)。
“在20％水溶液状态下的雾度值”是指，使(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体为20重量％的水溶液状态下的、该水溶液的雾度值(％)。即，(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体不仅要具有仅为20％水溶液的水溶性(相对于水的溶解性)，还需要在20％水溶液时的雾度值(％)低(白色浑浊少)。
此外，在本说明书中，20％水溶液的雾度值为，在光程长度为10mm的石英小室中加入该水溶液，通过雾度计测定得到的值。该指标作为(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的亲水性程度，是用于选择即使在高浓度下也能得到没有白色浑浊的溶液的、亲水性高的单体而导入的指标。
作为(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体，优选为选自聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯所构成的化合物组中的至少一种以上。
更具体而言，可列举出聚乙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-单(甲基)丙烯酸酯；甲氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯；乙氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯等。
相对于(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，优选以总量3～40重量份的比例含有(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上，更优选以3～30重量份的比例含有，特别优选以5～30重量份的比例含有。
丙烯酸类聚合物可进一步含有(E)不含羟基的含氮乙烯基单体或含烷氧基的烷基(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种。在(E)中，作为(E-1)含氮乙烯基单体，可列举出含酰胺键的乙烯基单体、含氨基的乙烯基单体、具有含氮的杂环式结构的乙烯基单体等。更具体而言，可列举出N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基吗啡啉、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基月桂内酰胺等具有N-乙烯基取代的杂环式结构的环状氮乙烯基化合物；N-(甲基)丙烯酰基吗啡啉、N-(甲基)丙烯酰基哌嗪、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、N-(甲基)丙烯酰基氮杂环丁烷、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基氮杂环庚烷、N-(甲基)丙烯酰基氮杂环辛烷等具有N-(甲基)丙烯酰基取代的杂环式结构的环状氮乙烯基化合物；N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等含有在环内具有氮原子及乙烯类不饱和键的杂环式结构的环状氮乙烯基化合物；(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺等无取代或单烷基取代的(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基取代(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基异丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丁基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-乙基-N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-异丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等二烷基氨基(甲基)丙烯酸酯；N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基-N-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基取代氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺等N-乙烯基羧酸酰胺类；N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N,N-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类；(甲基)丙烯腈等不饱和羧酸腈类等。
作为(E-1)含氮乙烯基单体，优选不含羟基，更优选不含羟基及羧基。作为这样的单体，优选以上所列举的单体，例如：含有N,N-二烷基取代氨基或N,N-二烷基取代酰胺基的丙烯酸类单体；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-哌啶酮等N-乙烯基取代内酰胺类；N-(甲基)丙烯酰基吗啡啉或N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-(甲基)丙烯酰基取代环状胺类。
在(E)中，作为(E-2)含烷氧基的烷基(甲基)丙烯酸酯单体，可列举出2-甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-丙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-异丙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-丙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-异丙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-乙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-丙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-异丙氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-丁氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、4-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-乙氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-丙氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-异丙氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-丁氧基丁基(甲基)丙烯酸酯等
这些含烷氧基的烷基(甲基)丙烯酸酯单体具有烷基(甲基)丙烯酸酯中的烷基的原子被烷氧基取代的结构。
相对于(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，(E)不含羟基的含氮乙烯基单体或含烷氧基的烷基(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上优选以总量0.1～20重量份的比例含有，更优选以0.3～10重量份的比例含有，特别优选以0.3～8重量份的比例含有。可分别使用(E-1)不含羟基的含氮乙烯基单体及(E-2)含烷氧基的烷基(甲基)丙烯酸酯单体的一种或同时使用两种以上。
本发明的粘着剂组合物可以含有(F)HLB值为7～12的聚醚改性硅氧烷化合物。聚醚改性硅氧烷化合物为具有聚醚基的硅氧烷化合物，除了通常的硅氧烷单元[-SiR1 2-O-]之外，还包括含有聚醚基的硅氧烷单元[-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-]。在此，R1表示一种或两种以上的烷基或芳基，R2及R3表示一种或两种以上的亚烷基，R4表示一种或两种以上的烷基或酰基等(末端基团)。作为聚醚基，可列举出聚氧亚乙基[(C2H4O)n]或聚氧亚丙基[(C3H6O)n]等聚氧亚烷基。
相对于(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，优选以总量0.001～0.5重量份的比例含有(F)HLB值为7～12的聚醚改性硅氧烷化合物中的至少一种以上，更优选为0.01～0.5重量份。HLB值是指例如在JIS K3211(表面活性剂用语)等中所规定的亲水亲油平衡(亲水-亲油比)。
聚醚改性硅氧烷化合物例如可使具有不饱和键及聚氧亚烷基的有机化合物通过硅氢化反应对具有氢化硅基的聚有机硅氧烷主链进行接枝而获得。具体而言，可列举出二甲基硅氧烷-甲基(聚氧亚乙基)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(聚氧亚乙基)硅氧烷-甲基(聚氧亚丙基)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(聚氧亚丙基)硅氧烷聚合物等。聚醚改性硅氧烷化合物的HLB值可通过对聚醚基与硅氧烷基的比例进行选择而调整。通过向粘着剂组合物中添加(F)HLB值为7～12的聚醚改性硅氧烷化合物，能够改善粘着剂的粘着力及再操作性能。
作为3官能的异氰酸酯化合物，只要是选自在1分子中具有3个异氰酸酯(NCO)基的聚异氰酸酯化合物中的至少一种或两种以上即可。聚异氰酸酯化合物中存在脂肪族类异氰酸酯、芳香族类异氰酸酯、非环式异氰酸酯、脂环式异氰酸酯等分类，任一种均可。
作为3官能的异氰酸酯化合物，可列举出2官能异氰酸酯化合物(1分子中具有2个NCO基的化合物)的双缩脲改性体或异氰脲酸酯改性体、与三羟甲基丙烷(TMP)或丙三醇等3元以上的多元醇(1分子中至少具有3个以上OH基的化合物)的加合物(多元醇改性体)等。
作为3官能的异氰酸酯化合物，优选为选自六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加合物、六亚甲基二异氰酸酯化合物的双缩脲体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的双缩脲体、甲苯二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、甲苯二异氰酸酯化合物的加合物、苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物所构成的化合物组中的至少一种以上。
相对于(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，优选以总量0.1～10重量份的比例含有3官能的异氰酸酯化合物中的至少一种以上，更优选以0.1～6重量份的比例含有。
在以聚异氰酸酯化合物作为交联剂的情况下，交联催化剂只要是对丙烯酸类聚合物与交联剂的反应(交联反应)起催化剂作用的物质即可，可列举出叔胺等胺类化合物、金属螯合化合物、有机锡化合物、有机铅化合物、有机锌化合物等有机金属化合物等。
作为叔胺，可列举出三烷基胺、N,N,N’,N’-四烷基二胺、N,N-二烷基氨基醇、三乙二胺、吗啡啉衍生物、哌嗪衍生物等。
作为金属螯合化合物，其为在中心金属原子M上结合有1个以上多齿配体L的化合物。金属螯合化合物也可以具有结合于金属原子M的1个以上单齿配体X，也可以不具有。例如将金属原子M为1的金属螯合化合物的通式表示为M(L)m(X)n时，m≥1，n≥0。在m为2以上的情况下，m个的L可以为相同配体，也可以为不同配体。在n为2以上的情况下，n个的X可以为相同配体，也可以为不同配体。
作为金属原子M，可列举出Fe、Ni、Mn、Cr、V、Ti、Ru、Zn、Al、Zr、Sn等。
作为多齿配体L，可列举出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油醇酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂酯等β-酮酯，或乙酰丙酮(别名2,4-戊二酮)、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮。它们为酮-烯醇互变异构体化合物，在多齿配体L中，也可以是烯醇经过脱质子而成的烯醇化物(例如乙酰丙酮化物)。
作为单齿配体X，可列举出氯原子、溴原子等卤素原子、戊酰基、己酰基、2-乙基己酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十二酰基、十八酰基等酰氧基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧基等烷氧基等。
作为金属螯合化合物的具体例，可列举出三(2,4-戊二酮基)铁(III)、三乙酰丙酮铁、三乙酰丙酮钛、三乙酰丙酮钌、双乙酰丙酮锌、三乙酰丙酮铝、四乙酰丙酮锆、三(2,4-己二酮基)铁(III)、双(2,4-己二酮基)锌、三(2,4-己二酮基)钛、三(2,4-己二酮基)铝、四(2,4-己二酮基)锆等。
作为有机锡化合物，可列举出氧化二烷基锡、或二烷基锡的脂肪酸盐、二价锡的脂肪酸盐等。
交联催化剂优选为金属螯合化合物或有机锡化合物。作为金属螯合化合物，优选为铝螯合化合物、钛螯合化合物、铁螯合化合物、锡螯合化合物等。作为有机锡化合物，优选为选自氧化二辛基锡、二月桂酸二辛基锡所构成的化合物组中的至少一种以上。
相对于(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，优选以总量0.001～0.5重量份的比例含有交联催化剂中的至少一种以上。
作为酮-烯醇互变异构体化合物，可列举出乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸辛酯、乙酰乙酸油醇酯、乙酰乙酸月桂酯、乙酰乙酸硬脂酯等β-酮酯，或乙酰丙酮、2,4-己二酮、苯甲酰丙酮等β-二酮。酮-烯醇互变异构体化合物在以聚异氰酸酯化合物作为交联剂的粘着剂组合物中，通过封闭(blocking)交联剂具有的异氰酸酯基，可抑制在添加交联剂后粘着剂组合物过度的粘度上升或凝胶化，延长粘着剂组合物的适用期。
作为酮-烯醇互变异构体化合物，特别优选为选自乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯所构成的化合物组中的至少一种以上。
相对于(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，优选以总量0.1～300重量份的比例含有酮-烯醇互变异构体化合物中的至少一种以上，更优选为1.0～30.0重量份的比例。
与交联催化剂相反，酮-烯醇互变异构体化合物具有抑制交联的效果，因此优选适当地设定酮-烯醇互变异构体化合物相对于交联催化剂的比例。为了延长粘着剂组合物的适用期，提高储存稳定性，交联催化剂相对于酮-烯醇互变异构体化合物的重量比例(酮-烯醇互变异构体化合物/交联催化剂)优选为70～1000。
(J)抗静电剂优选为熔点为25～50℃的、在25℃下为固体的离子化合物。
在本发明中，向粘着剂组合物中添加熔点为25～50℃的、在25℃下为固体的离子化合物作为(J)抗静电剂。这些(J)抗静电剂的熔点低，且具有长链的烷基，因此推测其与丙烯酸类聚合物的亲和性高。
作为(J)抗静电剂，可列举出粘着剂组合物中包含的熔点为25～50℃的、在25℃下为固体的离子化合物。
作为熔点为25～50℃的、在25℃下为固体的离子化合物，其为具有阳离子和阴离子的离子化合物，可列举出阳离子为吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、铵阳离子等含氮鎓阳离子或鏻阳离子、锍阳离子等，阴离子为六氟化磷酸盐(PF6 -)、硫氰酸盐(SCN-)、烷基苯磺酸盐(RC6H4SO3 -)、高氯酸盐(ClO4 -)、四氟化硼酸盐(BF4 -)、双(氟代磺酰基)酰亚胺盐(FSI)、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺盐(TFSI)、三氟甲烷磺酸盐(TF)等无机或有机阴离子的化合物。优选常温(例如25℃)下为固体，可通过对烷基的链长或取代基的位置、个数等的选择而获得熔点为25～50℃的化合物。阳离子优选为含季氮鎓阳离子，可列举出、1-烷基吡啶鎓(2～6位的碳原子可以具有取代基，也可以无取代。)等季吡啶鎓阳离子、或1,3-二烷基咪唑鎓(2,4,5位的炭素原子可以具有取代基，也可以无取代。)等季咪唑鎓阳离子、四烷基铵等季铵阳离子等。
相对于(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，优选以总量0.01～5.0重量份的比例含有熔点为25～50℃的、25℃下为固体的离子化合物中的至少一种以上。
作为(J)抗静电剂的具体例，没有特别限定，作为熔点为25～50℃的、25℃下为固体的离子化合物的具体例，例如可列举出1-辛基吡啶鎓六氟化磷酸盐、1-壬基吡啶鎓六氟化磷酸盐、2-甲基-1-十二烷基吡啶鎓六氟化磷酸盐、1-辛基吡啶鎓十二烷基苯磺酸盐、1-十二烷基吡啶鎓硫氰酸盐、1-十二烷基吡啶鎓十二烷基苯磺酸盐、4-甲基-1-辛基吡啶鎓六氟化磷酸盐等。
更进一步，作为其他成分，可适当地添加含有亚烷氧基的可共聚的(甲基)丙烯酸单体、(甲基)丙烯酰胺单体、二烷基取代丙烯酰胺单体、表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、固化延迟剂、加工助剂、抗老化剂、抗氧化剂等公知的添加剂。所述物质可单独使用或两种以上同时使用。
用于本发明的粘着剂组合物的丙烯酸类聚合物由使下述单体进行共聚而成的共聚物构成：(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上、(B)含有羟基的可共聚单体中的至少一种以上、(C)含有羧基的可共聚单体中的至少一种以上。此外，丙烯酸类聚合物也可以是由使下述单体进行共聚而成的共聚物：(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上、(B)含有羟基的可共聚单体中的至少一种以上、(C)含有羧基的可共聚单体中的至少一种以上、(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种、(E)不含羟基的含氮乙烯基单体或含烷氧基的烷基(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上。丙烯酸类聚合物的聚合方法没有特别的限定，可使用溶液聚合、乳化聚合等适当的聚合方法。
本发明的粘着剂组合物可进一步通过向上述丙烯酸类聚合物中添加(F)HLB值为7～12的聚醚改性硅氧烷化合物、作为交联剂的3官能的异氰酸酯化合物、作为抗静电剂的熔点为25～50℃且25℃下为固体的离子化合物、以及适当的任意添加剂而进行配制。
在制备丙烯酸类聚合物时，为了降低粘着剂组合物中水分的混入，优选进行使用无水有机溶剂的溶液聚合等在无水条件下的聚合反应。尤其是(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的亲水性高，因此优选使用含水率低的。
用于主剂的丙烯酸类聚合物的制备的各单体为了避免粘着剂组合物的粘度上升，优选尽量降低可发挥交联剂的作用的多官能性(二官能性以上)的单体的量。尤其是(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体所对应的二酯成分为二官能性单体的二(甲基)丙烯酸酯，因此优选使用二酯成分少的。
相对于所述丙烯酸类聚合物的100重量份，所述丙烯酸类聚合物优选以50～100重量份的比例含有(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺类等丙烯酸类单体。
此外，丙烯酸类聚合物的酸值优选为0.01～8.0。由此，可改善污染性，提高防止发生残胶的性能。
在此，“酸值”是表示酸的含量的一个指标，其表示中和1g含有羧基的聚合物所需要的氢氧化钾的mg数。
交联所述粘着剂组合物而成的粘着剂层对于偏振片的粘着力优选为，低速剥离速度0.3m/分钟下的粘着力为0.04～0.2N/25mm，高速剥离速度30m/分钟下的粘着力为2.0N/25mm以下。由此，可获得粘着力因剥离速度而产生的变化小的性能，即使高速剥离也能够快速剥离。此外，由于重新贴合，因此即使在暂时剥离表面保护膜时，也不需要过大的力，而从被粘物上容易地剥离。
交联所述粘着剂组合物而成的粘着剂层的表面电阻率优选为9.0×10+11Ω/□以下，剥离静电压优选为±0～0.5kV。此外，在本发明中，“±0～0.5kV”指0～-0.5kV及0～+0.5kV，即意为-0.5～+0.5kV。若表面电阻率大，则在剥离时因带电所产生的静电消散的性能差。因此，通过使表面电阻率足够小，伴随从被粘物剥离粘着剂层时产生的静电而产生的剥离静电压降低，能够抑制对被粘物的电控制电路产生影响。
由所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的凝胶分率优选为95～100％，通过该高的凝胶分率，在低速剥离速度下的粘着力不会过大，降低了来自丙烯酸类聚合物的未聚合单体或寡聚物的溶出，能够改善再操作性、高温-高湿度下的耐久性，抑制被粘物的污染。
通过将交联所述粘着剂组合物而成的粘着剂层形成于树脂膜的单面或两面，可获得粘着膜。此外，本发明的偏振片用表面保护膜为：在树脂膜单面上形成有所述粘着剂组合物交联而成的粘着剂层的表面保护膜。本发明的偏振片用表面保护膜在贴合于偏振片时，在剪切保持力试验中无错位，尽管粘着力小仍然对偏振片的贴附力良好，耐久性、再操作性及抗静电性能优异。因此，能够适用于偏振片的表面保护膜的用途。作为偏振片，可列举出眩光、平面(通用)、防眩(AG)等。作为偏振片的表面的保护膜材料，可列举出TAC类膜(三乙酰纤维素类化合物)、丙烯酸类膜等。
作为剪切保持力的试验条件，例如可列举出负荷(重物的质量)500g、环境温度23℃、放置时间24小时。该试验条件适宜作为对于偏振片的表面保护膜的贴附力良好的判断指针。作为相对于剪切保持力试验的被粘物的偏振片的偏振片用表面保护膜的接触面积(尺寸)，可列举出25mm×35mm。试验方法的详细内容(装置等)可以依据例如JIS Z 0237(粘着胶带、粘着片试验方法)的保持力试验等。
作为成为粘着剂层的基材的树脂膜、或保护粘着面的剥离膜(隔离物)，可使用聚酯膜等树脂膜等。
对于作为基材的树脂膜，可以在形成有树脂膜的粘着剂层一侧的相反面上，通过硅酮类、氟类的离型剂或涂布剂、二氧化硅微粒等实施防污处理、通过涂布或掺混抗静电剂等实施抗静电处理。
在剥离膜上，在与粘着剂层的粘着面贴合的一侧的面上，通过硅酮类、氟类离型剂等实施离型处理。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明。
＜丙烯酸类聚合物的制造＞
[实施例1]
向带有搅拌器、温度计、回流冷却器及氮导入管的反应装置中导入氮气，用氮气取代反应装置内的空气。然后，向反应装置中加入丙烯酸2-乙基己酯100重量份、8-羟基辛基丙烯酸酯8.0重量份、丙烯酸0.1重量份、聚丙二醇单丙烯酸酯(构成聚亚烷基二醇链的亚烷氧基的平均重复数n＝12，单体中的二酯成分为0.1％、对水的溶解性为在20％水溶液状态下的雾度值为0.8％，含水率为0.05％)8重量份、N-乙烯基吡咯烷酮1重量份，同时添加溶剂(乙酸乙酯)60重量份。然后，用2小时滴入作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.1重量份，在65℃下反应6小时，获得重均分子量50万、用于实施例1的丙烯酸类聚合物溶液。提取一部分丙烯酸类聚合物，用作后述酸值的测定样品。
[实施例2～8及比较例1～4]
除了将单体的组成分别设为表1的(A)～(E)所述的组成以外，以与用于上述实施例1的丙烯酸类聚合物溶液相同的方式，获得用于实施例2～8及比较例1～4的丙烯酸类聚合物溶液。
＜粘着剂组合物及表面保护膜的制造＞
[实施例1]
对于上述所制备的施例1的丙烯酸类聚合物溶液，加入聚醚改性硅氧烷化合物(HLB值为7)0.05重量份、1-辛基吡啶鎓六氟化磷酸盐1.0重量份、乙酰丙酮8.5重量份，搅拌后，再加入CORONATE HX(六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体)4.0重量份、三乙酰丙酮钛0.1重量份搅拌混合，获得实施例1的粘着剂组合物。将该粘着剂组合物涂布于经硅酮树脂涂布的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜所构成的剥离膜上，然后通过在90℃下进行干燥去除溶剂，得到粘着剂层厚度为25μm的粘着片。
然后，在一个面上经过抗静电及防污处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的经过抗静电及防污处理的面的相反面上，转印粘着片，得到具有“经过抗静电及防污处理的PET膜/粘着剂层/剥离膜(经硅酮树脂涂布的PET膜)”的层叠结构的实施例1的表面保护膜。
[实施例2～8及比较例1～4]
除了将添加剂的组成分别设为表2的(F)～(J)所述的组成以外，以与上述的实施例1的表面保护膜相同的方式，获得实施例2～8及比较例1～4的表面保护膜。
在表1及表2中，各成分的添加比为以(A)组的总量为100重量份而求得的重量份的数值，在括号内表示。
此外，表1及表2中所用的各成分缩写符号的化合物名示于表3及表4。此外，CORONATE(注册商标)HX、CORONATE HL及CORONATEL为日本Polyurethane工业株式会社的商品名，Takenate(注册商标)D-140N、D-127N、D-110N、D-120N为三井化学株式会社的商品名。对于表3的(D)组，“n”的数值为构成聚亚烷基二醇链的亚烷氧基的平均重复数。“二酯”的数值为单体中的二酯成分(％)。“水分”的数值为含水率(％)。“雾度”的数值为20％水溶液状态下的雾度值(％)。
[表1]
Figure BDA0001034949620000231
[表2]
Figure BDA0001034949620000241
[表3]
Figure BDA0001034949620000251
[表4]
Figure BDA0001034949620000261
＜试验方法及评价＞
将实施例1～8及比较例1～4中的表面保护膜在23℃、50％RH的气氛下进行7天的熟化(aging)后，剥下剥离膜(经硅酮树脂涂布的PET膜)，将露出粘着剂层的膜作为凝胶分率及表面电阻率的测定样品。
更进一步，经由粘着剂层，将露出该粘着剂层的表面保护膜贴合于贴在液晶单元的偏振片的表面上，放置1天后，以50℃、5个大气压、20分钟进行高压釜处理，在室温下进一步放置12小时，将其作为粘着力、剥离静电压、剪切保持力(错位)、再操作性及耐久性的测定样品。被粘物的偏振片为在表面上实施有AG处理的偏振片。
＜凝胶分率＞
熟化完成后，准确测定从贴合于偏振片前的测定样品上分离的粘着剂层的质量，在甲苯中浸渍24小时后，用200目的金属网过滤。然后在100℃下对过滤物进行1小时干燥后，准确测定残渣的质量，通过下述公式计算粘着剂层(交联后的粘着剂层)的凝胶分率。
凝胶分率(％)＝不溶部分质量(g)/粘着剂层的质量(g)×100
＜粘着力＞
使用拉伸试验机，将上述获得的测定样品(将25mm宽的表面保护膜贴合于表面实施有AG处理的偏振片表面上)在180°方向上以低速剥离速度(0.3m/分钟)及高速剥离速度(30m/分钟)剥离，将测得的剥离强度计为粘着力(N/25mm)。
＜表面电阻率＞
在熟化后，贴合于偏振片前，揭下剥离膜(经硅酮树脂涂布的PET膜)，露出粘着剂层，使用电阻率计HIRESTA UP-HT450(三菱化学Analytech制)，测定粘着剂层的表面电阻率(Ω/□)。
＜剥离静电压＞
以30m/分钟的拉伸速度对上述得到的测定样品进行180°剥离时，用高精度静电传感器SK-035、SK-200(株式会社Keyence制)，对表面施加有AG处理的偏振片因带电所产生的电压(静电压)进行测定，将测定值的最大值计为剥离静电压(kV)。
＜对偏振片的剪切保持力＞
在表面施加有AG处理的偏振片上，贴合裁切为宽25mm×长35mm尺寸的表面保护膜(粘着剂层的厚度为20μm)，在温度23℃气氛下，对贴合于偏振片的表面保护膜施加500g的负荷，测定放置24小时后的表面保护膜的错位(mm)。
＜再操作性＞
用圆珠笔(负荷500g、来回3次)在上述得到的测定样品的表面保护膜上描画后，从偏振片上剥离表面保护膜，观察偏振片的表面，确认无污染向偏振片转移。评价目标标准为：没有污染向偏振片转移的情况评价为“○”，在沿着圆珠笔描画轨迹的至少一部分上确认到污染转移的情况评价为“Δ”，在沿着圆珠笔描画轨迹确认到污染转移，并确认到粘着剂从粘着剂表面脱离的情况评价为“×”。
＜耐久性＞
将上述得到的测定样品在60℃、90％RH的气氛下放置250小时后，取出置于室温中，更进一步放置12小时后，测定粘着力，确认与初始的粘着力相比无明显增加。评价目标标准为：试验后的粘着力为初始粘着力的1.5倍以下的情况评价为“○”，超过1.5倍的情况评价为“×”。
评价结果如表5所示。此外，表面电阻率是以“mE+n”的方式表示“m×10+n”(其中，m为任意实数值，n为正整数)。
此外，表5中所记载的错位表示相对于偏振片的剪切保持力试验中的、表面保护膜的错位(mm)的测定值。
[表5]
Figure BDA0001034949620000281
相对于被粘物的偏振片，实施例1～8的表面保护膜在低速剥离速度0.3m/分钟下的粘着力为0.04～0.2N/25mm，高速剥离速度30m/分钟下的粘着力为2.0N/25mm以下，表面电阻率为9.0×10+11Ω/□以下，剥离静电压为±0～0.5kV，负荷500g、23℃下放置24小时后的剪切保持力试验中无错位，经由粘着剂层用圆珠笔在表面保护膜上描画后，被粘物上没有污染转移，在60℃、90％RH的气氛下放置250小时时的耐久性优异。
即，同时满足以下所有性能需求：(1)即使粘着力小，对偏振片的贴附力也良好；(2)耐久性、(3)再操作性、及(4)抗静电性能优异。
比较例1的表面保护膜可能由于(C)含有羧基的可共聚单体过多，丙烯酸类聚合物不含(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体，粘着剂组合物不含(F)HLB值为7～12的聚醚改性硅氧烷化合物，(G)3官能的异氰酸酯化合物过少，不含(J)抗静电剂，因此低速剥离速度0.3m/分钟下与高速剥离速度30m/分钟下的粘着力过大，表面电阻率及剥离静电压高，在剪切保持力试验中有错位，再操作性及耐久性差。
比较例2的表面保护膜可能由于(C)含有羧基的可共聚单体过少，(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的二酯成分多，含水率高，对水的溶解性低，(F)聚醚改性硅氧烷化合物的HLB值过大，因此低速剥离速度0.3m/分钟下与高速剥离速度30m/分钟下的粘着力过大，表面电阻率及剥离静电压高，在剪切保持力试验中有错位，耐久性差。
比较例3的表面保护膜，丙烯酸类聚合物不含(B)含羟基的可共聚单体，(C)含有羧基的可共聚单体过多，(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体的二酯成分多，含水率高，对水的溶解性低，因此凝胶分率低，低速剥离速度0.3m/分钟下与高速剥离速度30m/分钟下的粘着力非常大，即使表面电阻率低，剥离静电压也高，再操作性差。
比较例4的表面保护膜，(F)聚醚改性硅氧烷化合物的HLB值过大，在剪切保持力试验中有错位。
如此，在比较例1～4的表面保护膜中，无法同时满足以下所有性能需求：(1)即使粘着力小，对偏振片的贴附力也良好；(2)耐久性、(3)再操作性、及(4)抗静电性能优异。
工业实用性
本发明的偏振片用表面保护膜解决了现有技术中的下述问题，即，若减小粘着剂层的粘着力，使表面保护膜容易从被粘物上剥离，则对表面保护膜的偏振片的贴附力降低，因此随着液晶显示器的大屏化，在偏振片尺寸与以往相比被大面积化的情况下，在偏振片的端部表面保护膜剥离的问题，因此在工业上的利用价值大。

Claims (8)

1.一种贴合有实施了AG处理的偏振片用表面保护膜的偏振片，其为贴合有在树脂膜的单面上形成有粘着剂层的实施了AG处理的偏振片用表面保护膜的偏振片，所述粘着剂层由含有丙烯酸类聚合物、交联剂、抗静电剂的粘着剂组合物交联而成，所述偏振片的特征在于，
所述丙烯酸类聚合物由使下述单体进行共聚而成的共聚物构成：
(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上，总量100重量份，
(B)含有羟基的可共聚单体中的至少一种以上，总量4.2～10重量份，
(C)含有羧基的可共聚单体中的至少一种以上，总量0.05～0.2重量份，
(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上，总量5～30重量份，
(E)不含羟基的含氮乙烯基单体或含烷氧基的烷基(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上，总量0.3～8重量份，
相对于所述(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，所述粘着剂组合物含有总量为0.1～6重量份的3官能的异氰酸酯化合物中的至少一种以上作为所述交联剂，
相对于所述(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，所述粘着剂组合物进一步含有总量为0.01～0.5重量份的(F)HLB值为7～12的聚醚改性硅氧烷化合物中的至少一种以上，
在贴合于实施了AG处理的偏振片上的、裁切成宽25mm×长35mm尺寸的所述偏振片用表面保护膜上，施加负荷500g，在温度23℃的气氛下放置24小时，由此进行的对偏振片的剪切保持力试验中无错位，
所述偏振片的表面实施了AG处理，
所述偏振片用表面保护膜被贴合于实施了AG处理的表面上。
2.根据权利要求1所述的贴合有实施了AG处理的偏振片用表面保护膜的偏振片，其特征在于，所述(D)聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体为选自聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯所构成的化合物组中的至少一种以上，构成聚亚烷基二醇链的亚烷氧基的平均重复数为3～14，单体中的二酯成分为0.2％以下，含水率为0.1％以下，且对水的溶解性为在20％水溶液状态下的雾度值为2％以下。
3.根据权利要求1或2所述的贴合有实施了AG处理的偏振片用表面保护膜的偏振片，其特征在于，所述(B)含有羟基的可共聚单体为选自8-羟基辛基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺所构成的化合物组中的至少一种以上，
所述(C)含有羧基的可共聚单体为选自(甲基)丙烯酸、羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸所构成的化合物组中的至少一种以上。
4.根据权利要求1或2所述的贴合有实施了AG处理的偏振片用表面保护膜的偏振片，其特征在于，所述3官能的异氰酸酯化合物为选自六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加合物、六亚甲基二异氰酸酯化合物的双缩脲体、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的双缩脲体、甲苯二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体、甲苯二异氰酸酯化合物的加合物、苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯化合物的加合物所构成的化合物组中的至少一种以上。
5.根据权利要求1或2所述的贴合有实施了AG处理的偏振片用表面保护膜的偏振片，其特征在于，相对于所述(A)烷基的碳原子数为C4～C18的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上的总量100重量份，所述(J)抗静电剂为：在所述粘着剂组合物中含有0.01～5.0重量份的、熔点为25～50℃的、25℃下为固体的离子化合物。
6.根据权利要求1或2所述的贴合有实施了AG处理的偏振片用表面保护膜的偏振片，其特征在于，对于偏振片，所述粘着剂层在低速剥离速度0.3m/分钟下的粘着力为0.04～0.2N/25mm，在高速剥离速度30m/分钟下的粘着力为2.0N/25mm以下。
7.根据权利要求1或2所述的贴合有实施了AG处理的偏振片用表面保护膜的偏振片，其特征在于，所述粘着剂层的表面电阻率为9.0×10+11Ω/□以下，剥离静电压为±0～0.5kV。
8.根据权利要求1或2所述的贴合有实施了AG处理的偏振片用表面保护膜的偏振片，其特征在于，在所述树脂膜的单面的、形成有所述粘着剂层一侧的相反面上，进行抗静电处理及防污处理。
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