CN106496061A - 一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法 - Google Patents

一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106496061A
CN106496061A CN201610915042.7A CN201610915042A CN106496061A CN 106496061 A CN106496061 A CN 106496061A CN 201610915042 A CN201610915042 A CN 201610915042A CN 106496061 A CN106496061 A CN 106496061A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acetyl spermine
reaction liquid
orthene
acylation reaction
extract
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610915042.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106496061B (zh
Inventor
艾秋红
刘伟
罗和安
黄荣辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiangtan University
Original Assignee
Xiangtan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiangtan University filed Critical Xiangtan University
Priority to CN201610915042.7A priority Critical patent/CN106496061B/zh
Publication of CN106496061A publication Critical patent/CN106496061A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106496061B publication Critical patent/CN106496061B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/22—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C231/24—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2408—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of hydroxyalkyl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的分离方法。所述分离方法包括如下步骤：步骤一、以酰化反应液为原料液，加入萃取剂对所述原料液进行多级逆流连续萃取得到萃取相和萃余相，所述萃取相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰精胺和醋酸，所述萃余相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰甲胺磷；步骤二、分别分离所述萃取相和所述萃余相得到乙酰精胺粗晶体和乙酰甲胺磷粗晶体。本发明提供的分离方法在回收乙酰精胺的同时，不但可提高乙酰甲胺磷的结晶纯度，还可通过精馏回收醋酸，操作简便、分离效果好且同时能避免乙酰精胺排放到废水中，降低对环境的污染。

Description

一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法
【技术领域】
本发明涉及一种酰化反应液的分离方法，具体地，涉及一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法。
【背景技术】
我国是一个以农业为基础的农业大国，然而随着全球气候变暖，土地沙漠化日益严重，根地退化等问题的出现，使粮食的供应也越来越紧张，在保证粮食安全，提高粮食产量方面化学农药发挥着重要作用，在我国化学农药也是抵御和防治虫害的重要手段。因此，开发高效低毒的化学农药，开发简易高效的合成工艺有着极其重要的现实意义。
乙酰甲胺磷(acephate)，化学名称为O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺(O，S-dimethyl-N-acetyphosphoramidothiolate)，俗名高灭磷，是甲胺磷的乙酰化衍生物。既具有甲胺磷优越的药效，又是环保型的广谱有机磷杀虫剂，是甲胺磷的理想替代升级品，分子结构为：
随着甲胺磷在世界各地的禁用，乙酰甲胺磷以其低毒高效性低残留等特性将成为甲胺磷的有效替代品，目前，乙酰甲胺磷的合成工艺主要采用先异构后酰化法，以精胺为原料，先异构转位反应生成甲胺磷，再在催化剂的作用下加入醋酐生成乙酰甲胺磷，最后再进行结晶提纯。
在采用先异构化后乙酰化合成乙酰甲胺磷工的艺生产中，乙酰甲胺磷的收率以精胺计在75％左右，同时乙酰化反应中有3～10％的乙酰精胺生成，25～35％的醋酸生成。目前公开的专利主要是围绕着如何分离回收醋酸使满足工业上的需求，具体有：中国专利CN1238340A中提出了氨水中和法回收醋酸；中国专利CN1277201中提出了萃取醋酸分离方法；艾秋红、熊鹰、焦飞鹏(乙酰甲胺磷萃取工艺[J].农药，2005，44(8):363-367；高纯度乙酰甲胺磷分离新工艺[J].农药，2003，42(5):13-15)等人提出并实验了氨气中和工艺。上述公开的几种醋酸的分离方法，氨水中和法产生了大量废水，增加了乙酰甲胺磷的水解损失；醋酸萃取法溶剂回收困难；气氨中和法要避免醋酸铵和乙酰甲胺磷共同结晶和气体泄漏问题。
而且目前尚未记载分离回收乙酰精胺的工艺，乙酰精胺和乙酰甲胺磷共同结晶或被直接排放到环境中，一方面会降低乙酰甲胺磷的结晶纯度，另一方面，乙酰精胺直接排放到环境中，造成了资源浪费且污染了环境。
【发明内容】
为解决上述分离方法存在的问题，本发明提供一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，在回收乙酰精胺的同时，不但可提高乙酰甲胺磷的结晶纯度，还可通过精馏回收醋酸，操作简便、分离效果好且同时能避免乙酰精胺排放到环境中，降低对环境的污染。
本发明提供一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，所述酰化反应液为乙酰甲胺磷反应液，其包括乙酰甲胺磷、乙酰精胺和醋酸，该方法包括如下步骤：
步骤一、以酰化反应液为原料液，加入萃取剂对所述原料液进行多级逆流连续萃取得到萃取相和萃余相，所述萃取相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰精胺和醋酸，所述萃余相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰甲胺磷；
步骤二、分别分离所述萃取相和所述萃余相得到乙酰精胺粗晶体和乙酰甲胺磷粗晶体：
对所述萃取相进行减压蒸馏，分离得到气相物流和液相物流，所述气相物流冷凝得到主要含萃取剂和醋酸的混合物，再对所述液相物流进行冷却结晶，得到乙酰精胺粗晶体；
对所述萃余相进行冷却结晶，得到乙酰甲胺磷粗晶体。
在本发明提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，所述萃取剂为卤代烃、脂肪簇羧酸脂、脂肪族醇、脂肪族酮、脂肪族醚和芳环烃中的一种或两种及两种以上的混合物。
在本发明提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，所述卤代烃为二氯甲烷和氯仿，所述脂肪簇羧酸脂为乙酸乙酯，所述脂肪族醇为四甲基-二戊醇，所述脂肪族酮为甲基乙基酮，所述脂肪族醚为石油醚，所述芳环烃为甲苯和二甲苯。
在本发明提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，多级逆流连续萃取的级数为5～20级，优选5～10级。
在本发明提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，步骤一的萃取温度为25～70℃，优选30～60℃。
在本发明提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，所述萃取剂与所述酰化反应液的质量比为0.1～20：1，优选为0.5～2：1。
在本发明提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，所述步骤二中乙酰精胺粗晶体和乙酰甲胺磷粗晶体冷却结晶的工艺条件为：降温速度为0.1～0.3℃/min，结晶终温控制在0℃～20℃之间，结晶时间为2～10h。
在本发明提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，所述步骤二中对所述萃取相进行减压蒸馏，所述减压蒸馏工艺条件为：温度为40～90℃，蒸馏压力为-0.1MPa～-0.01MPa。
在本发明提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，还包括：
步骤三、对所述步骤二中冷凝所述气相物流得到的混合物进行精馏得到醋酸。
在本发明提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法一较佳实施例中，所述乙酰甲胺磷反应液中乙酰甲胺磷的质量百分数为45～60％，乙酰精胺的质量百分数为3～10％，醋酸的质量百分数为25～35％。
相较于现有技术，本发明提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法具有以下有益效果：
一、本发明提供的分离方法首先通过多级逆流连续萃取将乙酰甲胺磷与乙酰精胺和醋酸初步分离，大部分乙酰甲胺磷位于萃余相中，所述萃余相通过冷却结晶处理可得到纯度为96～98％的乙酰甲胺磷粗晶体，大部分乙酰精胺和醋酸位于萃取相中，所述萃取相通过蒸馏分离得到气相物流和液相物流，所述气相物流冷凝得到主要含萃取剂和醋酸的混合物，该混合物可通过精馏将两者分离回收醋酸和萃取剂，萃取剂循环使用，所述液相物流冷却结晶可得到纯度为90～95％乙酰精胺粗晶体，乙酰甲胺磷粗晶体结晶纯度高，乙酰精胺和醋酸得到了回收，提高了资源的利用率且降低了乙酰精胺的排放对环境造成的污染。回收的乙酰精胺可进一步转化为乙酰甲胺磷，因此可以提高乙酰甲胺磷的总收率约10％左右。
二、该分离方法未引入水相，通过选择石油醚、甲苯和二甲苯作为萃取剂，萃取能力强，可以有效地溶解萃取甲胺磷酰化液，降低了废水的产生和乙酰甲胺磷的分解损失，具有良好的相分离性，化学稳定和热稳定性好，操作简单，易于连续化，能满足工业的需求。
三、该分离方法不但可以回收乙酰精胺，提高了乙酰甲胺磷粗晶的结晶纯度，且大部分醋酸通过减压蒸馏再精馏回收，解决了醋酸萃取法溶剂串混和溶剂回收困难的问题以及避免了气氨中和法醋酸铵和乙酰甲胺磷共同结晶导致原体系变成复杂的气-液-固三相体系的技术问题，该分离方法分离效果好，分离成本低，回收率高。
【附图说明】
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图，其中：
图1是本发明提供的一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法的步骤流程图。
【具体实施方式】
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，所述酰化反应液为乙酰甲胺磷反应液，具体的，以精胺为起始原料，先经异构化得到甲胺磷，再与醋酐经乙酰化反应得到。所述乙酰甲胺磷反应液包括乙酰甲胺磷、乙酰精胺和醋酸，质量百分比含量具体为：乙酰甲胺磷为45～60％，乙酰精胺为3～10％，醋酸为25～35％。
请参阅图1，是本发明提供的一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法的步骤流程图。由于乙酰甲胺磷遇水比较容易分解，分离过程应该尽量避免引入水。本发明通过冷却结晶分离出高纯度的乙酰甲胺磷和乙酰精胺精晶体，通过减压蒸馏工艺和精馏工艺结合分离回收醋酸，具体包括如下步骤：
S1、以酰化反应液为原料液，多级逆流连续萃取初步分离乙酰甲胺磷与乙酰精胺和醋酸；
以酰化反应液为原料液，加入萃取剂对所述原料液进行多级逆流连续萃取得到萃取相和萃余相，所述萃取相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰精胺和醋酸，其中主要量是指原料液中大部分的乙酰精胺和醋酸位于萃取相中；所述萃余相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰甲胺磷，其中主要量是指原料液中大部分的乙酰甲胺磷位于萃余相中；通过萃取操作将乙酰甲胺磷与乙酰精胺和醋酸初步分离。
所述萃取剂与所述酰化反应液的质量比为：萃取剂:酰化反应液＝0.1～20：1，优选的，萃取剂:酰化反应液＝0.5～2：1。
所述萃取剂为卤代烃、脂肪簇羧酸脂、脂肪族醇、脂肪族酮、脂肪族醚和芳环烃中的一种或两种及两种以上的混合物；优选的，所述卤代烃为二氯甲烷和氯仿，所述脂肪簇羧酸脂为乙酸乙酯，所述脂肪族醇为四甲基-二戊醇，所述脂肪族酮为甲基乙基酮，所述脂肪族醚为石油醚，所述芳环烃为甲苯和二甲苯；更为优选的，所述萃取剂为石油醚、甲苯和二甲苯的混合物，且所述石油醚、甲苯和二甲苯的质量比为：石油醚：甲苯：二甲苯＝1：1～4：1～4。
多级逆流连续萃取的级数为5～20级，优选5～10级。其工艺条件为：萃取温度为25～70℃，优选40～60℃。
S2、分别分离所述萃取相和所述萃余相得到乙酰精胺粗晶体和乙酰甲胺磷粗晶体：
(1)对所述萃取相进行减压蒸馏，经减压蒸馏工艺分离得到气相物流和液相物流，所述气相物流冷凝得到主要含萃取剂和醋酸的混合物，再对所述液相物流进行冷却结晶，得到乙酰精胺粗晶体；所述减压蒸馏工艺条件为：温度为40～90℃，蒸馏压力为-0.1MPa～-0.01MPa；所述乙酰精胺粗晶体冷却结晶工艺条件为：降温速度为0.1～0.3℃/min，结晶终温控制在0℃～20℃之间，结晶时间为2～10h。
(2)对所述萃余相进行冷却结晶，得到乙酰甲胺磷粗晶体，所述冷却结晶工艺条件为：降温速度为0.1～0.3℃/min，结晶终温控制在0℃～20℃之间，结晶时间为2～10h。
S3、对步骤S2中冷凝所述气相物流得到的混合物进行精馏得到醋酸和萃取剂。
所述混合物包括主要量的萃取剂和醋酸，即所述混合物主要包括萃取剂和醋醋，且步骤S1得到的萃取相中的萃取剂和醋酸大部分位于混合物中。通过精馏回收醋酸和萃取剂，醋酸的总回收率约为60％～85％，萃取剂可循环使用，所述精馏的工艺条件为：精馏温度120～140℃。
本发明提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，可通过步骤S2分离所述酰化反应中70％～95％的乙酰甲胺磷，乙酰甲胺磷粗晶体的结晶纯度可达到96～98％，分离所述酰化反应液中50％～85％的乙酰精胺，乙酰精胺精晶体的结晶纯度可达到90～95％，产品的回收率高，分离性好；通过步骤S3的精馏可回收醋酸，回收率可达到60～85％，解决了醋酸萃取法溶剂串混和溶剂回收困难的问题以及避免了气氨中和法醋酸铵和乙酰甲胺磷共同结晶导致原体系变成复杂的气-液-固三相体系的技术问题；本分离方法通过选择合适的萃取剂，首先初步分离乙酰甲胺磷与乙酰精胺和醋酸，再通过后序工艺分离得到乙酰甲胺磷粗晶体、乙酰精胺精晶体和醋酸，萃取剂循环利用，资源利用率高，同时降低了乙酰精胺直接排放造成的环境污染，适合工业化生产。
下面将结合具体实施例解释本发明的实施方式。
原料：采用的酰化反应液为乙酰甲胺磷反应液，质量为150克，其中乙酰甲胺磷的质量百分比含量为45％-60％，乙酰精胺的质量百分比含量为3％～10％，醋酸的质量百分比含量为25％-35％。
其中，所述乙酰甲胺磷反应液的制备方法如下：在原料精胺中，加入转位硫酸二甲酯，适应温度下反应得到纯度为70～75％的甲胺磷溶液，再分别加入酰化剂醋酐和催化剂浓硫酸得到乙酰甲胺磷反应液。
实施例1
取150g乙酰甲胺磷含量为49.57％，醋酸含量为27.85％，乙酰精胺含量为5.74％的酰化反应液放入萃取装置的混合槽中，与150g石油醚萃取剂进行5级逆流萃取实验，萃取后得上层萃取相186.6g，下层萃余相97.4g。经液相色谱分析上层萃取相质量百分含量分别为乙酰甲胺磷13.03％，醋酸16.60％，乙酰精胺3.08％，下层萃余相质量百分含量分别为乙酰甲胺磷51.14％，醋酸10.92％，乙酰精胺2.97％。经计算相对于乙酰甲胺磷，醋酸的选择性系数为5.97，乙酰精胺的选择性系数为4.07。总回收率为94.67％。将萃取相放到旋转蒸发器中，转速为70rmp，在50℃下，-0.08Mpa下蒸馏1小时，气相物流冷凝后得到石油醚和醋酸，将液相物流再循环至带搅拌的结晶釜中，3小时从48℃降温至8℃，结晶3h，晶体干燥得到5.34克含量为93.3％的乙酰精胺粗晶体；将冷凝后的气相物流置于精馏塔中，在120℃下，精馏0.5小时，塔顶得到石油醚，塔釜得到31.9克含量97.16％的醋酸。将萃余相置入搅拌的结晶釜中，3小时从48℃降温至8℃，结晶3h，晶体干燥得到47.7克含量为97.1％的乙酰甲胺磷粗晶体。
实施例2
取150g乙酰甲胺磷含量为53.40％，醋酸含量为31.72％，乙酰精胺含量为5.86％的酰化反应液放入萃取装置的混合槽中，与150g甲苯萃取剂进行5级逆流萃取实验，萃取后得上层萃取相176.3g，下层萃余相104.6g。经液相色谱分析上层萃取相质量百分含量分别为乙酰甲胺磷13.15％，醋酸18.76％，乙酰精胺4.07％，下层萃余相质量百分含量分别为乙酰甲胺磷54.36％，醋酸13.41％，乙酰精胺1.62％。经计算相对于乙酰甲胺磷，醋酸的选择性系数为5.78，乙酰精胺的选择性系数为10.39，总回收率为93.63％。将萃取相放到旋转蒸发器中，转速为70rmp，在50℃下，-0.08Mpa下蒸馏1小时，气相物流冷凝后得到甲苯和醋酸，将液相物流再循环至带搅拌的结晶釜中，3小时从48℃降温至8℃，结晶3h，晶体干燥得到6.73克含量为91.7％的乙酰精胺粗晶体；将冷凝后的气相物流置于精馏塔中，在120℃下，精馏0.5小时，塔顶得到甲苯，塔釜得到29.83克含量91.3％的醋酸。将萃余相置入搅拌的结晶釜中，3小时从48℃降温至8℃，结晶3h，晶体干燥得到54.38克含量为96.9％的乙酰甲胺磷粗晶体。
实施例3
取150g乙酰甲胺磷含量为49.68％，醋酸含量为34.24％，乙酰精胺含量为5.32％的酰化反应液放入萃取装置的混合槽中，与150g二甲苯萃取剂进行5级逆流连续萃取实验，萃取后得上层萃取相180.1g，下层萃余相106.7g。经液相色谱分析上层萃取相质量百分含量分别为乙酰甲胺磷8.76％，醋酸20.12％，乙酰精胺3.41％，下层萃余相质量百分含量分别为乙酰甲胺磷54.84％，醋酸14.15％，乙酰精胺1.08％。经计算相对于乙酰甲胺磷，醋酸的选择性系数为8.30，乙酰精胺的选择性系数为12.11，总回收率为95.6％。将萃取相放到旋转蒸发器中，转速为70rmp，在50℃下，-0.08Mpa下蒸馏1小时，气相物流冷凝后得到二甲苯和醋酸，将液相物流再循环至带搅拌的结晶釜中，3小时从48℃降温至8℃，结晶3h，晶体干燥得到5.58克含量为92％的乙酰精胺粗晶体；将冷凝后的气相物流置于精馏塔中，在140℃下精馏0.5小时下，塔顶得到33.2克含量96.34％的醋酸，塔釜得到二甲苯。将萃余相置入搅拌的结晶釜中，3小时从48℃降温至8℃，结晶3h，晶体干燥得到53.8克含量为96.5％的乙酰甲胺磷粗晶体。
本发明提供的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法具有以下有益效果：
一、本发明提供的分离方法首先通过多级逆流连续萃取将乙酰甲胺磷与乙酰精胺和醋酸初步分离，大部分乙酰甲胺磷位于萃余相中，所述萃余相通过冷却结晶处理可得到纯度为96～98％的乙酰甲胺磷粗晶体，大部分乙酰精胺和醋酸位于萃取相中，所述萃取相通过蒸馏分离得到气相物流和液相物流，所述气相物流冷凝得到主要含萃取剂和醋酸的混合物，该混合物可通过精馏将两者分离回收醋酸和萃取剂，萃取剂循环使用，所述液相物流冷却结晶可得到纯度为90～95％乙酰精胺粗晶体，乙酰甲胺磷粗晶体结晶纯度高，乙酰精胺和醋酸得到了回收，提高了资源的利用率且降低了乙酰精胺的排放对环境造成的污染。回收的乙酰精胺可进一步转化为乙酰甲胺磷，因此可以提高乙酰甲胺磷的总收率约10％左右。
二、该分离方法未引入水相，通过选择石油醚、甲苯和二甲苯作为萃取剂，萃取能力强，可以有效地溶解萃取甲胺磷酰化液，降低了废水的产生和乙酰甲胺磷的分解损失，具有良好的相分离性，化学稳定和热稳定性好，操作简单，易于连续化，能满足工业的需求。
三、该分离方法不但可以回收乙酰精胺，提高了乙酰甲胺磷粗晶的结晶纯度，且大部分醋酸通过减压蒸馏再精馏回收，解决了醋酸萃取法溶剂串混和溶剂回收困难的问题以及避免了气氨中和法醋酸铵和乙酰甲胺磷共同结晶导致原体系变成复杂的气-液-固三相体系的技术问题，该分离方法分离效果好，分离成本低，回收率高。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，所述酰化反应液为乙酰甲胺磷反应液，其包括乙酰甲胺磷、乙酰精胺和醋酸，其特征在于，该方法包括如下步骤：
步骤一、以酰化反应液为原料液，加入萃取剂对所述原料液进行多级逆流连续萃取得到萃取相和萃余相，所述萃取相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰精胺和醋酸，所述萃余相包括所述原料液中所含的主要量的乙酰甲胺磷；
步骤二、分别分离所述萃取相和所述萃余相得到乙酰精胺粗晶体和乙酰甲胺磷粗晶体：
对所述萃取相进行减压蒸馏，分离得到气相物流和液相物流，所述气相物流冷凝得到主要含萃取剂和醋酸的混合物，再对所述液相物流进行冷却结晶，得到乙酰精胺粗晶体；
对所述萃余相进行冷却结晶，得到乙酰甲胺磷粗晶体。
2.根据权利要求1所述的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，其特征在于，所述萃取剂为卤代烃、脂肪簇羧酸脂、脂肪族醇、脂肪族酮、脂肪族醚和芳环烃中的一种或两种及两种以上的混合物。
3.根据权利要求2所述的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，其特征在于，所述卤代烃为二氯甲烷和氯仿，所述脂肪簇羧酸脂为乙酸乙酯，所述脂肪族醇为四甲基-二戊醇，所述脂肪族酮为甲基乙基酮，所述脂肪族醚为石油醚，所述芳环烃为甲苯和二甲苯。
4.根据权利要求1所述的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，其特征在于，多级逆流连续萃取的级数为5～20级，优选5～10级。
5.根据权利要求4所述的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，其特征在于，步骤一的萃取温度为25～70℃，优选40～60℃。
6.根据权利要求1所述的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，其特征在于，所述萃取剂与所述酰化反应液的质量比为0.1～20：1，优选为0.5～2：1。
7.根据权利要求1所述的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，其特征在于，所述步骤二中乙酰精胺粗晶体和乙酰甲胺磷粗晶体冷却结晶的工艺条件为：降温速度为0.1～0.3℃/min，结晶终温控制在0℃～20℃之间，结晶时间为2～10h。
8.根据权利要求1所述的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，其特征在于，所述步骤二中对所述萃取相进行减压蒸馏，所述减压蒸馏工艺条件为：蒸馏温度为40～90℃，蒸馏压力为-0.1MPa～-0.01MPa。
9.根据权利要求1所述的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，其特征在于，还包括：
步骤三、对所述步骤二中冷凝所述气相物流得到的混合物进行精馏得到醋酸。
10.根据权利要求1所述的萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法，其特征在于，所述乙酰甲胺磷反应液中乙酰甲胺磷的质量百分数为45～60％，乙酰精胺的质量百分数3～10％，醋酸的质量百分数为25～35％。
CN201610915042.7A 2016-10-20 2016-10-20 一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法 Active CN106496061B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610915042.7A CN106496061B (zh) 2016-10-20 2016-10-20 一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610915042.7A CN106496061B (zh) 2016-10-20 2016-10-20 一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106496061A true CN106496061A (zh) 2017-03-15
CN106496061B CN106496061B (zh) 2018-06-05

Family

ID=58318059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610915042.7A Active CN106496061B (zh) 2016-10-20 2016-10-20 一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106496061B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111153936A (zh) * 2019-12-27 2020-05-15 安道麦股份有限公司 乙酰甲胺磷精馏残液中各组分的分级回收利用方法
CN112850834A (zh) * 2021-01-14 2021-05-28 安道麦股份有限公司 一种乙酰甲胺磷萃余废水的处理方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6041671A (ja) * 1983-08-12 1985-03-05 Sumitomo Chem Co Ltd ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルおよびその製造法
US5973180A (en) * 1998-08-31 1999-10-26 Bayer Corporation Process for the production of an N-acyl derivative of O,S-dialkyl phosphoroamidothioate
CN1362414A (zh) * 2002-01-28 2002-08-07 湘潭大学 高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法(1)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2567752C2 (ru) * 2009-06-12 2015-11-10 Абивакс Соединения, пригодные для лечения рака

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6041671A (ja) * 1983-08-12 1985-03-05 Sumitomo Chem Co Ltd ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルおよびその製造法
US5973180A (en) * 1998-08-31 1999-10-26 Bayer Corporation Process for the production of an N-acyl derivative of O,S-dialkyl phosphoroamidothioate
CN1248582A (zh) * 1998-08-31 2000-03-29 美国拜尔公司 O,s－二烷基硫代磷酰胺的n－酰基衍生物改进的制备方法
CN1362414A (zh) * 2002-01-28 2002-08-07 湘潭大学 高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法(1)

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
焦飞鹏: "乙酰甲胺磷分离新工艺研究", 《中国优秀硕士论文全文数据库工程科技I辑》 *
焦飞鹏等: "高纯乙酰甲胺磷分离新工艺", 《PESTICIDES》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111153936A (zh) * 2019-12-27 2020-05-15 安道麦股份有限公司 乙酰甲胺磷精馏残液中各组分的分级回收利用方法
CN111153936B (zh) * 2019-12-27 2023-03-07 安道麦股份有限公司 乙酰甲胺磷精馏残液中各组分的分级回收利用方法
CN112850834A (zh) * 2021-01-14 2021-05-28 安道麦股份有限公司 一种乙酰甲胺磷萃余废水的处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106496061B (zh) 2018-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112705124B (zh) 用于合成碳酸酯的反应器、系统以及合成碳酸酯的方法
CN105859670B (zh) 一种高纯度丁苯酞的制备方法
CN106496061B (zh) 一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法
CN106432030A (zh) 布瓦西坦的一种制备方法
CN111470992A (zh) 一种连续化合成甘氨酸的清洁工艺方法
CN104119225A (zh) 一种以混合离子液体为催化剂的反应精馏生产乙酸乙酯新工艺
CN105753649A (zh) 一种从巯基乙酸异辛酯生产过程的废溶剂中回收异辛醇的方法
CN107522614A (zh) 一种低碳卤代烷烃用于分离与提纯混合二元酸中戊二酸的方法
CN107973713A (zh) 一种从硝酸-乙酸-硝酸盐混合液中回收乙酸的方法
CN101885657B (zh) 从废液中回收对称性直链偶数正构烷烃的方法
CN106831859B (zh) 易挥发溶剂的循环回收方法
CN108164416A (zh) 一种基于生物柴油制备壬二酸单甲酯的新工艺
CN111116593B (zh) 一种连续的伊鲁替尼的制备方法
CN106117204A (zh) 雷迪帕韦中间体(1R,3S,4S)‑2‑Boc‑2‑氮杂双环[2.2.1]戊烷‑3‑羧酸的制备方法
CN1215769C (zh) 乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法
CN112094184B (zh) 一种从银杏叶提取物层析废水中提取莽草酸的方法
CN115443263A (zh) 酰化α,ω-烷二醇的方法
CN101417942B (zh) 一种制备对羟基扁桃酸的方法
CN1651367A (zh) 从煤焦油洗油中提取高纯度苊的方法
CN101265174A (zh) 从含有羟基乙酸的水溶液混合物中萃取羟基乙酸的方法
CN107200770B (zh) 特拉司酮合成中环氧异构体的高效分离和循环利用方法
CN114539081B (zh) 一种利用n,n-二丁基乙醇胺分离提纯甘氨酸的方法
CN109970790A (zh) 甲基二氯化膦的萃取分离方法及精馏装置
CN102633853B (zh) 一种从混合植物甾醇中提纯菜油甾醇的方法
CN113214048B (zh) 一种三塔热集成变压精馏分离异丁醇、乙酸异丁酯、乙醇的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant