CN106480434B - 一种化学镀石墨烯及其制备方法以及一种金属基复合材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种化学镀石墨烯，包括石墨烯和镀于石墨烯表面的金属镀层。本发明提供的化学镀石墨烯通过在石墨烯表面进行金属化改性，可以改善与金属基体的润湿性，有利于分散于金属基体中作为增强相，从而提高金属的力学性能。另外，本发明在进行化学镀石墨烯制备时，通过乳液中油水间的界面形式可以控制石墨烯的形貌，得到了不同形貌的化学镀石墨烯。结果表明，本发明提供的金属基复合材料的延伸率为41％～56％，抗拉强度为240～260MPa。
Description
技术领域
本发明属于石墨烯技术领域，具体涉及一种化学镀石墨烯及其制备方法以及一种金属基复合材料。
背景技术
石墨烯是由二维蜂窝状晶格紧密堆积组成的扁平单层碳原子组成，被认为是其他各维碳材料的基本组成单位。独特的结构使石墨烯具有异常优异的电学性能，光学性能，力学性能，磁学性能和热学性能。石墨烯属于零带隙半导体，具有独特的载流子特性以及特殊的线性光谱特征，所以认为单层石墨烯的电子结构与传统的金属、半导体不同，表现出非约束抛物线电子式分散关系。石墨烯锯齿形边缘使其拥有孤对电子，这也形成了石墨烯包括铁磁性及磁开关等潜在的磁性能。哥伦比亚大学的Lee等人实测石墨烯抗拉强度和弹性模量分别为125GPa和1.1TPa。其强度可以与金刚石的强度媲美。石墨烯的热导率是室温下铜的热导率的10倍多，并且与单壁碳纳米管，多壁碳纳米管相比有明显提高，表明石墨烯作为良好导热材料具有巨大潜力。因为石墨烯拥有这么多的优异性能，将其与其他物质复合可能得到性能优异的复合物。近年来关于石墨烯复合物的研究很多，也取得了许多突破性的进展。
石墨烯的高强度、高导电、高导热是区别已有增强体材料如碳纳米管的最大优势特点，如果能将这些性能优势引入到块体金属基复合材料中，将对金属基复合材料的设计和性能提升带来巨大的影响。
在金属基复合材料中，石墨烯均匀分散在金属基体中，可以通过阻碍位错运动来提高金属的强度。但是石墨烯密度小、分散性能差以及熔体制备过程中石墨烯和金属基体的润湿性很差，两者间的界面就会成为力的薄弱点，当外力施加时，很容易成为潜在的失效点，从而影响材料的力学性能。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种化学镀石墨烯及其制备方法以及一种金属基复合材料，本发明提供的化学镀石墨烯分散在金属基体后可以提高金属基体的力学性能。
本发明提供了一种化学镀石墨烯，包括石墨烯和镀于所述石墨烯表面的金属镀层。
优选的，所述化学镀石墨烯为片层状或球冠形。
优选的，所述金属镀层为镍层或铜层。
本发明还提供了一种化学镀石墨烯的制备方法，包括以下步骤：
将镀液、乳液、表面改性剂和依次经过敏化和活化处理的石墨烯混合，在石墨烯表面进行化学镀，得到化学镀石墨烯，所述乳液包括水和与水不互溶的有机溶剂。
优选的，所述乳液中还包括乳化剂，所述乳化剂选自聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基糖苷化合物、法国赛比克公司的丙烯酸类聚合物SEPIGEL系列、十二烷基硫酸盐、司盘60、硬脂酸甘油脂和卵磷脂中的一种或多种。
优选的，所述乳化剂与有机溶剂的质量比为(5～30):100。
优选的，所述表面改性剂选自分子结构中含有苯环或双键的表面改性剂。
优选的，所述镀液为镀镍液或镀铜液。
优选的，所述化学镀石墨烯为片层状或球冠形。
优选的，所述化学镀石墨烯为球冠形。
优选的，所述水与有机溶剂的质量比大于1:1时，所述化学镀石墨烯的金属镀层镀于所述球冠形化学镀石墨烯的外表面；
所述水与有机溶剂的质量比小于1:1时，所述化学镀石墨烯的金属镀层镀于所述球冠形化学镀石墨烯的内表面。
本发明还提供了一种金属基复合材料，包括金属块体和分散于所述金属块体的石墨烯，所述石墨烯为上述化学镀石墨烯或上述制备方法制备得到的化学镀石墨烯。
与现有技术相比，本发明提供了一种化学镀石墨烯，包括石墨烯和镀于石墨烯表面的金属镀层。本发明提供的化学镀石墨烯通过在石墨烯表面进行金属化改性，可以改善与金属基体的润湿性，有利于分散于金属基体中作为增强相，从而提高金属的力学性能。另外，本发明在进行化学镀石墨烯制备时，通过乳液中油水间的界面形式可以控制石墨烯的形貌，得到了不同形貌的化学镀石墨烯。
结果表明，本发明提供的金属基复合材料的延伸率为41％～56％，抗拉强度为240～260MPa。
附图说明
图1为实施例1制备的化学镀石墨烯的显微镜图；
图2为实施例2制备的化学镀石墨烯的显微镜图；
图3为图2的放大图。
具体实施方式
本发明提供了一种化学镀石墨烯，包括石墨烯和镀于石墨烯表面的金属镀层。
本发明提供的化学镀石墨烯包括石墨烯，其中，本发明对所述石墨烯的来源并没有特殊限制，一般市售即可。
本发明提供的化学镀石墨烯包括镀于石墨烯表面的金属镀层。在所述石墨烯表面，所述金属镀层优选为镍层或铜层。
本发明提供的化学镀石墨烯为片层状或球冠形。当所述化学镀石墨烯为片层状时，所述金属镀层可以镀于石墨烯的单面，也可以镀于石墨烯的双面，优选的所述金属镀层镀于所述化学镀石墨烯的双面；当所述化学镀石墨烯为球冠形时，所述金属镀层可以镀于所述球冠形的化学镀石墨烯的内表面，也可以镀于所述球冠形的化学镀石墨烯的外表面。
本发明还提供了一种化学镀石墨烯的制备方法，包括以下步骤：
将镀液、乳液、表面改性剂和依次经过敏化和活化处理的石墨烯混合，在石墨烯表面进行化学镀，得到化学镀石墨烯，所述乳液包括水和与水不互溶的有机溶剂。
本发明将镀液、乳液、表面改性剂和依次经过敏化和活化处理的石墨烯混合，得到混合反应液。
本发明在制备混合反应液之前，将所述石墨烯依次进行敏化和活化，本发明对所述石墨烯敏化和活化的具体方法并没有特殊限制，本领域技术人员公知的敏化和活化的方法即可。
在本发明中，优选按照如下方法进行敏化：
采用氯化亚锡溶液对石墨烯进行敏化处理，具体的，将石墨烯分散于氯化亚锡溶液中，置于50-80℃水浴搅拌10-50min，得到敏化处理的石墨烯。其中，所述氯化亚锡溶液的浓度优选为0.05-0.3mol/L。
得到敏化处理的石墨烯后，将石墨烯过滤、洗涤，得到洁净的石墨烯。将所述洁净的石墨烯分散于水中，得到石墨烯浆液。
本发明采用氯化钯溶液对上述石墨烯浆液进行活化处理，具体的，将石墨烯浆液与氯化钯溶液混合后，置于50-80℃水浴搅拌10-50min，得到活化处理的石墨烯。其中，所述氯化钯溶液的浓度优选为0.0005-0.003mol/L。
得到活化处理的石墨烯后，将石墨烯过滤、洗涤，得到洁净的石墨烯。
得到依次经过敏化和活化的石墨烯后，本发明将镀液、乳液、表面改性剂和依次经过敏化和活化处理的石墨烯混合，得到混合反应液。
本发明所述的混合反应液包括镀液，其中，本发明对所述镀液的种类和来源并没有特殊限制，一般市售即可。在本发明中优选镀镍液或镀铜液。
所述镀镍液优选以下包括组分A和组分B的镀镍液：
其中，组分A包括：0.01-0.08mol/L的氯化镍，0.02-0.12mol/L的硫酸镍，0.5-0.10mol/L的次亚磷酸钠，1.0-2.5mol/L的氯化铵，上述成分混合后，采用氨水调pH值至8-9。组分B包括：0.2-1.0mol/L的甲醛。在使用上述镀镍液时，将组分A和组分B混合即可。
所述镀铜液优选以下包括组分A和组分B的镀铜液：
其中，组分A包括：0.002-0.2mol/L的酒石酸钠，0.05-0.2mol/L的硫酸铜，0.2-0.5mol/L的碳酸钠，上述成分混合后，用氢氧化钠将pH值调至12-13。组分B包括：0.2-1.0mol/L的甲醛。在使用上述镀铜液时，将组分A与组分B混合即可。
本发明所述的混合反应液还包括表面改性剂，所述表面改性剂选自分子结构中含有苯环或双键的表面改性剂，优选为聚乙烯吡咯烷酮、DNS-86或SE-10N。上述表面改性剂既亲油又亲水，有助于石墨烯在乳液中的分散，防止石墨烯团聚，在进行化学镀反应时，石墨烯处于水和有机溶剂的交界面，保证镀层的均匀性和覆盖性。所述改进型的添加量为石墨烯质量的2wt％～80wt％，在本发明的一些具体实施方式中，所述改性剂的添加量为10wt％，在本发明的另一些具体实施方式中，所述改进型的添加量为20wt％。
本发明所述的混合反应液还包括乳液，所述乳液包括水和与水不互溶的有机溶剂，其中，所述有机溶剂优选为正己烷、乙酸丁酯或异丁醇。
在本发明中，所述乳液中还可以包括乳化剂，所述乳化剂选自聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基糖苷化合物、法国赛比克公司的丙烯酸类聚合物SEPIGEL系列、十二烷基硫酸盐、司盘60、硬脂酸甘油脂和卵磷脂中的一种或多种。优选为十二烷基硫酸钠、乳化剂BRIJ-721、司盘60或硬脂酸甘油酯。
在添加有乳化剂的乳液中，所述乳化剂与有机溶剂的质量比为(5～30):100。在本发明的一些具体实施方式中，所述乳化剂与有机溶剂的质量比为1：12，在本发明的另一些具体实施方式中，所述乳化剂与有机溶剂的质量比为1:10。
在本发明中，所述乳液、表面改性剂和依次经过敏化和活化处理的石墨烯的质量比为(50-150)：(0.001-0.12)：(0.05-0.15)，所述依次经过敏化和活化处理的石墨烯与所述镀液的质量体积比为(0.05-0.15)g：(50-150)ml。
得到混合反应液后，镀液在石墨烯表面进行化学镀。在本发明中，所述石墨烯所述的化学镀环境为乳液环境，因此，可以通过乳液中油水的间的界面形式控制石墨烯的形貌，从而控制得到的化学镀石墨烯的形貌。本发明所述化学镀石墨烯可以为片层状，也可以为球冠形。
当所述乳液中没有添加乳化剂时，乳液中的水和有机溶剂没有乳化，直接分层，水与有机溶剂的界面为一个水平面，石墨烯也是平整的片层状，所述石墨烯接触水的那一面被均匀的镀上一层金属薄膜后，由于质量增大，石墨烯片层在水与有机溶剂的交界面进行翻转，未进行化学镀的一面与镀液接触进行化学镀反应，最终得到片层状的双面镀金属的石墨烯。
所述乳液中加入了乳化剂后，形成油包水或水包油形式的乳液，得到的所述化学镀石墨烯为球冠形。石墨烯在有机溶剂中的分散性比在水中的分散性更好，因此，当乳液中水：油的质量比大于1:1时，得到水包油形式的乳液，石墨烯在乳液中的油滴内形成球冠形的外形，且外表面接触水层，最终所述化学镀石墨烯的金属镀层镀于所述球冠形化学镀石墨烯的外表面；当乳液中水：油的质量比小于1:1时，得到油包水形式的乳液，石墨烯在乳液中的水滴外部形成球冠形的外形，且内表面接触水层，最终所述化学镀石墨烯的金属镀层镀于所述球冠形化学镀石墨烯的内表面。
在进行化学镀反应时，控制所述化学镀的温度为50-80℃，化学镀的时间为10-50min。并且，优选在反应过程中进行超声搅拌。
化学镀结束后，将反应液进行过滤，之后洗涤至中性，得到化学镀石墨烯。本发明对所述过滤和洗涤的方法并没有特殊限制，本领域技术人员公知的过滤和洗涤的方法即可。
本发明还提供了一种金属基复合材料，包括金属块体和分散于所述金属块体的石墨烯，所述石墨烯为上述化学镀石墨烯或按照上述制备方法制备得到的化学镀石墨烯。其中，所述金属块体的材料选自铜、镍、铝或镁。所述金属基复合材料中，所述石墨烯占金属基复合材料的质量百分比优选为0.05％-1.5％。
本发明提供的化学镀石墨烯通过在石墨烯表面进行金属化改性，可以改善与金属基体的润湿性，有利于分散于金属基体中作为增强相，从而提高金属的力学性能。另外，本发明在进行化学镀石墨烯制备时，通过乳液中油水间的界面形式可以控制石墨烯的形貌，得到了不同形貌的化学镀石墨烯。
结果表明，本发明提供的金属基复合材料的延伸率为41％～56％，抗拉强度为240～260MPa。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的化学镀石墨烯及其制备方法以及金属基复合材料进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
1、将0.1g石墨烯在50ml水中超声分散，得到石墨烯浆液；
2、将上述石墨烯浆液置于0.05mol/L氯化亚锡溶液中进行敏化处理，在50℃的水浴中搅拌30min，将敏化处理过的石墨烯过滤洗涤后重新分散在50ml水中，得到石墨烯浆液；
3、将步骤2得到的石墨烯浆液置于0.0005mol/L氯化钯溶液中进行活化处理，在50℃水浴中搅拌30min，将活化处理过的石墨烯过滤洗涤后待用；
4、配制正己烷和水以质量比为1:1的比例组成的乳液100g。
5、配置镀铜液，所述镀铜液中包括0.005mol/L的酒石酸钠，0.05mol/L的硫酸铜、0.3mol/L的碳酸钠以及0.8mol/L甲醛。具体配制方法为：首先将酒石酸钠、硫酸铜以及碳酸钠溶液混合，用氢氧化钠将pH值调至12-13后得到组分A。向组分A中加入甲醛，混合均匀后得到镀铜液。
6、将上述活化后的0.1g石墨烯、100g乳液和100ml镀铜液均匀混合，加入聚乙烯吡咯烷酮0.02g，进行化学镀反应。在50℃水浴中搅拌30min。全程在超声加搅拌下进行。化学镀结束后，将上述反应液过滤洗涤至中性，得到化学镀石墨烯。
7、称量上述石墨烯质量为1.1g，则石墨烯表面的铜的质量为1.0g。采用光学显微镜观察化学镀石墨烯的形貌，具体结果见图1，图1为实施例1制备的化学镀石墨烯的显微镜图。由图1可知，实施例1提供的化学镀石墨烯的形貌为平整的片层状。
8、0.1g石墨烯变成质量为1.1g，镀上的铜质量约为1.0g。镀后石墨烯形貌如图1所示，为平整状的片层。
9、将1.0g上述制备得到的化学镀石墨烯加入到30g纯铜粉中进行等离子火花烧结成铜块。测试铜块的力学性能：抗拉强度为253MPa，延伸率为52％。
实施例2
1、将0.1g石墨烯在50ml水中超声分散，得到石墨烯浆液；
2、将上述石墨烯浆液置于0.08mol/L氯化亚锡溶液中进行敏化处理，在50℃水浴搅拌20min，将敏化处理过的石墨烯过滤洗涤后重新分散在50ml水中，得到石墨烯浆液；
3、将步骤2得到的石墨烯浆液置于0.0008mol/L氯化钯溶液中进行活化处理，在50℃水浴中搅拌20min，将活化处理过的石墨烯过滤洗涤后待用；
4、配制乳液100g。乳液由正己烷、水和十二烷基硫酸钠以质量比为12:10:1的比例组成。
5、配置镀铜液，所述镀铜液中包括0.005mol/L的酒石酸钠，0.04mol/L的硫酸铜、0.3mol/L的碳酸钠以及0.9mol/L甲醛。具体配制方法为：首先将酒石酸钠、硫酸铜以及碳酸钠混合，用氢氧化钠将pH值调至12-13后得到组分A。向组分A中加入甲醛，混合均匀后得到镀铜液。
6、将上述活化后的0.1g石墨烯、100g乳液和100ml镀铜液均匀混合，加入聚乙烯吡咯烷酮0.02g，进行化学镀反应。在50℃水浴中搅拌20min。全程在超声加搅拌下进行。化学镀结束后，将上述反应液过滤洗涤至中性，得到化学镀石墨烯。
7、称量上述石墨烯的质量为0.8g，则石墨烯表面的铜的质量为0.7g。采用光学显微镜观察化学镀石墨烯的形貌，具体结果见图2和图3。图2为实施例2制备的化学镀石墨烯的显微镜图，图3为图2的放大图。由图2和图3可知，实施例2制备的化学镀石墨烯的形貌为球冠形。
8、将0.8g上述化学镀石墨烯加入到30g纯铜粉中进行等离子火花烧结成铜块。测试铜块的力学性能：抗拉强度为260MPa，延伸率为56％。
实施例3
1、将0.1g石墨烯在50ml水中超声分散，得到石墨烯浆液；
2、将上述石墨烯浆液置于0.2mol/L氯化亚锡溶液中进行敏化处理，在60℃水浴中搅拌15min，将敏化处理过的石墨烯过滤洗涤后重新分散在50ml水中，得到石墨烯浆液；
3、将步骤2得到的石墨烯浆液置于0.002mol/L氯化钯溶液中进行活化处理，在60℃水浴中搅拌15min，将活化处理过的石墨烯过滤洗涤后待用；
4、配制乳液100g。乳液由乙酸丁酯、水和乳化剂BRIJ-721以质量比为10:12:1的比例组成。
5、配置镀镍液，所述镀镍液中包括0.03mol/L氯化镍，0.07mol/L次亚硫酸镍，0.5mol/L的磷酸钠、1.2mol/L的氯化铵以及0.8mol/L甲醛。具体配制方法为：将氯化镍、次亚硫酸镍、磷酸钠和氯化铵混合后，用氨水调节pH至8～9，得到组分A。向组分A中加入甲醛，得到镀镍液。
6、将活化后的0.1g石墨烯、100g乳液和100ml镀镍液均匀混合，加入DNS-860.01g，进行化学镀反应，在60℃水浴搅拌15min。全程在超声加搅拌下进行。化学镀结束后，将反应液过滤洗涤至中性，得到化学镀石墨烯。
7、称量上述化学镀石墨烯的质量为0.6g，镀上的镍质量约为0.5g。经过电子显微镜分析后，镀后石墨烯为球冠形。
8、将上述0.6g化学镀石墨烯加入到30g纯铜粉中进行等离子火花烧结成铜块，测试铜块的力学性能：抗拉强度为240MPa，延伸率为41％。
实施例4
1、将0.1g石墨烯在50ml水中超声分散，得到石墨烯浆液；
2、将上述石墨烯浆液置于0.3mol/L氯化亚锡溶液中进行敏化处理，在80℃水浴中搅拌10min，将敏化处理过的石墨烯过滤洗涤后重新分散在50ml水中，得到石墨烯浆液；
3、将步骤2制备得到的石墨烯浆液置于0.003mol/L氯化钯溶液中进行活化处理，在80℃水中浴搅拌10min，将活化处理过的石墨烯过滤洗涤后待用；
4、配制乳液100g。乳液由乙酸丁酯、水和乳化剂司盘60以质量比为10:12:0.5的比例组成。
5、配置镀镍液，所述镀镍液中包括0.03mol/L氯化镍，0.07mol/L次亚硫酸镍，0.5mol/L的磷酸钠、1.2mol/L的氯化铵以及0.8mol/L甲醛。具体配制方法为：将氯化镍、次亚硫酸镍、磷酸钠和氯化铵混合后，用氨水调节pH至8～9，得到组分A。向组分A中加入甲醛，得到镀镍液。
6、将活化后的0.1g石墨烯、100g乳液和100ml镀镍液均匀混合，加入DNS-860.002g，进行化学镀反应，在60℃水浴搅拌15min。全程在超声加搅拌下进行。化学镀结束后，将反应液过滤洗涤至中性，得到化学镀石墨烯。
7、称量上述化学镀石墨烯的质量为0.7g，镀上的镍质量约为0.6g。经过电子显微镜分析后，镀后石墨烯为球冠形。
8、将上述0.7g化学镀石墨烯加入到30g纯铜粉中采用等离子火花烧结成铜块，测试铜块的力学性能：抗拉强度为243MPa，延伸率为41％。
实施例5
1、将0.1g石墨烯在50ml水中超声分散，得到石墨烯浆液；
2、将上述石墨烯浆液置于0.1mol/L氯化亚锡溶液中进行敏化处理，在60℃水浴中搅拌30min，将敏化处理过的石墨烯过滤洗涤后重新分散在50ml水中，得到石墨烯浆液；
3、将步骤2制备得到的石墨烯浆液置于0.0015mol/L氯化钯溶液中进行活化处理，在60℃水浴搅拌30min，将活化处理过的石墨烯过滤洗涤后待用；
4、配制乳液100g。乳液由乙酸丁酯、水和乳化剂硬脂酸甘油脂以质量比为10:12:3的比例组成。
5、配置镀镍液，所述镀镍液中包括0.02mol/L氯化镍，0.08mol/L硫酸镍，0.5mol/L次亚磷酸钠、1.2mol/L的氯化铵以及0.8mol/L甲醛。具体配制方法为：将氯化镍、次亚硫酸镍、磷酸钠和氯化铵混合后，用氨水调节pH至8～9，得到组分A。向组分A中加入0.8mol/L甲醛，得到镀镍液。
6、将活化后的0.1g石墨烯、100g乳液和化学镀液A 100ml均匀混合，加入SE-10N0.08g，进行化学镀反应，在60℃水浴搅拌15min。全程在超声加搅拌下进行。化学镀结束后，将反应液过滤洗涤至中性，得到化学镀石墨烯。
7、称量上述化学镀石墨烯的质量为0.7g，镀上的镍质量约为0.6g。经过电子显微镜分析后，镀后石墨烯为球冠形。
8、将上述0.7g化学镀石墨烯加入到30g纯铜粉中采用等离子火花烧结成铜块，测试铜块的力学性能：抗拉强度为243MPa，延伸率为41％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (12)
1.一种化学镀石墨烯，其特征在于，包括石墨烯和镀于所述石墨烯表面的金属镀层；
所述化学镀石墨烯的制备方法，包括以下步骤：
将镀液、乳液、表面改性剂和依次经过敏化和活化处理的石墨烯混合，在石墨烯表面进行化学镀，得到化学镀石墨烯，所述乳液包括水和与水不互溶的有机溶剂。
2.根据权利要求1所述的化学镀石墨烯，其特征在于，所述化学镀石墨烯为片层状或球冠形。
3.根据权利要求1所述的化学镀石墨烯，其特征在于，所述金属镀层为镍层或铜层。
4.一种化学镀石墨烯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将镀液、乳液、表面改性剂和依次经过敏化和活化处理的石墨烯混合，在石墨烯表面进行化学镀，得到化学镀石墨烯，所述乳液包括水和与水不互溶的有机溶剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述乳液中还包括乳化剂，所述乳化剂选自聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基糖苷化合物、法国赛比克公司的丙烯酸类聚合物SEPIGEL系列、十二烷基硫酸盐、司盘60、硬脂酸甘油脂和卵磷脂中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述乳化剂与有机溶剂的质量比为(5～30):100。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述表面改性剂选自分子结构中含有苯环或双键的表面改性剂。
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述镀液为镀镍液或镀铜液。
9.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述化学镀石墨烯为片层状或球冠形。
10.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述化学镀石墨烯为球冠形。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述水与有机溶剂的质量比大于1:1时，所述化学镀石墨烯的金属镀层镀于所述球冠形化学镀石墨烯的外表面；
所述水与有机溶剂的质量比小于1:1时，所述化学镀石墨烯的金属镀层镀于所述球冠形化学镀石墨烯的内表面。
12.一种金属基复合材料，其特征在于，包括金属块体和分散于所述金属块体的石墨烯，所述石墨烯为权利要求1～3所述的化学镀石墨烯或权利要求4～11所述的制备方法制备得到的化学镀石墨烯。
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