CN106478492B - 一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法 - Google Patents

一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种5‑芳磺酰基‑2‑氯苯酚类化合物的制备方法，采用2‑（5‑芳磺酰基‑2‑氯苯氧基）吡啶类化合物为原料制备，通过以下步骤制备：A：将2‑（5‑芳磺酰基‑2‑氯苯氧基）吡啶类化合物、三氟甲磺酸甲酯及甲苯直接加入反应装置中，在100 oC搅拌反应24小时后，分离粗产物；B：将步骤A得到的粗产物加入甲醇中，并加入钠，回流15分钟，分离得到5‑芳磺酰基‑2‑氯苯酚类化合物。本发明的制备方法简单，反应条件温和，一步完成，能够很好的应用于5‑芳磺酰基‑2‑氯苯酚类化合物的制备中。

Description

一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法，属于化学领域。
背景技术
5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物是一类重要结构单元，广泛应用于药物、农药及天然产物等的合成中。其制备时采用传统的芳香化合物亲电取代很难合成，取代基不但需要逐步引入，而且有的不符合定位规则，反应副产物较多。
发明内容
本发明的目的为克服传统5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物难于合成的问题，提供一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法。
为实现本发明的目的，采用了下述的技术方案：一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法，所述5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物为式II的结构，采用结构为式Ⅰ所示的2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物为原料制备，转化式如下：
上式中R为甲基或苯基或甲氧基；Ar为以下两种，一是萘基或苯基；二是带有硝基或甲氧基或甲基或三氟甲基或乙酰基或氯或溴的苯基；
所述的制备方法通过以下步骤制备：
A：将2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物、三氟甲磺酸甲酯及甲苯直接加入反应装置中，在100 oC搅拌反应24小时后，分离粗产物；
B：将步骤A得到的粗产物加入甲醇中，并加入钠，回流15分钟，分离得到5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物，进一步的，所述的2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物与三氟甲磺酸甲酯摩尔用量为1:2，加入钠的摩尔数为（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物摩尔数的0.014-0.015倍。
本发明的积极有益技术效果在于：本发明的制备方法简单，反应条件温和，一步完成，能够很好的应用于5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备中。
具体实施方式
为了更充分的解释本发明的实施，提供本发明的实施实例，这些实施实例仅仅是对本发明的阐述，不限制本发明的范围。在本发明的转化式中，R没有写在苯环上的一个具体位上，写在了两个C键的中间，这表示的是：R可以在上式中的没有示出连接原子的其它三个位中的任意一个位上，即可在上式中苯环上的3、4、6位的任意位上。
作为本发明中的原料，式Ⅰ所示的2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物可以采用2-苯氧基吡啶类化合物与芳基磺酰氯反应得到，反应式如下：
反应时，将2-苯氧基吡啶类化合物、芳基磺酰氯、催化剂二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌以及溶剂二甲苯或甲苯直接加入反应装置中，在氮气下反应，搅拌加热温度至100℃-130℃，反应24小时，分离产物得到2-（2-氯-5磺酰基）苯氧基吡啶化合物。
实施例1：
在反应管中加入2-（5-对甲苯磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶359mg(1 mmol)，三氟甲磺酸甲酯328mg（2 mmol）， 甲苯10 mL，氮气条件下，100 oC搅拌24小时，反应后，分离粗产物，接着加入反应管中，加金属钠（15mmol）和甲醇（15mL），回流15分钟后，冷却，柱色谱分离，得目标产物5-对甲苯磺酰基-2-氯苯酚，产率为74%。
实施例2：
在反应管中加入2-（5-苯磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶345mg(1 mmol)，三氟甲磺酸甲酯328mg（2 mmol）， 甲苯10 mL，氮气条件下，100 oC搅拌24小时，反应后，分离粗产物，接着加入反应管中，加金属钠（15mmol）和甲醇（15mL），回流15分钟后，冷却，柱色谱分离，得目标产物5-苯磺酰基-2-氯苯酚，产率为73%。
实施例3：
在反应管中加入2-（5-（2-萘磺酰基）-2-氯苯氧基）吡啶395mg(1 mmol)，三氟甲磺酸甲酯328mg（2 mmol）， 甲苯10 mL，氮气条件下，100 oC搅拌24小时，反应后，分离粗产物，接着加入反应管中，加金属钠（15mmol）和甲醇（15mL），回流15分钟后，冷却，柱色谱分离，得目标产物5-（2-萘磺酰基）-2-氯苯酚，产率为77%。
下表为采用本发明的技术方案合成的产物及对应的产率：
注：表中p-tosyl为对甲苯磺酰基。
在详细说明本发明的实施方式之后，熟悉该项技术的人士可清楚地了解，在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围，且本发明亦不受限于说明书中所举实例的实施方式。

Claims (2)

1.一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法，所述5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物为式II的结构，其特征在于：采用结构为式Ⅰ所示的2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物为原料制备，转化式如下：
所述的制备方法通过以下步骤制备：
A：将2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物、三氟甲磺酸甲酯及甲苯直接加入反应装置中，在100 oC搅拌反应24小时后，分离粗产物；
B：将步骤A得到的粗产物加入甲醇中，并加入钠，回流15分钟，分离得到5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物；
式Ⅰ所示的2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物采用2-苯氧基吡啶类化合物与芳基磺酰氯反应得到，反应式如下：
反应时，将2-苯氧基吡啶类化合物、芳基磺酰氯、催化剂二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌以及溶剂二甲苯或甲苯直接加入反应装置中，在氮气下反应，搅拌加热温度至100℃-130℃，反应24小时，分离产物得到2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物，上式中R为甲基或苯基或甲氧基；Ar为以下两种之一，一是萘基或苯基；二是带有硝基或甲氧基或甲基或三氟甲基或乙酰基或氯或溴的苯基。
2.根据权利要求1所述的一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法，其特征在于：所述的2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物与三氟甲磺酸甲酯摩尔用量为1:2，加入钠的摩尔数为2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物摩尔数的0.014-0.015倍。
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