CN106478492A - 一种5‑芳磺酰基‑2‑氯苯酚类化合物的制备方法 - Google Patents

一种5‑芳磺酰基‑2‑氯苯酚类化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106478492A
CN106478492A CN201610859419.1A CN201610859419A CN106478492A CN 106478492 A CN106478492 A CN 106478492A CN 201610859419 A CN201610859419 A CN 201610859419A CN 106478492 A CN106478492 A CN 106478492A
Authority
CN
China
Prior art keywords
arylsulfonyl
preparation
chlorophenoxy
phenolic compound
chlorobenzene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610859419.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106478492B (zh
Inventor
杨素玲
李刚
赵丰
吕允贺
王亚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anyang Normal University
Original Assignee
Anyang Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anyang Normal University filed Critical Anyang Normal University
Priority to CN201610859419.1A priority Critical patent/CN106478492B/zh
Publication of CN106478492A publication Critical patent/CN106478492A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106478492B publication Critical patent/CN106478492B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C07C315/04—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides by reactions not involving the formation of sulfone or sulfoxide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种5‑芳磺酰基‑2‑氯苯酚类化合物的制备方法，采用2‑（5‑芳磺酰基‑2‑氯苯氧基）吡啶类化合物为原料制备，通过以下步骤制备：A：将2‑（5‑芳磺酰基‑2‑氯苯氧基）吡啶类化合物、三氟甲磺酸甲酯及甲苯直接加入反应装置中，在100 oC搅拌反应24小时后，分离粗产物；B：将步骤A得到的粗产物加入甲醇中，并加入钠，回流15分钟，分离得到5‑芳磺酰基‑2‑氯苯酚类化合物。本发明的制备方法简单，反应条件温和，一步完成，能够很好的应用于5‑芳磺酰基‑2‑氯苯酚类化合物的制备中。

Description

一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法，属于化学领域。
背景技术
5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物是一类重要结构单元，广泛应用于药物、农药及天然产物等的合成中。其制备时采用传统的芳香化合物亲电取代很难合成，取代基不但需要逐步引入，而且有的不符合定位规则，反应副产物较多。
发明内容
本发明的目的为克服传统5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物难于合成的问题，提供一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法。
为实现本发明的目的，采用了下述的技术方案：一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法，所述5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物为式II的结构，采用结构为式Ⅰ所示的2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物为原料制备，转化式如下：
上式中R为甲基或苯基或甲氧基；Ar为以下两种，一是萘基或苯基；二是带有硝基或甲氧基或甲基或三氟甲基或乙酰基或氯或溴的苯基；
所述的制备方法通过以下步骤制备：
A：将2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物、三氟甲磺酸甲酯及甲苯直接加入反应装置中，在100 oC搅拌反应24小时后，分离粗产物；
B：将步骤A得到的粗产物加入甲醇中，并加入钠，回流15分钟，分离得到5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物，进一步的，所述的2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物与三氟甲磺酸甲酯摩尔用量为1:2，加入钠的摩尔数为（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物摩尔数的0.014-0.015倍。
本发明的积极有益技术效果在于：本发明的制备方法简单，反应条件温和，一步完成，能够很好的应用于5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备中。
具体实施方式
为了更充分的解释本发明的实施，提供本发明的实施实例，这些实施实例仅仅是对本发明的阐述，不限制本发明的范围。在本发明的转化式中，R没有写在苯环上的一个具体位上，写在了两个C键的中间，这表示的是：R可以在上式中的没有示出连接原子的其它三个位中的任意一个位上，即可在上式中苯环上的3、4、6位的任意位上。
作为本发明中的原料，式Ⅰ所示的2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物可以采用2-苯氧基吡啶类化合物与芳基磺酰氯反应得到，反应式如下：
反应时，将2-苯氧基吡啶类化合物、芳基磺酰氯、催化剂二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌以及溶剂二甲苯或甲苯直接加入反应装置中，在氮气下反应，搅拌加热温度至100℃-130℃，反应24小时，分离产物得到2-（2-氯-5磺酰基）苯氧基吡啶化合物。
实施例1：
在反应管中加入2-（5-对甲苯磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶359mg(1 mmol)，三氟甲磺酸甲酯328mg（2 mmol）， 甲苯10 mL，氮气条件下，100 oC搅拌24小时，反应后，分离粗产物，接着加入反应管中，加金属钠（15mmol）和甲醇（15mL），回流15分钟后，冷却，柱色谱分离，得目标产物5-对甲苯磺酰基-2-氯苯酚，产率为74%。
实施例2：
在反应管中加入2-（5-苯磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶345mg(1 mmol)，三氟甲磺酸甲酯328mg（2 mmol）， 甲苯10 mL，氮气条件下，100 oC搅拌24小时，反应后，分离粗产物，接着加入反应管中，加金属钠（15mmol）和甲醇（15mL），回流15分钟后，冷却，柱色谱分离，得目标产物5-苯磺酰基-2-氯苯酚，产率为73%。
实施例3：
在反应管中加入2-（5-（2-萘磺酰基）-2-氯苯氧基）吡啶395mg(1 mmol)，三氟甲磺酸甲酯328mg（2 mmol）， 甲苯10 mL，氮气条件下，100 oC搅拌24小时，反应后，分离粗产物，接着加入反应管中，加金属钠（15mmol）和甲醇（15mL），回流15分钟后，冷却，柱色谱分离，得目标产物5-（2-萘磺酰基）-2-氯苯酚，产率为77%。
下表为采用本发明的技术方案合成的产物及对应的产率：
注：表中p-tosyl为对甲苯磺酰基。
在详细说明本发明的实施方式之后，熟悉该项技术的人士可清楚地了解，在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围，且本发明亦不受限于说明书中所举实例的实施方式。

Claims (2)

1.一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法，所述5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物为式II的结构，其特征在于：采用结构为式Ⅰ所示的2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物为原料制备，转化式如下：
上式中R为甲基或苯基或甲氧基；Ar为以下两种，一是萘基或苯基；二是带有硝基或甲氧基或甲基或三氟甲基或乙酰基或氯或溴的苯基；
所述的制备方法通过以下步骤制备：
A：将2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物、三氟甲磺酸甲酯及甲苯直接加入反应装置中，在100 oC搅拌反应24小时后，分离粗产物；
B：将步骤A得到的粗产物加入甲醇中，并加入钠，回流15分钟，分离得到5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物。
2.根据权利要求1所述的一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚的制备方法，其特征在于：所述的2-（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物与三氟甲磺酸甲酯摩尔用量为1:2，加入钠的摩尔数为（5-芳磺酰基-2-氯苯氧基）吡啶类化合物摩尔数的0.014-0.015倍。
CN201610859419.1A 2016-09-29 2016-09-29 一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法 Expired - Fee Related CN106478492B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610859419.1A CN106478492B (zh) 2016-09-29 2016-09-29 一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610859419.1A CN106478492B (zh) 2016-09-29 2016-09-29 一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106478492A true CN106478492A (zh) 2017-03-08
CN106478492B CN106478492B (zh) 2018-06-08

Family

ID=58268119

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610859419.1A Expired - Fee Related CN106478492B (zh) 2016-09-29 2016-09-29 一种5-芳磺酰基-2-氯苯酚类化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106478492B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107032960A (zh) * 2017-04-28 2017-08-11 安阳师范学院 一种间位烷基苯酚的合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104262159A (zh) * 2014-08-29 2015-01-07 浙江工业大学 一种邻硝基苯酚类化合物的合成方法
CN104844399A (zh) * 2015-03-19 2015-08-19 浙江工业大学 一种合成2-氟代苯酚化合物的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104262159A (zh) * 2014-08-29 2015-01-07 浙江工业大学 一种邻硝基苯酚类化合物的合成方法
CN104844399A (zh) * 2015-03-19 2015-08-19 浙江工业大学 一种合成2-氟代苯酚化合物的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WEI ZHANG,ET AL.,: "Palladium-Catalyzed Aromatic C−H Bond Nitration Using Removable Directing Groups: Regiospecific Synthesis of Substituted o‑Nitrophenols from Related Phenols", 《J. ORG. CHEM.》 *
刘辰: "STN检索过程", 《STN检索过程》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107032960A (zh) * 2017-04-28 2017-08-11 安阳师范学院 一种间位烷基苯酚的合成方法
CN107032960B (zh) * 2017-04-28 2018-08-07 安阳师范学院 一种间位烷基苯酚的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106478492B (zh) 2018-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108047198B (zh) 一种钌催化芳酮与二苯乙炔反应制备多芳取代萘衍生物的方法
CN105017259B (zh) 含有三氟甲基的喹唑啉酮衍生物及其制备方法和应用
Wang et al. Iron‐catalyzed C (5)− H Imidation of Azole with N‐Fluorobenzenesulfonimide
CN107235902A (zh) 一类具抗肿瘤活性的甘草查尔酮a二氢吡唑类衍生物及其合成方法
Li et al. Cu‐Catalyzed Coupling Reactions of Sulfonamides with (Hetero) Aryl Chlorides/Bromides
CN107935921A (zh) 一种2,3‑二氯吡啶的制备方法
CN109232363A (zh) 一种3-硒氰基吲哚化合物的合成方法
Wang et al. Direct C (sp3)− H Sulfonylation and Sulfuration Reactions of Isoquinoline‐1, 3 (2H, 4H)‐diones under Metal‐free Conditions
CN108530354B (zh) 一种含苯磺酰基喹啉类化合物的合成方法
Cao et al. Copper‐Catalyzed Sequential C (sp2)/C (sp3)− H Amination of 2‐Vinylanilines with N‐Fluorobenzenesulfonimide
CN106478492A (zh) 一种5‑芳磺酰基‑2‑氯苯酚类化合物的制备方法
CN107325018A (zh) β‑三氟甲基烯胺衍生物及其制备方法
Li et al. Catalyst‐Free and Oxidant‐Free Cascade Difluoroalkylation and Controllable C− F Bond Activation of Aryl Enol Acetates for the Synthesis of β‐Fluoroenones and β‐Enaminones
CN108191735B (zh) 单质碘促进的烯胺酮环化合成多取代吲哚的方法
CN106432093B (zh) 一种苯并咪唑类化合物及其制备方法
CN106866425B (zh) 一种溴代芳香胺和α-溴代芳香酮的绿色合成方法
CN106588765A (zh) 一种氮氧化物c2‑位羟基化的方法
CN108440384A (zh) 异吲哚酮的三氟甲基羟基化衍生物的制备方法
CN106432065B (zh) 2-（2-氯-5-磺酰基）苯氧基吡啶类化合物的制备方法
CN106083693A (zh) N‑邻苯二甲酰基对‑(二羟乙基)氨基‑l‑苯丙氨酸乙酯的合成工艺
CN104693111B (zh) 一种脱氢偶联制备芳基胺的方法
CN107032960B (zh) 一种间位烷基苯酚的合成方法
CN105732552B (zh) 2位或3‑位硫代苯并呋喃化合物的制备方法
CN110272372A (zh) 一种3-吲哚硫醚类化合物的制备方法
CN103848773B (zh) 一种制备双吲哚基芴衍生物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Li Gang

Inventor after: Yang Suling

Inventor after: Zhao Feng

Inventor after: Lv Yunhe

Inventor after: Wang Ya

Inventor before: Yang Suling

Inventor before: Li Gang

Inventor before: Zhao Feng

Inventor before: Lv Yunhe

Inventor before: Wang Ya

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180608

Termination date: 20200929