CN106469582A - 一种含石墨烯的导电浆料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含石墨烯的导电浆料，按质量百分比计，包括以下组分：石墨烯0.05-15%；有机粘接剂10-50%；有机溶剂40-80%；功能添加剂2-20%。本发明还进一步提供一种含石墨烯的导电浆料的制备方法。本发明提供的一种含石墨烯的导电浆料及其制备方法，其制备的导电浆料能充分发挥高质量石墨烯优异的导电性能，而且在加工过程中不发生重叠，较传统导电浆料具有导电性提高、寿命增加、重量降低、韧性增加等优点，同时其制备方法简单、成本低。

Description

一种含石墨烯的导电浆料及其制备方法

技术领域

本发明属于纳米技术、微电子、光电信息材料制备技术领域，涉及一种导电浆料及其制备方法，具体涉及一种含有石墨烯的导电浆料及其制备方法与应用。

背景技术

近年来，导电浆料作为一种具有特定功能的基础电子材料，在印刷电路板、太阳能电池、LED、、LCD、TR、IC、COB、PCBA、RFID射频天线、触摸屏线路、柔性印刷电路FPC等电子线路领域得到广泛应用。目前，导电浆料主要以金属粉末作为导电剂，尤其是银粉作为导电剂的导电浆料是目前最重要的导电浆料。为保证浆料的高导电性，就必须增加导电剂的填充量，但随着金属粉末的增加，浆料的粘接性能随之下降、脆性、密度逐渐增加。

为解决这一问题，有研究者采用石墨烯负载金属颗粒作为导电剂(CN103500812A一种掺杂石墨烯制备高导电浆料的方法；CN103839605A一种导电浆料及其制备方法和应用；CN104021842A一种石墨烯复合铜厚膜导电浆料及其制备方法)来制备导电浆料。

石墨烯(Graphene)，又称单层石墨，是一种由碳原子构成的平面薄膜，它自石墨材料中剥离，由单层碳原子呈蜂巢晶格排列形成二维材料。石墨烯的结构非常稳定，内部的碳原子之间的连接很柔韧，当施加外力于石墨烯时，碳原子面会弯曲变形，使得碳原子不必重新排列来适应外力，从而保持结构稳定。石墨烯中的电子在轨道中移动时，不会因晶格缺陷或引入外来原子而发生散射。由于原子间作用力十分强，在常温下，即使周围碳原子发生挤撞，石墨烯内部电子受到的干扰也非常小，常温下其电子迁移率超过15000cm²/V·s，电子的运动速度达到了光速的1/300，比纳米碳管或硅晶体高，而电阻率只约10^-6Ω·cm，比铜或银更低，为目前世上电阻率最小的材料。由于石墨烯具有以上特殊优点，在导电浆料中只需要添加极少部分就能很大程度改善浆料导电性能。

然而石墨烯和金属粉末存在分散和团聚问题。一旦导电剂发生重叠，就会大大影响浆料的导电性能和填料添加量及成本。专利CN104464883A(表面吸附分散剂的石墨烯导电浆料、其制备方法及应用)为解决分散问题，在体系中引入了表面活性剂和分散剂来帮助导电剂的均匀分散，虽然表面活性剂和分散剂的种类繁多，但对导电浆料而言，由于其本身不参与导电，对电极在器件使用中的电学性能和稳定性均有破坏作用。严重影响了导电浆料的应用和市场发展。

发明内容

鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的是克服上述金属粉末作为导电剂的高填充量、脆性、密度大、粘接力不好、碳纳米管和石墨烯的分散团聚、成本高等技术问题，而提出的融石墨烯制备、分散于一步的方法获得的一种只含石墨烯作为导电剂的导电浆料。该导电浆料能充分发挥石墨烯优异的导电性能，而且在加工过程中不发生重叠，较之传统导电浆料具有导电性提高、寿命增加、重量降低、韧性增加等优点，同时其制备方法简单、成本低等优点。

为实现上述目的及其他相关目的，本发明第一方面提供一种含石墨烯的导电浆料，按质量百分比计，包括以下组分：

优选地，所述一种含石墨烯的导电浆料，按质量百分比计，包括以下组分：

优选地，所述石墨烯为石墨原料在原位生成的石墨烯。

所述石墨烯是指石墨烯片层上没有或者很少引入额外的氧化基团且石墨烯的晶格结构完整，基本没有受到破坏，为高质量石墨烯。所述石墨烯的原位生成是指将石墨原料与其它导电浆料的组分均匀分散混合，利用体系的高粘度，形成混合浆料进行剪切后，即在原来位置采用一步剪切所得到的导电浆料从而达到了从石墨到制备石墨烯的目的，生成的高效剥离石墨的高质量石墨烯。

更优选地，所述石墨烯的规格为：横向尺寸：≤44μm；原子层厚度：≤10层；电导率：≥10³S/cm。最优选地，所述石墨烯的规格为：横向尺寸：200nm-20μm；原子层厚度：1-5层；电导率：≥2×10³S/cm。

更优选地，所述石墨原料选自膨胀石墨、可膨胀石墨、鳞片石墨、600nm石墨粉、400nm石墨粉、人工石墨、裂解石墨、高取向石墨中的一种或者多种组合。所述高取向石墨是指高取向热解石墨，它具有高密度(≥2.20g/cm)、高纯度(杂质含量＜0.0002％)和优良的热、电、磁、力学性能各向异性。

优选地，所述有机粘接剂选自壳聚糖、环氧树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、硅橡胶、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、醛酮、聚酮树脂、氟碳树脂、氯醋树脂、聚酯树脂、乙烯基树脂、硝基纤维素树脂、乙基纤维素、羧甲基纤维素、阿拉伯胶、松香、琥珀、虫胶、煤焦沥青、石油沥青、天然沥青、煤焦油、原油中的一种或多种组合。

更优选地，所述有机粘接剂选自壳聚糖、环氧树脂、酚醛树脂、硅橡胶、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、煤焦沥青、石油沥青、天然沥青中的一种或多种组合。

优选地，所述有机溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1-甲基吡咯烷酮、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、四氢呋喃、四甲基脲、甲酰胺、吡咯、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、吐温溶液、聚氧乙烯醚溶液、烷基酚聚氧乙烯醚溶液、聚乙二醇溶液、乙酸丁酯、异丙醇、二元酸酯混合物(DBE)、乙基卡必醇醋酸酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯、丁基溶纤剂醋酸酯、无水乙醇、松油醇、丁二酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、戊二酸二甲酯、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯、丁醇、甲苯、二甲苯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种组合。所述吐温溶液、聚氧乙烯醚溶液、烷基酚聚氧乙烯醚溶液、聚乙二醇溶液作为常规使用的表面活性剂，均为水溶液体系，没有特殊浓度要求。

更优选地，所述有机溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、1-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、吡啶、甲苯、乙酸丁酯中的一种或多种组合。

优选地，所述功能添加剂选自粘度调节剂、密度调节剂、硬度调节剂、热性能调节剂、固化剂、消泡剂、流平剂、防沉降剂中的一种或多种组合。

更优选地，所述粘度调节剂选自本征态聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚乙炔、聚对苯、聚吡啶、聚呋喃、聚杂环乙烯、聚苯硫醚、聚对苯乙撑中的一种或多种组合。

更优选地，所述密度调节剂、硬度调节剂、热性能调节剂选自玻璃粉、氧化锌(ZnO)、三氧化二铝(Al₂O₃)、二氧化硅(SiO₂)、氧化锡(SnO₂)、氧化钛(TiO₂)中的一种或两种以上的组合。

更优选地，所述固化剂选自乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、二乙氨基丙胺、间苯二胺、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐中的一种或多种组合。

更优选地，所述消泡剂选自Tego Foamex N、乙醇中的一种或两种组合。所述Tego FoamexN为Tego公司生产的Foamex N型消泡剂。

更优选地，所述流平剂选自硅油、聚二甲基硅氧烷、聚醚聚酯改性有机硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷、端基改性有机硅中的一种或多种组合。

更优选地，所述防沉降剂选自亚甲基双萘磺酸钠(NNO)、拉开粉BX、wgwin D909s、聚羧酸盐类分散剂、wgwin D88、wgwin D91中的一种或多种组合。

本发明第二方面提供一种含石墨烯的导电浆料的制备方法，包括以下步骤：

1)按配比分别称取有机粘接剂、有机溶剂、功能添加剂、石墨原料；

2)将称取好的石墨原料与有机溶剂混合后，获得混合浆料Ⅰ；

优选地，所述混合方式选自摇匀、机械搅拌、气流混合中的任意一种。

3)将称取好的有机粘接剂与功能添加剂混合后，获得混合浆料Ⅱ；

4)将步骤3)中的混合浆料Ⅱ与步骤2)中的混合浆料Ⅰ混合后，获得混合浆料Ⅲ；

优选地，所述步骤3)或4)中，所述混合方式选自摇匀、机械搅拌中的任意一种。

5)将步骤4)中的混合浆料Ⅲ进行剪切后，即获得导电浆料。

优选地，所述剪切装置选自乳化机、高速分散机、均质匀浆机、剪切机、机械搅拌器、双棍或三辊开炼机、粉碎机中的任意一种。

优选地，所述剪切条件为：剪切时间为：1-8h；剪切速度：1000-8000rpm/min；剪切温度：5-50℃。

更优选地，所述剪切条件为：剪切时间为：2-3h；剪切速度：3000-6000rpm/min；剪切温度：10-30℃。

本发明中含石墨烯的导电浆料的制备方法，先将有机粘接剂，功能添加剂等通过高速分散混合均匀后再加入混合浆料Ⅰ中，再经过剪切后，最终获得所述含石墨烯的导电浆料。

如上所述，本发明的一种含石墨烯的导电浆料及其制备方法，具有以下有益效果：

(1)本发明提供的一种含石墨烯的导电浆料及其制备方法，通过将石墨原料先与溶剂混合，溶剂对石墨形成浸润状态，在后面的剪切过程中更容易对石墨进行剥离得到理想的高质量石墨烯。

(2)本发明提供的一种含石墨烯的导电浆料及其制备方法，借助有机粘接剂和功能添加剂对体系粘度的调节，利用体系与石墨之间的相互作用力对石墨进行剥离；同时剥离下来的石墨烯片间由于有粘结剂的附着和填充，有效的防止了石墨烯片的重叠，实现了石墨烯在浆料中的均匀、稳定分散。

(3)本发明提供的一种含石墨烯的导电浆料及其制备方法，通过原位一步法实现从石墨原料到石墨烯的制备及分散，获得的所含高质量石墨烯的导电浆料具有导电性能好、柔韧性好、成本低、制备工艺简单等优点。

附图说明

图1显示为本发明的实施例1中原位制备得到的石墨烯片层大小的TEM图。

图2显示为本发明的实施例1中原位制备得到的石墨烯原子层数的TEM图。

图3显示为本发明的实施例1中制备得到的导电浆料中石墨烯片分散均匀性的SEM图。

图4显示为本发明的实施例4中制备得到的导电浆料涂布于铜片上的电阻测量图。

图5显示为本发明的实施例5中制备得到的导电浆料涂布于绝缘玻璃片上点亮发光二极管的示意图。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。

以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。

须知，下列实施例中未具体注明的工艺设备或装置均采用本领域内的常规设备或装置；所有压力值和范围都是指相对压力。以下实施例中使用的试剂和原料均可自市场购买获得。

此外应理解，本发明中提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还可以存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤，除非另有说明；还应理解，本发明中提到的一个或多个设备/装置之间的组合连接关系并不排斥在所述组合设备/装置前后还可以存在其他设备/装置或在这些明确提到的两个设备/装置之间还可以插入其他设备/装置，除非另有说明。而且，除非另有说明，各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具，而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围，其相对关系的改变或调整，在无实质变更技术内容的情况下，当亦视为本发明可实施的范畴。

实施例1

一种含石墨烯的导电浆料，通过如下方案制备：

(1)称取4份膨胀石墨加入到100份的有机溶剂N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，混合均匀，放置一段时间，然后摇匀获得混合浆料Ⅰ；

(2)称取有机粘接剂：环氧树脂26份、煤焦油10份，功能添加剂：聚吡咯10份，混合均匀后获得混合浆料Ⅱ；

(3)然后将上述获得的混合浆料Ⅱ加入到混合浆料Ⅰ中，混合均匀，获得混合浆料Ⅲ；

(4)对混合浆料Ⅲ进行机械剪切，剪切时间为2h，控制温度在45℃，剪切速度为6000rpm/min，获得目标导电浆料样品1#。

将导电浆料样品1#进行透射电镜测试，具体结果见图1-2。由图1可知，制备得到导电浆料样品1#中所含原位制备获得的石墨烯的横向尺寸约为5μm，其横向尺寸大，在浆料体系中易形成导电网络，故而增加导电浆料的电学性能。由图2可知，制备得到导电浆料样品1#中所含原位制备获得石墨烯的原子层数为2-5层，其原子层数少，能够充分发挥石墨烯的特殊性质，尤其是导电性和柔性。

同时，将导电浆料样品1#进行扫描电镜测试，具体结果见图3。由图3可知，导电浆料样品1#所含原位制备获得的石墨烯在有机粘接剂中很均匀的分散，具有良好的分散均匀性，能够充分发挥石墨烯的优异特性，能够很好的增强导电浆料的电学性能。

另外，对导电浆料样品1#进行相关性能测试，该导电浆料样品1#的粘度为800-6000mPas，成膜后方块电阻为20Ω/sq，具有较好的导电性能，可作为导电油墨用于打印电路、印刷电路板等。

实施例2

一种含石墨烯的导电浆料，通过如下方案制备：

(1)称取6份可膨胀石墨加入到100份的有机溶剂二甲基甲酰胺(DMF)中，混合均匀，放置一段时间，然后摇匀获得混合浆料Ⅰ；

(2)称取有机粘接剂：酚醛树脂12份、原油15份，功能添加剂：聚苯胺15份、玻璃粉2份，混合均匀后获得混合浆料Ⅱ；

(3)然后将上述获得的混合浆料Ⅱ加入到混合浆料Ⅰ中，混合均匀，获得混合浆料Ⅲ；

(4)对混合浆料Ⅲ进行机械剪切，剪切时间为4h，控制温度在10℃，剪切速度为3000rpm/min，获得目标导电浆料样品2#。

对导电浆料样品2#进行相关性能测试，该导电浆料样品2#的粘度为800-6000mPas，成膜后方块电阻为5Ω/sq，具有较好的导电性能，可作为导电油墨用于打印电路、印刷电路板等。

实施例3

一种含石墨烯的导电浆料，通过如下方案制备：

(1)称取9份325目鳞片石墨加入到100份的有机溶剂四氢呋喃中，混合均匀，放置一段时间，然后摇匀获得混合浆料Ⅰ；

(2)称取有机粘接剂：聚氨酯14份、天然沥青12份，功能添加剂：聚噻吩8份、二氧化硅(SiO₂)1份，混合均匀后获得混合浆料Ⅱ；

(3)然后将上述获得的混合浆料Ⅱ加入到混合浆料Ⅰ中，混合均匀，获得混合浆料Ⅲ；

(4)对混合浆料Ⅲ进行机械剪切，剪切时间为6h，控制温度在20℃，剪切速度为1000rpm/min，获得目标导电浆料样品3#。

对导电浆料样品3#进行相关性能测试，该导电浆料样品3#的粘度为800-6000mPas，成膜后方块电阻为0.5Ω/sq，具有较好的导电性能，可作为导电油墨用于打印电路、印刷电路板等。

实施例4

一种含石墨烯的导电浆料，通过如下方案制备：

(1)称取2份400nm石墨粉加入到100份的有机溶剂乙酸丁酯中，混合均匀，放置一段时间，然后摇匀获得混合浆料Ⅰ；

(2)称取有机粘接剂：聚丙烯酸酯30份、石油沥青7份，功能添加剂：聚乙炔7份、三氧化二铝(Al₂O₃)4份，混合均匀后获得混合浆料Ⅱ；

(3)然后将上述获得的混合浆料Ⅱ加入到混合浆料Ⅰ中，混合均匀，获得混合浆料Ⅲ；

(4)对混合浆料Ⅲ进行机械剪切，剪切时间为1h，控制温度在30℃，剪切速度为8000rpm/min，获得目标导电浆料样品4#。

对导电浆料样品4#进行相关性能测试，该导电浆料样品3#的粘度为800-6000mPas，成膜后方块电阻为115Ω/sq，具有较好的导电性能，可用于电磁屏蔽和防静电等领域，具体情况见图4。由图4可知，本发明中制备获得导电浆料样品中所含高质量石墨烯性能优于常规制备石墨烯体现在导电浆料样品的电阻值很低。

实施例5

一种含石墨烯的导电浆料，通过如下方案制备：

(1)称取10份裂解石墨加入到100份的有机溶剂甲苯中，混合均匀，放置一段时间，然后摇匀获得混合浆料Ⅰ；

(2)称取有机粘接剂：聚酯树脂22份、煤焦沥青8份，功能添加剂：聚苯硫醚8份、二氧化钛(TiO₂)2份，混合均匀后获得混合浆料Ⅱ；

(3)然后将上述获得的混合浆料Ⅱ加入到混合浆料Ⅰ中，混合均匀，获得混合浆料Ⅲ；

(4)对混合浆料Ⅲ进行机械剪切，剪切时间为8h，控制温度在5℃，剪切速度为1000rpm/min，获得目标导电浆料样品5#。

对导电浆料样品5#进行相关性能测试，该导电浆料样品3#的粘度为800-6000mPas，成膜后方块电阻为60Ω/sq，具有较好的导电性能，可作为导电油墨用于打印电路、印刷电路板等，还可作为导线点亮小灯泡，具体见图5。如图5所示，制备的含高质量石墨烯的导电浆料样品5#涂布于绝缘玻璃片可点亮发光二极管。

实施例6

采用常规方法制备的导电浆料样品，即将导电剂(如金属粉末等)分散在有机粘接剂中，由于导电剂在有机粘接剂中的分散均匀性些很难控制，为了提高分散均匀性通常是加入表面活性剂辅助分散，但是表面活性剂的引入会大大的影响导电浆料的电性能。而本发明中制备方法由于兼顾了石墨烯在有机粘接剂中的均匀分散，在制备过程中没有引入任何浆料体系之外的表面活性剂，故而保证了所含石墨烯的分散均匀性和高导电性。

表1导电浆料性能比较

具体将实施例1中制备的含石墨烯的导电浆料样品1#，与采用常规方法制备的导电浆料样品进行比较，其测试性能结果见表1。由表1可知，与常规导电浆料相比，本发明获得的导电浆料具有低添加量、导电性能好、柔韧性好、耐磨、使用寿命长、成本低、固化条件温和、制备工艺简单等优点。

本发明通过将石墨先浸润，降低其表面张力，再通过调节体系粘度调节石墨和其他组分体系之间的相互作用力实现石墨的剥离，剥离后的石墨烯片由于有机粘接剂和功能添加剂的存在能够均匀、稳定地分散在浆料体系中，这样充分发挥了石墨烯优异的导电性能，获得高导电的石墨烯浆料。所以，本发明有效克服了现有技术中的种种缺点而具高度产业利用价值。

上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (10)

1.一种含石墨烯的导电浆料，按质量百分比计，包括以下组分：

2.根据权利要求1所述的含石墨烯的导电浆料，其特征在于，按质量百分比计，包括以下组分：

3.根据权利要求1所述的含石墨烯的导电浆料，其特征在于，所述石墨烯为石墨原料在原位生成的石墨烯；所述石墨烯的规格为：横向尺寸：≤44μm；原子层厚度：≤10层；电导率：≥10³S/cm。

4.根据权利要求3所述的含石墨烯的导电浆料，其特征在于，所述石墨原料选自膨胀石墨、可膨胀石墨、鳞片石墨、600nm石墨粉、400nm石墨粉、人工石墨、裂解石墨、高取向石墨中的一种或者多种组合。

5.根据权利要求1所述的含石墨烯的导电浆料，其特征在于，所述有机粘接剂选自壳聚糖、环氧树脂、酚醛树脂、有机硅树脂、硅橡胶、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、醛酮、聚酮树脂、氟碳树脂、氯醋树脂、聚酯树脂、乙烯基树脂、硝基纤维素树脂、乙基纤维素、羧甲基纤维素、阿拉伯胶、松香、琥珀、虫胶、煤焦沥青、石油沥青、天然沥青、煤焦油、原油中的一种或多种组合。

6.根据权利要求1所述的含石墨烯的导电浆料，其特征在于，所述有机溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、1-甲基吡咯烷酮、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、四氢呋喃、四甲基脲、甲酰胺、吡咯、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、吐温溶液、聚氧乙烯醚溶液、烷基酚聚氧乙烯醚溶液、聚乙二醇溶液、乙酸丁酯、异丙醇、二元酸酯混合物(DBE)、乙基卡必醇醋酸酯、丁基卡必醇、丁基卡必醇醋酸酯、丁基溶纤剂醋酸酯、无水乙醇、松油醇、丁二酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、戊二酸二甲酯、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯、丁醇、甲苯、二甲苯、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或多种组合。

7.根据权利要求1所述的含石墨烯的导电浆料，其特征在于，所述功能添加剂选自粘度调节剂、密度调节剂、硬度调节剂、热性能调节剂、固化剂、消泡剂、流平剂、防沉降剂中的一种或多种组合。

8.一种含石墨烯的导电浆料的制备方法，包括以下步骤：

1)按配比分别称取有机粘接剂、有机溶剂、功能添加剂、石墨原料；

2)将称取好的石墨原料与有机溶剂混合后，获得混合浆料Ⅰ；

3)将称取好的有机粘接剂与功能添加剂混合后，获得混合浆料Ⅱ；

4)将步骤3)中的混合浆料Ⅱ与步骤2)中的混合浆料Ⅰ混合后，获得混合浆料Ⅲ；

5)将步骤4)中的混合浆料Ⅲ进行剪切后，即获得导电浆料。

9.根据权利要求8所述的含石墨烯的导电浆料的制备方法，其特征在于，所述剪切装置选自乳化机、高速分散机、均质匀浆机、剪切机、机械搅拌器、双棍或三辊开炼机、粉碎机中的任意一种。

10.根据权利要求8所述的含石墨烯的导电浆料的制备方法，其特征在于，所述剪切条件为：剪切时间为：1-8h；剪切速度：1000-8000rpm/min；剪切温度：5-50℃。