CN106461847A - 识别介质、识别介质的制造方法和识别介质的使用方法 - Google Patents

识别介质、识别介质的制造方法和识别介质的使用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106461847A
CN106461847A CN201580033122.3A CN201580033122A CN106461847A CN 106461847 A CN106461847 A CN 106461847A CN 201580033122 A CN201580033122 A CN 201580033122A CN 106461847 A CN106461847 A CN 106461847A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin bed
cholesteric
cholesteric resin
metal forming
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201580033122.3A
Other languages
English (en)
Inventor
大石仁志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Nippon Zeon Co Ltd
Publication of CN106461847A publication Critical patent/CN106461847A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/08Mirrors
    • G02B5/0808Mirrors having a single reflecting layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/364Liquid crystals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14Security printing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/40Manufacture
    • B42D25/45Associating two or more layers
    • B42D25/455Associating two or more layers using heat
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/40Manufacture
    • B42D25/45Associating two or more layers
    • B42D25/46Associating two or more layers using pressure
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/40Manufacture
    • B42D25/45Associating two or more layers
    • B42D25/465Associating two or more layers using chemicals or adhesives
    • B42D25/47Associating two or more layers using chemicals or adhesives using adhesives
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3016Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06KGRAPHICAL DATA READING; PRESENTATION OF DATA; RECORD CARRIERS; HANDLING RECORD CARRIERS
    • G06K19/00Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings
    • G06K19/06Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings characterised by the kind of the digital marking, e.g. shape, nature, code
    • G06K19/08Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings characterised by the kind of the digital marking, e.g. shape, nature, code using markings of different kinds or more than one marking of the same kind in the same record carrier, e.g. one marking being sensed by optical and the other by magnetic means
    • G06K19/10Record carriers for use with machines and with at least a part designed to carry digital markings characterised by the kind of the digital marking, e.g. shape, nature, code using markings of different kinds or more than one marking of the same kind in the same record carrier, e.g. one marking being sensed by optical and the other by magnetic means at least one kind of marking being used for authentication, e.g. of credit or identity cards

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)

Abstract

一种识别介质,具有金属箔和在上述金属箔上片断地设置的胆甾型树脂层,上述金属箔的xy色度图中的色度坐标(x1,y1)和上述胆甾型树脂层的xy色度图中的色度坐标(x2,y2)满足0≤|x1‑x2|≤0.02和0≤|y1‑y2|≤0.02。

Description

识别介质、识别介质的制造方法和识别介质的使用方法
技术领域
本发明涉及一种识别介质及其制造方法和使用方法。具体地,本发明涉及用于辨别贴有该识别介质的物品的真伪的真实性识别用的识别介质。
背景技术
为了防止物品的伪造,一般进行在要求为真品的物品的表面贴有不能容易地复制的识别介质。对于这样的识别介质,要求不能容易地复制和能够容易地判别是否为真品等特性。作为识别介质的例子,已知利用了偏振光的识别介质。例如专利文献1中记载了使用偏振光检测用胆甾型液晶材料描绘的图案的识别介质。另外,也已知专利文献2那样的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2011-524556号公报(对应外国公报:欧州专利申请公开第2285587号说明书);
专利文献2:日本专利第5123445号公报(对应外国公报:欧州专利申请公开第1129373号说明书)
发明内容
发明要解决的课题
但是,在使用了专利文献1中记载那样的用胆甾型液晶材料描绘的图案的情况下,如果将这样的图案形成于物品的表面,则可观察到胆甾型液晶材料特有的、特定的色彩和观察角度引起的色彩的变化。当观看这样的色彩及其变化时,有如下情形:在图案的周边为金属面的情况下,由于在金属面与图案处色彩不同,因此即使没有使用圆偏振片,通过目视也能够视认图案的形状。为了防止伪造,要求避免如下情形:通过没有使用圆偏振片的目视能够容易地视认图案的形状。
本发明是鉴于上述的课题而首创的,其目的在于提供通过没有使用圆偏振片的目视不能容易地视认图案的、真实性识别用的识别介质。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述的课题进行了深入研究,结果发现在具有金属箔和在该金属箔上片断地设置的胆甾型树脂层的识别介质中,在金属箔的色度坐标与胆甾型树脂层的色度坐标满足规定的关系时,能够使得通过没有使用圆偏振片的目视难以视认图案,完成了本发明。
即,本发明如以下所述。
[1]一种识别介质,具有金属箔和在上述金属箔上片断地设置的胆甾型树脂层,
上述金属箔的xy色度图中的色度坐标(x1,y1)和上述胆甾型树脂层的xy色度图中的色度坐标(x2,y2)满足:
0≤|x1-x2|≤0.02,和
0≤|y1-y2|≤0.02。
[2]根据[1]所述的识别介质,其中,上述金属箔的上述胆甾型树脂层侧的面和上述胆甾型树脂层的与上述金属箔相反侧的面的距离为3μm以上且10μm以下。
[3]根据[1]或[2]所述的识别介质,其中,
还具有各向同性层,
上述胆甾型树脂层和上述各向同性层混合存在于单一层中。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的识别介质,其中,波长550nm时的上述金属箔的反射率Ya550和波长550nm时的上述胆甾型树脂层的反射率Yb550满足:
0%≤|Ya550-Yb550|≤10%。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的识别介质,其中,在上述金属箔与上述胆甾型树脂层之间具有热塑性树脂层。
[6]一种识别介质的制造方法,是[5]所述的识别介质的制造方法,包含:
在上述金属箔上设置上述热塑性树脂层的工序,
使上述胆甾型树脂层与上述热塑性树脂层接触的工序,以及
使上述热塑性树脂层和上述胆甾型树脂层熔敷的工序。
[7]一种识别介质的使用方法,是[1]~[5]中任一项所述的识别介质的使用方法,其中,
隔着圆偏振片观看上述识别介质的上述胆甾型树脂层侧的面,以明状态观察到具有上述胆甾型树脂层的区域,以暗状态观察到没有上述胆甾型树脂层的区域。
发明的效果
根据本发明,能够提供通过没有使用圆偏振片的目视不能容易地视认图案的、真实性识别用的识别介质。
附图说明
图1为示意地表示本发明的第一实施方式涉及的识别介质的平面图。
图2为示意地表示将图1中所示的识别介质沿图1中的虚线切断的剖面的纵剖面图。
图3为概略地表示本发明的第一实施方式涉及的识别介质的胆甾型树脂层和热塑性树脂层、以及透过这些层或在这些层中反射的光的路径的部分纵剖面图。
图4为概略地表示本发明的第一实施方式涉及的识别介质的胆甾型树脂层和热塑性树脂层、以及透过这些层或在这些层中反射的光的路径的部分纵剖面图。
图5是为了说明本发明的第一实施方式涉及的识别介质的制造方法的一例而示意地表示层叠支承体的纵剖面图。
图6是为了说明本发明的第一实施方式涉及的识别介质的制造方法的一例而示意地表示CLC复层膜的纵剖面图。
图7是为了说明本发明的第一实施方式涉及的识别介质的制造方法的一例而示意地表示层叠中间体的纵剖面图。
图8是为了说明本发明的第一实施方式涉及的识别介质的制造方法的一例而示意地表示识别介质和CLC复层膜的纵剖面图。
图9为示意地表示本发明的第二实施方式涉及的识别介质的平面图。
图10为示意地表示将图9中所示的识别介质沿图9中的虚线切断的剖面的纵剖面图。
图11是为了说明本发明的第二实施方式涉及的识别介质的制造方法的一例而示意地表示CLC复层膜的纵剖面图。
图12是为了说明本发明的第二实施方式涉及的识别介质的制造方法的一例而示意地表示层叠中间体的纵剖面图。
图13是为了说明本发明的第二实施方式涉及的识别介质的制造方法的一例而示意地表示识别介质和基材膜的纵剖面图。
具体实施方式
以下示出实施方式和例示物对本发明详细地说明,但本发明并不限定于以下所示的实施方式和例示物等,在不脱离本发明的专利权利要求及其均等的范围的范围中可任意地变形而实施。
以下的识别介质的说明中,只要无另外地说明,将识别介质作为使其被观察的面朝上而水平地载置的识别介质进行说明。因此,有时将被观察时相对地离观察者近的一侧(平面图中的近前侧、纵剖面图中的上侧)简单地表示为上侧,将被观察时相对地离观察者远的一侧简单地表示为下侧。
以下的说明中,只要无另外地说明,“偏振片”和“1/4波长片”不仅是刚直的构件,也包含例如树脂制的膜这样地具有可挠性的构件。
以下的说明中,只要无另外地说明,所谓某层的面内光程差(retardation)只要无另外地说明,为由(nx-ny)×d表示的值。其中,nx表示与该层的厚度方向垂直的方向(面内方向)且给予最大的折射率的方向的折射率。另外,ny表示该层的上述面内方向且与nx的方向正交的方向的折射率。进而,d表示该层的厚度。面内光程差可使用市售的相位差测定装置(例如Photonic Lattice,Inc.制“WPA-micro”)或补偿(Senarmon)法、Axometrics,Inc.制Axoscan、王子计测机器公司制KOBRA测定。
以下的说明中,只要无另外地说明,“(甲基)丙烯酸酯”包含“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”这两者。进而,“(甲基)丙烯酸”包含“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”这两者。
[第一实施方式]
图1为示意地表示本发明的第一实施方式涉及的识别介质的平面图。图2为示意地表示将图1中所示的识别介质沿图1中的虚线切断的剖面的纵剖面图。图2及其它的剖面图中,为了图示的方便,将厚度方向的尺寸相对于宽度方向的尺寸的比率表示得比实际的识别介质的比率大。
如图1中所示那样,本发明的第一实施方式涉及的识别介质100具有金属箔110和在金属箔110上片断地设置的胆甾型树脂层120。其中,“片断地”是指相对于金属箔110的设置了胆甾型树脂层120的面110U的面积、胆甾型树脂层120所占的面积为1%以上且不到50%。通常,将胆甾型树脂层120设置于多个区域以致形成多个图案131~133。本实施方式中,将胆甾型树脂层120只设置在金属箔110的面110U的、与图案131~133对应的区域内,由此形成与图案131~133对应的形状的花纹。
另外,如图2中所示那样,在金属箔110与胆甾型树脂层120之间设置有热塑性树脂层140,在识别介质100中胆甾型树脂层120隔着热塑性树脂层140与金属箔110的面110U粘接。本实施方式中,示出在金属箔110的面110U的整体设置了热塑性树脂层140的例子进行说明,但热塑性树脂层140也可只形成于胆甾型树脂层120的正下方。该热塑性树脂层140并非本发明所必需的要素,而是任选的构成要素。
胆甾型树脂层120具有使右圆偏振光和左圆偏振光中的一方的圆偏振光透过、使另一方的圆偏振光的一部分或全部反射的性质。识别介质100利用该性质可发挥真实性的识别作用。
参照图3和图4对本实施方式涉及的识别介质100的真实性识别的作用进行说明。在实际的识别介质100中,除了下述说明的以外,还可产生例如各种各样的吸收和反射,但在以下的说明中,为了作用的说明的方便起见,概略地对主要的光的路径进行说明。另外,胆甾型树脂层120处的光的反射不仅是胆甾型树脂层120的表面,也可在内部产生,但作为示意的表现,在图3和图4中,将胆甾型树脂层120处的光的反射图示为在该胆甾型树脂层120的表面产生的反射。
图3和图4为概略地表示本发明的第一实施方式涉及的识别介质100的胆甾型树脂层120和热塑性树脂层140、以及透过这些层或在这些层中反射的光的路径的部分纵剖面图。图3和图4中所示的例子中,示出设置了使右圆偏振光反射且使左圆偏振光透过的层作为胆甾型树脂层120的例子。
如图3中所示那样,考虑隔着使右圆偏振光透过且可吸收左圆偏振光的右圆偏振片150观察了识别介质100的情形。当自然光AL入射到右圆偏振片150时,左圆偏振光被右圆偏振片150吸收,右圆偏振光AL1R透过右圆偏振片150。
在识别介质100的设置了胆甾型树脂层120的区域中,右圆偏振光AL1R被胆甾型树脂层120反射。在胆甾型树脂层120处的反射中,可维持圆偏振光的电场矢量的旋转的方向。因此,反射了的右圆偏振光AL2R透过右圆偏振片150,被观察者视认。
另一方面,在识别介质100的没有设置胆甾型树脂层120的区域中,右圆偏振光AL1R透过热塑性树脂层140而被金属箔110的面110U反射。在金属箔110的面110U处的反射中,由于圆偏振光的电场矢量的旋转的方向反转,因此反射光成为左圆偏振光AL2L。该左圆偏振光AL2L在透过了热塑性树脂层140后,被右圆偏振片150吸收,没有被观察者视认。
接下来,如图4中所示那样,考虑隔着使左圆偏振光透过且可吸收右圆偏振光的左圆偏振片160观察了识别介质100的情形。当自然光AL入射到左圆偏振片160时,右圆偏振光被左圆偏振片160吸收,左圆偏振光AL1L透过左圆偏振片160。
在识别介质100的设置了胆甾型树脂层120的区域中,左圆偏振光AL1L透过胆甾型树脂层120和热塑性树脂层140,到达位于其下侧的金属箔110的面110U,被反射。在金属箔110的面110U处的反射中,由于圆偏振光的电场矢量的旋转的方向反转,因此反射光成为右圆偏振光AL2R。该右圆偏振光AL2R透过热塑性树脂层140而在胆甾型树脂层120处反射,反射了的右圆偏振光AL3R透过热塑性树脂层140,再次被金属箔110的面110U反射,从而成为左圆偏振光AL3L。然后,该左圆偏振光AL3L透过热塑性树脂层140、胆甾型树脂层120和左圆偏振片160,被观察者视认。
另一方面,在识别介质100的没有设置胆甾型树脂层120的区域中,左圆偏振光AL1L透过热塑性树脂层140,被金属箔110的面110U反射。在金属箔110的面110U处的反射中,由于圆偏振光的电场矢量的旋转的方向反转,因此反射光成为右圆偏振光AL2R。该右圆偏振光AL2R透过热塑性树脂层140后,被左圆偏振片160吸收,没有被观察者视认。
因而,作为识别介质100的使用方法,隔着右圆偏振片150或左圆偏振片160来观看识别介质100的胆甾型树脂层120侧的面100U。这种情况下,如前述那样,在具有胆甾型树脂层120的区域处的反射光被视认,在没有胆甾型树脂层120的区域处的反射光没有被视认。因此,以明状态观察到具有胆甾型树脂层120的区域,以暗状态观察到没有胆甾型树脂层120的区域,因此由胆甾型树脂层120表示的图案131~133(参照图1)能够被观察者视认。因此,隔着右圆偏振片150或左圆偏振片160观察了识别介质100的情况下,如果由胆甾型树脂层120表示的图案131~133能够被观察者视认,则能够将贴有该识别介质100的物品判断为真品。另外,隔着右圆偏振片150或左圆偏振片160观察了识别介质100的情况下,如果由胆甾型树脂层120表示的图案131~133不能被观察者视认,则能够将贴有该识别介质100的物品判断为非真品。
本实施方式涉及的识别介质100中,金属箔110的xy色度图中的色度坐标(x1,y1)和胆甾型树脂层120的xy色度图中的色度坐标(x2,y2)满足:
0≤|x1-x2|≤0.02,和
0≤|y1-y2|≤0.02。
更详细地说,“|x1-x2|”的值通常为0以上,通常为0.02以下,优选为0.01以下,更优选为0.005以下。另外,“|y1-y2|”的值通常为0以上,通常为0.02以下,优选为0.01以下,更优选为0.005以下。通过满足这样的必要条件,从而在不隔着圆偏振片观看识别介质100的胆甾型树脂层120侧的面100U的情况下,能够以相似的颜色观察到具有胆甾型树脂层120的区域和没有胆甾型树脂层120的区域,因此观察者不能容易地视认由胆甾型树脂层120表示的图案131~133。因此,能够提高伪造的困难性。
金属箔110和胆甾型树脂层120的色度坐标可按照JIS Z8722,使用分光光度计(日本分光公司制“V-7200”),从相对于测定对象的表面的法线5°的方向使光入射,从相对于入射光的方向和法线对称的、相对于法线成5°的方向测定。此时,作为入射光,使用s偏振光和p偏振光,将用两种偏振光测定的数值的平均值设为测定对象的色度坐标。另外,光源可使用C光源。
本实施方式涉及的识别介质100中,优选波长550nm时的金属箔110的反射率Ya550和波长550nm时的胆甾型树脂层120的反射率Yb550满足0%≤|Ya550-Yb550|≤10%。更详细地说,“|Ya550-Yb550|”的值通常为0%以上,通常为10%以下,优选为7.0%以下,更优选为5.0%以下。通过满足这样的必要条件,从而在不隔着圆偏振片观看识别介质100的胆甾型树脂层120侧的面100U的情况下,能够以相似的亮度观察到具有胆甾型树脂层120的区域和没有胆甾型树脂层120的区域,因此观察者不能容易地视认由胆甾型树脂层120表示的图案131~133。因此,能够进一步提高伪造的困难性。
金属箔110和胆甾型树脂层120的波长550nm时的反射率可按照JIS Z8722,使用分光光度计(日本分光公司制“V-7200”),从相对于测定对象的表面的法线5°的方向使光入射,从相对于入射光的方向和法线对称的、相对于法线成5°的方向测定。此时,作为入射光,使用s偏振光和p偏振光,将用两种偏振光测定的数值的平均值设为测定对象的反射率。另外,光源可使用C光源。
满足上述这样的色度坐标和反射率涉及的必要条件的胆甾型树脂层120可采用例如(i)使螺旋结构的螺距的大小阶段性地变化的胆甾型树脂层、(ii)使螺旋结构的螺距的大小连续地变化的胆甾型树脂层。对于这些的细节将后述。不过,胆甾型树脂层120并不限于这些(i)和(ii)的胆甾型树脂层。
另外,如图2中所示那样,金属箔110的胆甾型树脂层120侧的面110U和胆甾型树脂层120的与金属箔110相反侧的面120U的距离T优选为3μm以上,更优选为4μm以上,特别优选为5μm以上,优选为10μm以下,更优选为8μm以下,特别优选为6μm以下。通过使上述的距离T成为上述范围的下限值以上,从而能够使胆甾型树脂层120的厚度变厚,因此可将胆甾型树脂层120的色度坐标和反射率调节为与金属箔110相同的程度。另外,通过使其成为上限值以下,从而在不隔着圆偏振片观看识别介质100的胆甾型树脂层120侧的面100U的情况下,能够使胆甾型树脂层120和热塑性树脂层140与金属箔110的高度差不明显,因此能够使由胆甾型树脂层120表示的图案131~133的视认困难。
对识别介质100的制造方法并无限制,例如,可采用包含下述工序的制造方法制造:在金属箔110上设置热塑性树脂层140的工序;使胆甾型树脂层120与热塑性树脂层140接触的工序;以及使热塑性树脂层140与胆甾型树脂层120熔敷的工序。其中,“熔敷”是指通过利用热使热塑性树脂层140熔融,根据需要边加压边冷却,从而将胆甾型树脂层120粘接于金属箔110的面110U。熔敷有时也称为“熔合”、“热封”或“热粘接”。以下示出实例对该制造方法进行说明。
图5是为了说明本发明的第一实施方式涉及的识别介质100的制造方法的一例而示意地表示层叠支承体210的纵剖面图。
在本例涉及的制造方法中,如图5中所示那样,进行在金属箔110的面110U设置热塑性树脂层140的工序。此时,热塑性树脂层140的形成方法是任意的,例如,可将热塑性树脂的溶液涂布于金属箔110的面110U,进行干燥而形成。另外,例如可通过将由热塑性树脂制成的膜载置于金属箔110的面110U,从而形成热塑性树脂层140。通过该工序,可得到具有金属箔110和热塑性树脂层140的层叠支承体210。
为了提高金属箔与热塑性树脂层之间的密合性,可用硅烷偶联剂处理金属箔的表面或者使热塑性树脂层含有硅烷偶联剂。作为在金属箔的表面处理中使用的硅烷偶联剂,可列举含有氨基的硅烷偶联剂、含有巯基的硅烷偶联剂等。作为热塑性树脂层中含有的硅烷偶联剂,可列举出含有环氧基的硅烷偶联剂、含有乙烯基的硅烷偶联剂、含有异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。作为用硅烷偶联剂处理金属箔的表面的方法,可列举出将硅烷偶联剂涂布于金属箔表面的方法、将硅烷偶联剂向金属箔表面喷雾的方法、在硅烷偶联剂气氛中将金属箔静置的方法;作为使热塑性树脂层中含有硅烷偶联剂的方法,可列举出使热塑性树脂中含有硅烷偶联剂的方法、将硅烷偶联剂涂布于热塑性树脂层表面的方法等公知的方法。
图6是为了说明本发明的第一实施方式涉及的识别介质100的制造方法的一例而示意地表示CLC复层膜230的纵剖面图。
本例中所示的制造方法中,如图6中所示那样,进行准备具有基材膜220和胆甾型树脂层120的CLC复层膜230的工序。CLC复层膜230可通过采用例如后述的制造方法在基材膜220上形成胆甾型树脂层120而制造。
图7是为了说明本发明的第一实施方式涉及的识别介质100的制造方法的一例而示意地表示层叠中间体240的纵剖面图。
在准备了层叠支承体210和CLC复层膜230后,进行在层叠支承体210上放置CLC复层膜230、使胆甾型树脂层120与热塑性树脂层140接触的工序。由此可得到依次具有金属箔110、热塑性树脂层140、胆甾型树脂层120和基材膜220的层叠中间体240。在使胆甾型树脂层120与热塑性树脂层140接触的工序中,优选对热塑性树脂层140和胆甾型树脂层120的至少一者的表面进行亲水化处理。通过进行亲水化处理,从而提高热塑性树脂层140与胆甾型树脂层120的密合性。作为亲水化处理,可列举出电晕处理、等离子体处理、火焰处理等公知的方法。
然后,进行使热塑性树脂层140与胆甾型树脂层120熔敷的工序。在此所示的例子中,具体地,如以下所述地进行熔敷。
首先,使超声波熔敷机的变幅杆250与层叠中间体240的基材膜220侧的面220U抵接。为了有效地将变幅杆250的振动有效地传递给层叠中间体240,作为变幅杆250,优选使用在该变幅杆250的可接触基材膜220的部分形成有多个突起251的变幅杆。另外,变幅杆250的位置设定在与要在识别介质100形成的图案对应的区域内的位置。
然后,在该状态下边压靠层叠中间体240的基材膜220侧的面220U边使变幅杆250振动,给予超声波振动。变幅杆250的振动传给热塑性树脂层140,热塑性树脂层140振动。振动的热塑性树脂层140在金属箔110和胆甾型树脂层120之间产生摩擦热,利用摩擦热而熔解。
然后,通过使变幅杆250的振动停止,从而将熔解的热塑性树脂层140边加压边冷却,固化。由此,在抵接了变幅杆250的区域中,通过热塑性树脂层140将胆甾型树脂层120粘接在金属箔110上。
图8是为了说明本发明的第一实施方式涉及的识别介质100的制造方法的一例而示意地表示识别介质100和CLC复层膜230的纵剖面图。
进行了熔敷后,进行从图7中所示的层叠支承体210将CLC复层膜230剥离、得到图8的识别介质100的工序。由于在进行了熔敷的区域中将胆甾型树脂层120隔着热塑性树脂层140粘接在金属箔110上,因此胆甾型树脂层120残留在金属箔110上。另一方面,在尚未进行熔敷的区域中,将胆甾型树脂层120与基材膜220一起从热塑性树脂层140剥离。由此,在金属箔110的面110U的与图案131~133(参照图1)对应的区域隔着热塑性树脂层140设置有胆甾型树脂层120,因此能够制造所期望的识别介质100。
另外,然后,根据需要,通过在不需要热塑性树脂层140的区域中将热塑性树脂层140除去,从而能够制造只在胆甾型树脂层120的正下方具有热塑性树脂层140的识别介质100。
因而,本实施方式涉及的识别介质100能够采用熔敷这样的简单的方法将胆甾型树脂层120设置在金属箔110上。
另外,在金属箔110上形成胆甾型树脂层120的情况下,也可考虑例如在金属箔110设置光取向膜等取向膜,在该取向膜上涂布胆甾型液晶组合物,使其固化,形成胆甾型树脂层120。但是,与这样的方法相比,本实施方式中说明的制造方法能够通过另外的工序制造胆甾型树脂层120,另外,只在必要的部分形成胆甾型树脂层,因此可预期成本的削减。进而,由于不必在金属箔110上设置取向膜,因此使识别介质100的制造所需的工序数减少,因此能够简单地进行制造。另外,由于可以通过调整熔敷的区域的位置来设定图案131~133的形状,因此可简单地进行图案131~133的改变。
[第二实施方式]
图9为示意地表示本发明的第二实施方式涉及的识别介质的平面图。图10为将图9中所示的识别介质沿图9中的虚线切断的剖面的纵剖面图。
如图9和图10中所示那样,本发明的第二实施方式涉及的识别介质300除了具有各向同性层310以外,具有与第一实施方式涉及的识别介质100同样的结构。
各向同性层310为具有光学各向同性的层,具体地,是指波长550nm时的该各向同性层310的正面光程差Re为0nm以上且10nm以下的层。这样的各向同性层310通常使用圆偏振片还是不使用圆偏振片,观看方法都没有不同。因此,具有这样的各向同性层310的识别介质300与第一实施方式涉及的识别介质100同样地可发挥真实性的识别作用。
另外,本实施方式涉及的识别介质300中,各向同性层310在金属箔110的胆甾型树脂层120侧的面110U的、没有设置胆甾型树脂层120的全部区域以与胆甾型树脂层120同样的厚度设置。因此,在识别介质300中,胆甾型树脂层120和各向同性层310混合存在于单一层中。由此,本实施方式涉及的识别介质300除了与第一实施方式涉及的识别介质100同样的优点以外,还可获得能够防止金属箔110的面110U的损伤、能够防止异物挂在胆甾型树脂层120上而使胆甾型树脂层120破损的优点。另外,通过各向同性层310,能够提高识别介质300的机械强度。
各向同性层310优选为透明的。具体地,各向同性层310的全光线透射率优选为85%以上,更优选为90%以上,特别优选为95%以上。由此,在不隔着圆偏振片观看了识别介质300的胆甾型树脂层120侧的面300U的情况下,能够以相似的颜色观察到具有胆甾型树脂层120的区域和没有胆甾型树脂层120的区域,因此能使由胆甾型树脂层120表示的图案131~133难以视认。其中,光线透射率可根据JIS K0115,使用分光光度计(日本分光公司制的紫外可见近红外分光光度计“V-570”)测定。
上述这样的透明的各向同性层310例如可采用树脂形成。特别地,优选包含使具有聚合性的液晶性化合物在没有使上述液晶性化合物取向的状态下聚合的聚合物的树脂层。
对识别介质300的制造方法并无限制,例如,可与第一实施方式涉及的识别介质100同样地通过熔敷制造。这种情况下,可采用包含下述工序的制造方法制造:在金属箔110上设置热塑性树脂层140的工序;使胆甾型树脂层120和各向同性层310与热塑性树脂层140接触的工序;和使热塑性树脂层140与胆甾型树脂层120和各向同性层310熔敷的工序。以下示出实例,对该制造方法进行说明。
本例中所示的制造方法中,与第一实施方式中例示的制造方法同样地,如图5中所示那样,通过进行在金属箔110的面110U设置热塑性树脂层140的工序,从而准备具有金属箔110和热塑性树脂层140的层叠支承体210。
图11是为了说明本发明的第二实施方式涉及的识别介质300的制造方法的一例而示意地表示CLC复层膜320的纵剖面图。
本例中所示的制造方法中,如图11中所示那样,进行准备具有基材膜220、胆甾型树脂层120和各向同性层310的CLC复层膜320的工序。通过将胆甾型树脂层120和各向同性层310均形成在基材膜220上,从而以胆甾型树脂层120和各向同性层310混合存在于单一层中的方式形成。以下,有时将包含胆甾型树脂层120和各向同性层310的单一的层酌情称为“混合层330”。另外,胆甾型树脂层120在与要在识别介质300形成的图案对应的区域内的位置形成。该CLC复层膜320可通过采用例如后述的制造方法在基材膜220上形成胆甾型树脂层120和各向同性层310而制造。
图12是为了说明本发明的第二实施方式涉及的识别介质300的制造方法的一例而示意地表示层叠中间体340的纵剖面图。
准备了层叠支承体210和CLC复层膜320后,进行在层叠支承体210上放置CLC复层膜320、使胆甾型树脂层120和各向同性层310与热塑性树脂层140接触的工序。由此,可得到依次具有金属箔110;热塑性树脂层140;包含胆甾型树脂层120和各向同性层310的混合层330;以及基材膜220的层叠中间体340。在使胆甾型树脂层120和各向同性层310与热塑性树脂层140接触的工序中,优选对热塑性树脂层140、胆甾型树脂层120和各向同性层310的至少1层的表面进行亲水化处理。通过进行亲水化处理,从而热塑性树脂层140与胆甾型树脂层120的密合性、热塑性树脂层140与各向同性310的密合性提高。作为亲水化处理,可列举出电晕处理、等离子体处理、火焰处理等公知的方法。
然后,进行使热塑性树脂层140与胆甾型树脂层120和各向同性层310熔敷的工序。在此所示的例子中,与第一实施方式同样地,通过由变幅杆250施加振动,将热塑性树脂层140熔融,然后进行冷却,从而将胆甾型树脂层120和各向同性层310粘接在金属箔110上。不过,在此所示的例子中,通过边使变幅杆250移动边进行熔敷,从而将胆甾型树脂层120和各向同性层310的全体粘接在金属箔110上。
图13是为了说明本发明的第二实施方式涉及的识别介质300的制造方法的一例而示意地表示识别介质300和基材膜220的纵剖面图。
进行了熔敷后,如图13中所示那样,进行将基材膜220从胆甾型树脂层120和各向同性层310剥离的工序。本例中,由于在金属箔110的面110U的全体进行了熔敷,因此胆甾型树脂层120和各向同性层310的全体残留在金属箔110上。由此,在金属箔110的面110U的与图案131~133(参照图1)对应的区域隔着热塑性树脂层140设置胆甾型树脂层120,在其以外的区域中,隔着热塑性树脂层140设置各向同性层310,因此能够制造所期望的识别介质300。
[变形例]
本发明并不限定于上述的实施方式,可进一步变形而实施。
例如,由胆甾型树脂层120表示的图案131~133并不限定于图1中所示的文字,例如为数字、符号、图画等,是任意的。
另外,上述的第二实施方式中,在金属箔110的面110U的没有胆甾型树脂层120的区域的全体设置了各向同性层310,但各向同性层310也可只在金属箔110的面110U的没有胆甾型树脂层120的区域的一部分设置。
另外,上述的实施方式中,作为用于识别介质100和300的制造的熔敷法,使用了超声波熔敷法,但也可使用超声波熔敷法以外的熔敷法。如果列举其例子,有振动熔敷法、感应熔敷法、高频熔敷法、半导体激光熔敷法、热熔敷法、旋转熔敷法等。这些中,为了正确地描绘识别介质100和300的图案131~133,以及为了提高图案131~133的设计的自由度,优选能够使熔敷部位小的方法。从这样的观点出发,作为在小范围给予热、使其熔敷的方法,特别优选超声波熔敷法。
另外,上述的实施方式中例示的制造方法中,将胆甾型树脂层120和各向同性层310作为具有基材膜220的CLC复层膜220和320而进行了准备,但也可不使用基材膜220。不过,从提高操作性以及防止胆甾型树脂层120和各向同性层310的损伤的观点出发,优选使用基材膜220。
进而,识别介质100和300除了利用上述的胆甾型树脂层120的真实性识别手段以外,也可同时具有其它的真实性识别手段。例如可同时具有利用全息图、水印、微字符、荧光油墨、磁性油墨和红外线反射油墨等特殊油墨的印刷等其它的真实性识别手段。
[金属箔]
金属箔为用金属材料形成的片状的构件。金属箔具有形状变化容易、形状追随性高这样的优异的性质。
作为形成这样的金属箔的金属材料,可列举出例如金属的单质、合金等。其中,优选制成箔的情况下具有形状追随性的金属材料。另外,金属材料可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。作为金属材料的例子,可列举出例如下述的表中所示的金属材料。
[表1]
[表1.金属材料(单质)的例子]
名称 反射色 名称 反射色
氧化膜、白色 暗灰色
灰白色 氧化膜、银白色+黄色
黑色 银白色
氧化膜、银白色 银白色
蓝色 β锡 银白色
银白色 银灰色
银白色 银白色
银白色 银白色
银白色 银白色
银白色 银色
银白色 银白色
银白色 氧化膜、深绿
橙红色 蓝灰色
浅粉色 银白色
银白色 银白色
银白色 银白色
黄色 泛蓝的银白色
银白色 银白色
银白色 黑色
银白色 氧化膜、银白色
银白色 氧化膜、银白色
黑色 黑色或红色
银白色 白色
银白色 银白色
银白色 银白色
银白色 银白色
银白色 带有蓝色的银白色
银白色 银白色
银白色 白色
[表2]
[表2.金属材料(合金)的例子]
名称 反射色 名称 反射色
红铜 红铜色 铂铑 银白色
铝-镁-硅 暗灰色 银铜 橙红色
铝-镁 灰色 金焊料 黄金色
铍铜 黄色 锡-铅 白色
白铜 灰色 铼-钨 银灰色
饰金金属 黄色 镍铝-镍铬 灰色
金锑 黄色 铜康铜 灰色
金镓 黄色 金铁镍铬 灰色
金钯 灰色 铟/磷 银色
镍铬铁合金(Ni氮化物) 黄色 镓/锑 银白色
因瓦合金 黄色 氧化钍-钨 银白色
铁铬 碳化钨 灰色
科瓦铁镍钴合金 灰色 耐高热镍基合金(Waspalloy) 银白色
Moleculoy 锆合金 白色
镍铁高导磁合金 黄色 磷青铜 黄色
铜镍 灰色 铂铱 银白色
镍银 灰色 银焊料 银白色
45坡莫合金 黄色 碳化钨-钛 灰色
铝铬 橙红色 康铜 灰色
铝-锂 银白色 黄铜(Cu60~70%、Zn30~40%) 黄色
铝-硅 银白色 硬铝 银白色
双金属 银白色 铟砷
铜钨 银白色 镓砷
杜美合金 红铜色 镓-磷 绿黄色
镓/锗 银白色 氧化钍-钨 灰色
玻璃碳 钛合金 灰色
金锗 黄色 钛-氧化锆-钼合金 灰色
金钼 黄色 U合金 白色
耐蚀耐热镍基合金 SUS301 黄色
超因瓦合金 琥珀色 SUS316L
铁铬30 SUS347
铬铝钴耐热钢 银灰色 SUS631
锰铜镍合金 橙红色 SUS17-7PH
蒙乃尔合金 灰色 SUS302
镍-铍 黄色 SUS304
镍铬耐热合金 SUS321
钯银 银灰色 SUS430
皮阿诺合金(ピァノ) 灰色 SUS15-7PH
铂钯 银灰色
对金属箔的厚度并无特别限制,优选为5μm以上,更优选为10μm以上,特别优选为30μm以上,优选为300μm以下,更优选为100μm以下,特别优选为80μm以下。通过使金属箔的厚度成为上述范围的下限值以上,从而能够在维持金属箔的刚性的同时赋予可挠性,另外,可以进行表面的镜面化处理。另外,通过使其成为上限值以下,从而能够赋予可挠性,表面的镜面化处理成为可能。
金属箔可通过采用例如金属材料利用其延展性拉伸得薄而制造。另外,金属箔可通过在例如塑料膜、纸、无纺布等基材上形成金属材料的层而制造。作为设置金属层的方法,可列举出例如金属蒸镀法、溅射蒸镀法、镀覆法、将金属粒子分散的油墨的涂布等方法。
[胆甾型树脂层]
胆甾型树脂层是具有胆甾型规则性的树脂层。胆甾型树脂层所具有的胆甾型规则性为如下结构:在一平面上分子轴沿一定的方向排列,但在与其重叠的下一平面中分子轴的方向略微成角度地偏离、进而在下一平面中角度进一步偏离,以这样的方式随着依次透过重叠排列的平面而前进,进而该平面中的分子轴的角度就偏离(扭曲)下去。像这样分子轴的方向扭曲下去的结构在光学上成为手性的结构。
胆甾型树脂层通常具有圆偏振光分离功能。即,具有使右圆偏振光和左圆偏振光中的一方的圆偏振光透过、使另一方的圆偏振光的一部分或全部反射的性质。胆甾型树脂层中的反射是在维持其手性的状态下将圆偏振光反射。
发挥圆偏振光分离功能的波长依赖于胆甾型树脂层中的螺旋结构的螺距。螺旋结构的螺距为螺旋结构中分子轴的方向随着在平面中前进而一点点地角度偏离、直至然后再次回到原来的分子轴方向的平面法线方向的距离。通过使该螺旋结构的螺距的大小改变,从而能够使发挥圆偏振光分离功能的波长改变。
胆甾型树脂层的折射率各向异性Δn优选为0.20以上,更优选为0.22以上。胆甾型树脂层通过具有这样高的Δn,从而能够使可反射圆偏振光的波长范围变宽。具有这样高的Δn的胆甾型树脂层能够通过使用后述的胆甾型液晶组合物(X)这样的液晶组合物而形成。如果Δn为0.30以上,有时紫外线吸收光谱的长波长侧的吸收端波及可见区域,但即使该光谱的吸收端波及可见区域,只要不对所期望的光学性能产生不良影响,就可以使用。其中,Δn可采用补偿法测定。折射率各向异性Δn的上限可设为例如0.25以下。
胆甾型树脂层例如能够通过在胆甾型树脂层形成用的适当的基材膜上设置胆甾型液晶组合物的膜,使上述膜固化而制造。另外,采用该制造方法,能够制造如第一实施方式涉及的CLC复层膜230那样在基材膜220上具有胆甾型树脂层120的膜。
作为用于形成胆甾型树脂层的胆甾型液晶组合物,能够使用含有液晶性化合物、制成膜时可呈现胆甾型液晶相的组合物。其中,作为液晶性化合物,能够使用作为高分子化合物的液晶性化合物、和聚合性液晶性化合物。从获得高的热稳定性的方面考虑,优选使用聚合性液晶性化合物。通过使这样的聚合性液晶性化合物在呈现了胆甾型规则性的状态下聚合,从而能够使胆甾型液晶组合物的膜固化,得到在呈现了胆甾型规则性的状态下固化了的非液晶性的树脂层。应予说明,在此为了方便起见而称为液晶组合物的材料不仅是2种以上的物质的混合物,也包含由单一的物质组成的材料。
作为胆甾型树脂层,可列举出例如(i)使螺旋结构的螺距的大小阶段性地变化的胆甾型树脂层、和(ii)使螺旋结构的螺距的大小连续地变化的胆甾型树脂层等。
(i)使螺旋结构的螺距阶段性地变化的胆甾型树脂层能够通过将螺旋结构的螺距不同的多个胆甾型树脂层层叠而得到。层叠能够在预先制作了螺旋结构的螺距不同的多个胆甾型树脂层后将各层经由粘合剂或粘接剂固着而进行。或者,也能够通过在形成了某胆甾型树脂层之上依次形成其它的胆甾型树脂层而进行。
(ii)对于使螺旋结构的螺距的大小连续地变化的胆甾型树脂层,其并不受其制法的特别限制。作为这样的胆甾型树脂层的制法的优选的例子,可列举出如下的方法:将用于形成胆甾型树脂层的含有聚合性液晶性化合物的胆甾型液晶组合物优选地在拉伸膜上或取向膜等其它的层上涂布而得到液晶组合物的层,接下来通过1次以上的、光照射和/或加热处理,在使螺旋结构的螺距连续地变化的状态下使该层固化。这样的使螺旋结构的螺距连续地变化的操作由于是将胆甾型树脂层的反射频带扩大的操作,因此称为宽频带化处理。作为供于这样的宽频带化处理的胆甾型液晶组合物的优选的样式,可以列举出下述中详述的胆甾型液晶组合物(X)。
(ii)的使螺旋结构的螺距的大小连续地变化的胆甾型树脂层可只将1层作为用于识别介质的胆甾型树脂层,或者可将多层重叠作为用于识别介质的胆甾型树脂层。例如,能够使用将在可见光波长区域中的一部分的区域中发挥圆偏振光分离功能的胆甾型树脂层与在其它的区域中发挥圆偏振光分离功能的胆甾型树脂层组合、制成在可见光波长区域中的宽区域中发挥圆偏振光分离功能的胆甾型树脂层的产物。
用于识别介质的胆甾型树脂层可以是只由1层组成的树脂层,也可以是由上述(i)的胆甾型树脂层、上述(ii)的胆甾型树脂层、将它们的任一者或两者多层重叠的产物等的2层以上的层组成的树脂层。构成胆甾型树脂层的层的数,从制造的容易性的观点出发,优选为1层~100层,更优选为1层~20层。上述的宽频带化处理的结果,只用1层就得到具有高的可见光平均反射率的胆甾型树脂层的情况下,仅凭借只使用该层1层,也能够得到优选的样式的识别介质。
胆甾型液晶组合物(X)含有由下述式(1)表示的化合物、和特定的棒状液晶性化合物。对于这些各成分依次进行说明。
R1-A1-B-A2-R2 (1)
式(1)中,R1和R2各自独立地表示选自碳原子数为1个~20个的直链状或分支链状的烷基、碳原子数为1个~20个的直链状或分支链状的氧亚烷(Alkylene Oxide)基、氢原子、卤素原子、羟基、羧基、任选的连结基可插入其间的(甲基)丙烯酰基、环氧基、巯基、异氰酸酯基、氨基和氰基中的基团。
上述烷基和氧亚烷基未被取代或者可被卤素原子取代1个以上。上述卤素原子、羟基、羧基、(甲基)丙烯酰基、环氧基、巯基、异氰酸酯基、氨基和氰基可与碳原子数为1个~2个的烷基、氧亚烷基键合。
作为R1和R2优选的例子,可列举出卤素原子、羟基、羧基、(甲基)丙烯酰基、环氧基、巯基、异氰酸酯基、氨基和氰基。
另外,R1和R2的至少一者优选为反应性基团。通过作为R1和R2的至少一者具有反应性基团,从而能够将由上述式(1)表示的化合物在固化时固定于胆甾型树脂层中,形成更为牢固的膜。其中,所谓反应性基团,可以列举出例如羧基、任选的连结基可插入其间的(甲基)丙烯酰基、环氧基、巯基、异氰酸酯基和氨基。
式(1)中,A1和A2各自独立地表示选自1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、4,4’-亚联苯基、4,4’-亚联环己基和2,6-亚萘基中的基团。上述1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、4,4’-亚联苯基、4,4’-亚联环己基和2,6-亚萘基未被取代,或者可被卤素原子、羟基、羧基、氰基、氨基、碳原子数为1个~10个的烷基、卤代烷基等取代基取代1个以上。A1和A2的各自中,存在2个以上的取代基的情况下,它们可以相同也可不同。
作为A1和A2特别优选的基团,可列举出选自1,4-亚苯基、4,4’-亚联苯基和2,6-亚萘基中的基团。这些芳香环骨架与脂环式骨架相比,是比较刚直的,与棒状液晶性化合物的介晶的亲和性高,取向均一能力进一步提高。
式(1)中,B选自单键、-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-CH=N-N=CH-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-和-CH2OCO-中。
作为B特别优选的基团,可列举出单键、-OCO-和-CH=N-N=CH-。
由式(1)表示的化合物优选至少一种具有液晶性,另外,优选具有手性。另外,由式(1)表示的化合物优选将多个的光学异构体组合使用。例如,可使用多种的对映体的混合物、多种的非对映异构体的混合物、或对映体和非对映异构体的混合物。由式(1)表示的化合物的至少一种优选其熔点为50℃~150℃的范围内。
由式(1)表示的化合物具有液晶性的情况下,优选具有高的Δn。通过包含具有高的Δn的液晶性化合物,从而能够提高胆甾型液晶组合物(X)的Δn,能够制作选择反射频带宽的胆甾型树脂层。由式(1)表示的化合物的至少一种的Δn优选地可设为0.18以上,更优选地可设为0.22以上。Δn的上限可设为例如0.25以下。
作为由式(1)表示的化合物特别优选的具体例,可列举出下述的化合物(A1)~(A9)。另外,由式(1)表示的化合物可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
[化学式1]
[化学式2]
上述化合物(A3)中,“*”表示手性中心。
上述胆甾型液晶组合物(X)含有在1分子中具有至少2个以上的反应性基团的棒状液晶性化合物。
作为上述的棒状液晶性化合物的优选的例子,可以列举出由式(2)表示的化合物。
R3-C3-D3-C5-M-C6-D4-C4-R4 式(2)
式(2)中,R3和R4为反应性基团,各自独立地表示选自(甲基)丙烯酰基、环氧(硫)基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁基、氮丙啶基、吡咯基、乙烯基、烯丙基、富马酸酯基、肉桂酰基、噁唑啉基、巯基、异(硫)氰酸酯基、氨基、羟基、羧基和烷氧基甲硅烷基中的基团。D3和D4表示选自单键、碳原子数为1~20个的直链状或分支链状的烷基和碳原子数为1~20个的直链状或分支链状的氧亚烷基中的基团。C3~C6各自独立地表示选自单键、-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-CH=N-N=CH-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-和-CH2OCO-中的基团。M表示介晶基,具体地,将选自未取代或可具有取代基的、甲亚胺类、氧化偶氮类、苯基类、联苯类、三联苯类、萘类、蒽类、苯甲酸酯类、环己烷羧酸苯基酯类、氰基苯基环己烷类、氰基取代苯基嘧啶类、烷氧基取代苯基嘧啶类、苯基二噁烷类、二苯乙炔类、烯基环己基苯甲腈类中的2~4个骨架用-O-、-S-、-S-S-、-CO-、-CS-、-OCO-、-CH2-、-OCH2-、-CH=N-N=CH-、-NHCO-、-OCOO-、-CH2COO-和-CH2OCO-等结合基结合而形成。
作为介晶基M可具有的取代基,可列举出例如卤素原子、可具有取代基的碳原子数为1~10的烷基、氰基、硝基、-O-R5、-O-C(=O)-R5、-C(=O)-O-R5、-O-C(=O)-O-R5、-NR5-C(=O)-R5、-C(=O)-NR5R7或-O-C(=O)-NR5R7。其中,R5和R7表示氢原子或碳原子数为1~10的烷基,为烷基的情况下,在该烷基中可插入有-O-、-S-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-O-、-NR6-C(=O)-、-C(=O)-NR6-、-NR6-或-C(=O)-(不过,不包括插入有相邻的2个以上的-O-或者相邻的2个以上的-S-的情况。)。其中,R6表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。
作为上述“可具有取代基的碳原子数为1~10个的烷基”中的取代基,可列举出例如卤素原子、羟基、羧基、氰基、氨基、碳原子数为1~6个的烷氧基、碳原子数为2~8个的烷氧基烷氧基、碳原子数为3~15个的烷氧基烷氧基烷氧基、碳原子数为2~7个的烷氧基羰基、碳原子数为2~7个的烷基羰氧基、碳原子数为2~7个的烷氧基羰氧基等。
上述的棒状液晶性化合物优选为非对称结构。其中,非对称结构是指式(2)中以介晶基M为中心、R3-C3-D3-C5-与-C6-D4-C4-R4为不同的结构的结构。通过使用非对称结构的化合物作为棒状液晶性化合物,能够进一步提高取向均一性。
棒状液晶性化合物的Δn优选为0.18以上,更优选为0.22以上。如果使用Δn为0.30以上的化合物,有时紫外线吸收光谱的长波长侧的吸收端波及可见区域,但即使该光谱的吸收端波及可见区域,只要不对所期望的光学性能产生不良影响,就可以使用。通过具有这样高的Δn值,从而能够得到具有高的光学性能(例如,圆偏振光的选择反射性能)的胆甾型树脂层。折射率各向异性Δn的上限可设为例如0.25以下。
上述的棒状液晶性化合物可在1分子中具有2个以上的反应性基团。作为反应性基团,可列举出例如环氧基、环硫基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁基、氮丙啶基、吡咯基、富马酸酯基、肉桂酰基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、氨基、羟基、羧基、烷氧基甲硅烷基、噁唑啉基、巯基、乙烯基、烯丙基、甲基丙烯酰基和丙烯酰基。通过具有这些反应性基团,从而在使胆甾型液晶组合物固化时,能够得到具有可耐实用的膜强度、稳定的固化物。可耐实用的膜强度是指用铅笔硬度(JIS K5400)表示,通常为HB以上,优选为H以上。通过膜强度如上述那样地高,从而难以划伤,处理性优异。就优选的铅笔硬度的上限而言,只要不对光学性能、耐久性试验产生不良影响,则并无特别限定。
作为棒状液晶性化合物的优选的具体例,可列举出以下的化合物(B1)~(B9),但棒状液晶性化合物并不限定于下述的化合物。另外,棒状液晶性化合物可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
[化学式3]
由(式(1)所示的化合物的合计重量)/(棒状液晶性化合物的合计重量)表示的重量比优选为0.05以上,更优选为0.1以上,特别优选为0.15以上,优选为1以下,更优选为0.65以下,特别优选为0.45以下。通过使上述的重量比成为上述范围的下限值以上,从而能够在液晶组合物的膜中提高取向均一性。另外,通过使其成为上限值以下,从而能够提高取向均一性。另外,能够提高液晶组合物的液晶相的稳定性。进而,能够提高液晶组合物的Δn,因此能够稳定地得到具有所期望的光学性能(例如,圆偏振光的选择反射性能)的胆甾型树脂层。其中,所谓合计重量,在使用了1种的情况下表示其重量,在使用了2种以上的情况下表示合计的重量。
胆甾型液晶组合物(X)中,优选由式(1)表示的化合物的分子量为不到600,优选棒状液晶性化合物的分子量为600以上。由此,胆甾型液晶组合物的流动性增加,能够提高液晶取向的均一性。
为了固化后的膜强度提高和耐久性向上,胆甾型液晶组合物(X)等胆甾型液晶组合物能够任选地含有交联剂。交联剂能够通过例如在液晶组合物的膜的固化时反应、固化后通过热处理而促进反应、或者通过湿气反应自然地进行,从而提高胆甾型树脂层的交联密度。作为交联剂,可使用可利用例如紫外线、热、湿气等反应的交联剂。其中,作为交联剂,优选不使取向均一性变差的交联剂。
作为交联剂的具体例,可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯等多官能丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚等环氧化合物;2,2-双羟基甲基丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、4,4-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)二苯基甲烷、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等氮丙啶化合物;六亚甲基二异氰酸酯、由六亚甲基二异氰酸酯衍生的异氰脲酸酯型异氰酸酯、缩二脲型异氰酸酯、加成型异氰酸酯等异氰酸酯化合物;在侧链具有噁唑啉基的聚噁唑啉化合物;乙烯基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(1,3-二甲基丁叉基)-3-(三乙氧基甲硅烷基)-1-丙胺等烷氧基硅烷化合物。另外,交联剂可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。进而,可根据交联剂的反应性而使用公知的催化剂。通过使用催化剂,从而除了膜强度和耐久性提高以外,还能够提高生产率。
交联剂的量优选使将胆甾型液晶组合物固化而得到的胆甾型树脂层中的交联剂的量成为0.1重量%~15重量%。通过使交联剂的量成为上述范围的下限值以上,从而能够有效地提高交联密度。另外,通过使其成为上限值以下,从而能够保持胆甾型液晶组合物的液晶取向的均一性。
胆甾型液晶组合物可任选地包含光引发剂。作为光引发剂,例如能够使用利用紫外线或可见光线使自由基或酸产生的公知的化合物。作为光引发剂的具体例,可列举出苯偶姻、苯偶酰甲基缩酮、二苯甲酮、丁二酮、苯乙酮、米蚩酮、苯偶酰、苄基异丁基醚、一(二)硫化四甲基秋兰姆、2,2-偶氮二异丁腈、2,2-偶氮二-2,4-二甲基戊腈、过氧化苯甲酰、过氧化二-叔丁基、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯甲酰甲酸甲酯、2,2-二乙氧基苯乙酮、β-紫罗酮、β-溴苯乙烯、重氮氨基苯、α-戊基肉桂醛、对-二甲基氨基苯乙酮、对-二甲基氨基苯丙酮、2-氯二苯甲酮、对对’-二氯二苯甲酮、对对’-双二乙基氨基二苯甲酮、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丙基醚、苯偶姻正丁基醚、二苯基硫醚、双(2,6-甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、蒽二苯甲酮、α-氯蒽醌、二苯基二硫醚、六氯丁二烯、五氯丁二烯、八氯丁烯、1-氯甲基萘、1,2-辛二烯,1-[4-(苯硫基)-2-(o-苯甲酰基肟)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(o-乙酰基肟)等咔唑肟化合物、(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓六氟磷酸盐、3-甲基-2-丁炔基四甲基锍鎓六氟锑酸盐、二苯基-(对-苯硫基苯基)锍鎓六氟锑酸盐等。另外,这些可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。进而,也可以根据需要使用作为公知的光增感剂或聚合促进剂的叔胺化合物来控制固化性。
光引发剂的量优选胆甾型液晶组合物中为0.03重量%~7重量%。通过使光引发剂的量成为上述范围的下限值以上,从而能够提高聚合度,因此能够提高胆甾型树脂层的膜强度。另外,通过使其成为上限值以下,从而能够使液晶性化合物的取向良好,因此能够使液晶组合物的液晶相稳定。
胆甾型液晶组合物可任选地包含表面活性剂。作为该表面活性剂,可适当地选择例如不阻碍取向的表面活性剂而使用。作为这样的表面活性剂,可优选地列举出例如在疏水基部分含有硅氧烷、氟代烷基的非离子系表面活性剂。其中,特别优选在1分子中具有2个以上的疏水基部分的低聚物。作为这些表面活性剂的具体例,能够使用OMNOVA公司PolyFox的“PF-151N”、“PF-636”、“PF-6320”、“PF-656”、“PF-6520”、“PF-3320”、“PF-651”、“PF-652”;Neos Corporation Futajento的“FTX-209F”、“FTX-208G”、“FTX-204D”;清美化学株式会社Surflon的“KH-40”等。另外,表面活性剂可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
表面活性剂的量优选使得将胆甾型液晶组合物固化而得到的胆甾型树脂层中的表面活性剂的量成为0.05重量%~3重量%。通过使表面活性剂的量成为上述范围的下限值以上,从而能够提高空气界面处的取向规制力,因此能够防止取向缺陷。另外,通过使其成为上限值以下,从而能够防止过剩的表面活性剂进入液晶分子间所引起的取向均一性的降低。
胆甾型液晶组合物可任选地包含手性剂。作为手性剂的具体例,能够适当地使用日本特开2005-289881号公报、日本特开2004-115414号公报、日本特开2003-66214号公报、日本特开2003-313187号公报、日本特开2003-342219号公报、日本特开2000-290315号公报、日本特开平6-072962号公报、美国专利第6468444号公报、WO98/00428号公报、日本特开2007-176870号公报等中公开的手性剂,例如能够作为BASF公司Paliocolor的LC756获得。另外,手性剂可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
手性剂的量可在不使所期望的光学性能降低的范围内任意地设定。手性剂的具体的量在胆甾型液晶组合物中,通常为1重量%~60重量%。
胆甾型液晶组合物可根据需要进一步包含任选成分。作为任选成分,可以列举例如溶剂、用于提高适用期(pot life)的阻聚剂、用于提高耐久性的抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。任选成分可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。这些任选成分的量可在不使所期望的光学性能降低的范围内设定。
对胆甾型液晶组合物的制造方法并无特别限定,能够通过将上述各成分混合而制造。
通过在准备了胆甾型液晶组合物后,在基材膜上设置胆甾型液晶组合物的膜,根据需要进行了取向处理后,进行固化处理,从而能够得到胆甾型树脂层。
作为基材膜,通常使用1mm厚的全光线透射率为80%以上的膜。作为基材膜的具体例,可列举出由脂环式烯烃树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等链状烯烃树脂、三乙酰纤维素树脂、聚乙烯醇树脂、聚酰亚胺树脂、聚芳酯树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、改性丙烯酸树脂、环氧树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂等合成树脂形成的单层或层叠的膜。这些中,优选脂环式烯烃树脂或链状烯烃树脂的膜,从透明性、低吸湿性、尺寸稳定性、轻质性等观点出发,特别优选脂环式烯烃树脂的膜。
对于基材膜,在设置胆甾型液晶组合物的膜之前,可设置取向膜。取向膜可用例如纤维素、硅烷偶联剂、聚酰亚胺、聚酰胺、聚乙烯醇、环氧丙烯酸酯、硅烷醇低聚物、聚丙烯腈、酚醛树脂、聚噁唑、环化聚异戊二烯等形成,其中优选改性聚酰胺。作为改性聚酰胺,可使用对例如芳香族聚酰胺或脂肪族聚酰胺施加了改性的产物。其中,特别优选对脂肪族聚酰胺施加了改性的产物。如果列举优选的例子,可以列举出对尼龙-6、尼龙-66、尼龙-12、3元乃至4元共聚尼龙、脂肪酸系聚酰胺或脂肪酸系嵌段共聚物(例如聚醚酯酰胺、聚酯酰胺)施加了改性的产物。另外,作为改性,可以列举出例如末端氨基改性、羧基改性、羟基改性等改性、以及对酰胺基的一部分进行烷基氨基化或N-烷氧基烷基化的改性。作为N-烷氧基烷基化改性聚酰胺,可列举出将例如尼龙-6、尼龙-66或尼龙-12等共聚尼龙的酰胺基的一部分进行了N-甲氧基甲基化的产物。改性聚酰胺的重均分子量优选为5000~500000,更优选为10000~200000。
取向膜可通过例如将包含上述的材料的溶液涂布在基材膜上,使其干燥,实施摩擦处理而制造。作为此时的涂布方法,可列举出例如逆转凹版涂布法、直接凹版涂布法、模压涂布法、棒式涂布法等。
取向膜的厚度优选0.001μm~5μm,更优选0.01μm~2μm。基材膜具有取向膜的情况下,通常,在该取向膜上设置胆甾型液晶组合物的膜。
进而,在设置胆甾型液晶组合物的膜之前、或者设置取向膜之前,可根据需要对基材膜的表面实施电晕放电处理和摩擦处理等表面处理。
胆甾型液晶组合物的涂布能够采用公知的方法,例如挤出涂布法、直接凹版涂布法、逆转凹版涂布法、模压涂布法、棒式涂布法等实施。
在基材膜上设置了胆甾型液晶组合物的膜后,可根据需要进行取向处理。取向处理可通过例如在50℃~150℃对液晶组合物的膜加热0.5分钟~10分钟而进行。通过实施取向处理,从而膜中的胆甾型液晶组合物良好地取向,液晶性化合物的分子成为呈现胆甾型规则性的状态。
然后,为了使胆甾型液晶组合物的膜固化,进行固化处理。固化处理例如能够通过1次以上的光照射和加热处理的组合来进行。
加热条件例如在通常40℃以上、优选地50℃以上、另外通常200℃以下、优选地140℃以下的温度,可设为通常1秒以上、优选地5秒以上、另外通常3分钟以下、优选地120秒以下的时间。
另外,所谓用于光照射的光,不仅包含可见光,而且也包含紫外线及其它的电磁波。光照射能够通过例如将波长200nm~500nm的光照射0.01秒~3分钟而进行。此时,所照射的光的能量可设为例如0.01mJ/cm2~50mJ/cm2
通过将0.01mJ/cm2~50mJ/cm2的微弱的紫外线照射和加热交替地反复进行多次,从而能够得到使螺旋结构的螺距的大小连续地大幅变化的、反射频带宽的、具有圆偏振光分离功能的胆甾型树脂层。进而,通过在进行了上述的微弱的紫外线照射等引起的反射频带的扩张后,照射50mJ/cm2~10000mJ/cm2这样的比较强的紫外线,使液晶性化合物完全地聚合,从而能够得到机械强度高的胆甾型树脂层。上述的反射频带的扩张和强的紫外线的照射可在空气下进行,或者也可在氧浓度受控的气氛(例如氮气气氛下)进行其工序的一部分或全部。
上述那样的胆甾型液晶组合物的涂布和固化的工序并不限于1次,可将涂布和固化反复进行多次。由此,能够形成包含2层以上的胆甾型树脂层。不过,通过使用上述的例子中说明的胆甾型液晶组合物(X),从而通过只1次的液晶组合物的涂布和固化,就能够容易地形成包含良好地取向的棒状液晶性化合物、并且5μm以上这样的厚度的胆甾型树脂层。
采用这样的制造方法制造胆甾型树脂层的情况下,胆甾型树脂层的扭曲方向能够根据使用的手性剂的种类(结构)适当地选择。具体地,使扭曲为右方向的情况下,通过使用给予右旋性的手性剂,使扭曲方向为左方向的情况下,通过使用给予左旋性的手性剂,从而能够实现。
胆甾型树脂层的厚度,从获得充分的反射率的方面考虑,优选为0.1μm以上,更优选为1μm以上。另外,从获得胆甾型树脂层的透明性的方面考虑,优选为20μm以下,更优选为10μm以下。其中,胆甾型树脂层的厚度在识别介质具有的胆甾型树脂层为2个以上的层的情况下是指各层的厚度的合计,在胆甾型树脂层为1层的情况下是指其厚度。
[各向同性层]
各向同性层可通过例如使上述的胆甾型液晶组合物的膜固化而制造。不过,这种情况下,从获得光学上的各向同性的观点出发,在胆甾型液晶组合物尚未取向的状态下使该胆甾型液晶组合物的膜固化。使用该制造方法,可制造如第二实施方式涉及的CLC复层膜320那样在基材膜220上具有胆甾型树脂层120和各向同性层310的膜的情况下,可采用例如下述的制造方法制造。
与上述的胆甾型树脂层的形成方法同样地,根据需要在基材膜的表面设置了取向膜或者实施了表面处理后,在基材膜上设置胆甾型液晶组合物的膜。然后,根据需要进行取向处理后,使用规定的掩模对胆甾型液晶组合物的膜实施固化处理。此时,取向处理和固化处理可在与胆甾型树脂层的项中说明的条件同样的条件下进行。另外,掩模为在与要在识别介质形成的图案对应的区域具有透光部、在其以外的区域具有遮光部的构件。固化处理时,如果隔着掩模照射光,由于光只透过透光部,因此只是与该透光部对应的区域的胆甾型液晶组合物在取向的状态下进行固化。因此,形成与所期望的图案对应的形状的胆甾型树脂层。
然后,在胆甾型液晶组合物的膜的尚未固化的区域中,进行使其取向性变化为各向同性的处理。例如进行在温度150℃~200℃加热1秒~5秒的处理。由此,胆甾型液晶组合物内的液晶性化合物的分子失去其胆甾型规则性,成为各向同性。在该状态下,对失去了胆甾型液晶组合物的胆甾型规则性的尚未固化的区域进行50mJ/cm2~10000mJ/cm2的光照射等处理,使膜固化。由此,在基材膜上形成各向同性层,因此可得到第二实施方式涉及的混合层330那样的、包含胆甾型树脂层120和各向同性层310的单一的层。
各向同性层的厚度通常与胆甾型树脂层成为相同的厚度。不过,根据需要,也可使各向同性层的厚度成为与胆甾型树脂层不同的厚度。
[热塑性树脂层]
热塑性树脂层为热塑性树脂的层。热塑性树脂层具有通过加热而软化、进行冷却由此固化的特性。在上述的实施方式涉及的识别介质中,利用该特性,采用使用了热塑性树脂层的熔敷法将金属箔与胆甾型树脂层粘接。
热塑性树脂通常包含聚合物,进而根据需要包含任选的成分。作为热塑性树脂包含的聚合物,优选对热塑性树脂给予与金属箔的高密合性的聚合物。作为这样的聚合物的例子,可列举出丙烯酸聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、纤维素聚合物、有机硅聚合物、丙烯酸-二氧化硅杂化聚合物等。这些中,从耐热性和透明性高,与金属箔的密合性特别良好的观点出发,优选丙烯酸聚合物、聚酯、聚酰胺酰亚胺和丙烯酸-二氧化硅杂化聚合物。另外,这些可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
作为丙烯酸聚合物,可以列举出例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸等不饱和羧酸;(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸和聚乙二醇或聚丙二醇的单酯等含有羟基的乙烯基单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的乙烯基单体;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(甲基)丙烯酰胺、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺等含有酰胺基的乙烯基单体;甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷等含有硅的乙烯基单体;(甲基)丙烯酰基氮丙啶等含有氮丙啶基的乙烯基单体;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙烯、甲基苯乙烯等含有芳香族基团的乙烯基单体;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等脂环式醇和(甲基)丙烯酸的酯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的单体;醋酸乙烯酯;氯乙烯;大分子单体;二乙烯基苯等单体的均聚物或共聚物。
作为聚氨酯,可以列举出例如一般的多元醇与异氰酸酯化合物的反应物。
作为多元醇,可以列举出例如:单独具有或者具有2种以上的氧亚甲基链、氧亚乙基链、氧亚丙基链、氧亚丁基链等氧亚烷基链的结构单元的聚醚多元醇;通过对苯二甲酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、偏苯三酸等酸化合物与乙二醇、丙二醇、二甘醇、丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3’-二羟甲基庚烷、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇等二醇成分的酯化反应得到的聚酯多元醇;通过上述酸化合物与甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇的反应得到的聚酯多元醇;通过聚己内酯、聚(β-甲基-γ-戊内酯)、聚戊内酯等内酯类的开环聚合得到的聚酯多元醇等。
作为异氰酸酯化合物,可以列举出例如:1,3-苯二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、4,4’-二亚苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯;三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二烷亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯;ω,ω’-二异氰酸酯基-1,3-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯基-1,4-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯基-1,3-二乙基苯、1,4-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族脂肪族多异氰酸酯;3-异氰酸酯基甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯基甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,4’-双(异氰酸酯基甲基)环己烷等脂环族多异氰酸酯等。
作为聚酯,可列举出例如日本特开平10-86307号公报中记载的脂肪族聚酯等。
作为聚酰胺,可列举出例如日本特开2011-36765号公报中记载的N-烷氧基烷基化聚酰胺等。
作为聚酰胺酰亚胺,可列举出例如国际公开第2013/136807号中记载的聚酰亚胺前体等。
作为纤维素聚合物,可列举出例如日本特开2011-195697号公报中记载的纤维素衍生物等。
作为有机硅聚合物,可列举出例如日本专利第2756474号公报中记载的有机硅或有机硅的前体的聚合物等。
作为丙烯酸-二氧化硅杂化聚合物,可列举出例如国际公开第2012/133741号中记载的有机-无机杂化材料等。
热塑性树脂层中所含的热塑性树脂的玻璃化转变温度Tg优选为80℃以上,更优选为90℃以上,特别优选为100℃以上,优选为200℃以下,更优选为170℃以下,特别优选为150℃以下。通过热塑性树脂的玻璃化转变温度Tg为上述范围的下限值以上,从而在识别介质的使用时使热塑性树脂固化,因此能够提高金属箔与胆甾型树脂层的粘接性。另外,能够维持使用识别介质的环境下的耐久性。另外,通过使其成为上限值以下,从而在熔敷时能够使热塑性树脂层顺利地熔解,因此能够容易地进行识别介质的制造。
作为热塑性树脂可包含的任选的成分,可列举出硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂,可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等含有乙烯基的硅烷偶联剂;2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶联剂;对苯乙烯基三甲氧基硅烷等含有苯乙烯基的硅烷偶联剂;3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有甲基丙烯酰基的硅烷偶联剂;3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有丙烯酰基的硅烷偶联剂;N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁叉基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐等含有氨基的硅烷偶联剂;三-(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯等含有异氰脲酸酯基的硅烷偶联剂;3-脲基丙基三烷氧基硅烷等含有脲基的硅烷偶联剂;3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等含有巯基的硅烷偶联剂;双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚等含有硫醚基的硅烷偶联剂;3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。这些硅烷偶联剂的量可在不使所期望的光学性能降低的范围内设定。
另外,从使识别介质所具有的真实性的识别作用稳定地发挥的观点出发,热塑性树脂层优选具有光学的各向同性。具体地,波长550nm时的热塑性树脂层的正面光程差Re优选0nm以上且10nm以下。
进而,热塑性树脂层优选为透明的。具体地,热塑性树脂层的全光线透射率优选为85%以上,更优选为90%以上,特别优选为95%以上。由此,在不隔着圆偏振片观看识别介质的胆甾型树脂层侧的面的情况下,能够以相似的颜色观察到具有胆甾型树脂层的区域和不具有胆甾型树脂层的区域,因此能够使由胆甾型树脂层表示的图案难以视认。
热塑性树脂层的厚度优选为0.5μm以上,更优选为1μm以上,特别优选为2μm以上,优选为5μm以下,更优选为4μm以下,特别优选为3μm以下。通过使热塑性树脂层的厚度成为上述范围的下限值以上,从而能够将金属箔与胆甾型树脂层的粘接力维持得高。另外,通过使其成为上限值以下,从而在不隔着圆偏振片观看识别介质的胆甾型树脂层侧的面的情况下,能够使具有胆甾型树脂层的区域与不具有胆甾型树脂层的区域的高度差变小。因此,能够使观察者不能容易地视认由胆甾型树脂层表示的图案,因此能够进一步提高伪造的困难性。
[其它构成要素]
识别介质可具有上述的金属箔、胆甾型树脂层和热塑性树脂层以外的构成要素。
例如,识别介质可具有为了制造胆甾型树脂层而使用的基材膜和取向膜。
另外,例如,识别介质可具有支持膜层、保护层、易粘接层、易滑层、硬涂层、抗静电层、耐磨损性层、防反射层、色校正层、紫外线吸收层、印刷层、透明导电层、气体阻隔层、全息图层、剥离层、粘合层、压花层等。
[用途]
本发明的识别介质可适用于要求识别真实性的任意的物品。例如,能够作为医药品、化妆品、香水和调色剂等的容器、开封密封、包装物、纸币、证券、兑换券、护照、电子设备、包、衣服、布料、信用卡、安全卡、贴有将信息图形化的代码(例如条形码等一维的代码、以及QR Code(注册商标)等二维的代码)的物品、以及对各种证明等施加的用于防止伪造的识别介质来使用。
实施例
以下示出实施例,对本发明具体地说明。不过,本发明并不限定于以下的实施例,在不脱离本发明的专利权利要求及其均等的范围的范围内可任意地变形而实施。
以下的说明中,表示量的“%”和“份”,只要无另外地说明,则为重量基准。另外,以下的操作只要无另外地说明,则在常温常压大气中进行。
[评价方法]
[色度坐标和反射率的测定方向]
色度坐标和波长550nm时的反射率按照JIS Z8722,使用分光光度计(日本分光公司制“V-7200”),相对于测定对象的表面的法线从5°的方向使光入射,从相对于入射光的方向和法线对称的、相对于法线成5°的方向测定。此时,作为入射光,使用s偏振光和p偏振光,将用两种偏振光测定的数值的平均值作为测定对象的色度坐标和反射率。另外,光源使用了C光源。
[无观测仪的情况下的图案的视认性的评价方法]
通过目视观察识别介质,用下述的指标对无观测仪的情况下的图案的视认性进行了评价。
能:能够视认图案。
不能:不能视认图案。
[有观测仪的情况下的图案的视认性的评价方法]
准备包含使直线起偏器和1/4波长片组合而成的圆偏振片的观测仪。将该观测仪放置到识别介质上以致直线起偏器成为视认侧,对识别介质进行了观察。根据所观察的结果,用下述的指标对有观测仪的情况下的图案的视认性进行了评价。
能:能够视认图案。
不能:不能视认图案。
[密合性的评价方法]
在识别介质的形成了胆甾型树脂层的区域,用剃刀的刀刃以X状使其带有损伤。以覆盖损伤部分的方式,使根据JIS Z1522而制成的宽12mm的赛璐玢粘合带密合,立即将赛璐玢密合带的一端相对于识别介质的面垂直地拉起,瞬间地剥离。观察损伤部分,用下述的指标对密合性进行了评价。
良好:完全没有看到胆甾型树脂层从金属箔的剥离。
不良:包含X状的损伤的周边在内、看到了胆甾型树脂层从金属箔的剥离。
[图案的鲜明性的评价方法]
对相对于图案的设计宽度的、实际由胆甾型树脂层形成的图案的宽度的偏差进行了测定。根据该偏差的大小、用下述的指标对图案的鲜明性进行了评价。
良好:图案的宽度的偏差在图案全体中在±3mm的范围内。
不良:存在图案的宽度的偏差没有在±3mm的范围内的部分。
[实施例1]
(1-1.CLC复层膜的制造)
将由下述式(X)表示的化合物25.5份、由下述式(Y)表示的聚合性的液晶性化合物11份、手性剂(BASF公司制“LC756”)2.3份、聚合引发剂(汽巴特种化学品公司制“IrgacureOXE02”)1.2份、表面活性剂(Neos Corporation制“Futajento 209F”)0.04份和作为溶剂的环戊酮60份混合,制备了胆甾型液晶组合物。
[化学式4]
[化学式5]
上述的由式(X)表示的化合物使用了按照日本专利5365519号公报中记载的方法制造的产物,另外,上述的由式(Y)表示的化合物使用了按照日本专利4054392号公报中记载的方法制造的产物。
对在单面附设了易粘接层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺公司制“COSMOSHINE A4100”、厚100μm)的没有附设易粘接层的面实施摩擦处理,使用#10的绕线棒涂布上述的胆甾型液晶组合物,得到了胆甾型液晶组合物的膜。在130℃对该膜进行了5分钟取向处理。然后,对于胆甾型液晶组合物的膜,反复进行2次由采用0.1mJ/cm2~45mJ/cm2的微弱的紫外线的照射处理和随后的在100℃的1分钟的加热处理组成的工艺后,在氮气气氛下照射800mJ/cm2的紫外线,形成了厚度5.2μm的胆甾型树脂层。由此得到了具有胆甾型树脂层/聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的层结构的CLC复层膜。
(1-2.热塑性树脂层的形成)
在聚酯系树脂溶液(东洋纺制“VYLON UR-4800”)3.06份中添加多官能异氰酸酯(旭化成化学公司制“TPA-100”)0.019份,进而添加甲乙酮6.9份后,进行搅拌,制造了用于形成热塑性树脂层的涂布液。
作为金属箔,准备了不锈钢箔(SUS302、厚度0.05mm)。在该金属箔上用#22棒涂布上述的涂布液,在80℃干燥5分钟,得到了厚度2.4μm的热塑性树脂层。由此得到了具有金属箔和热塑性树脂层的层叠支承体。
(1-3.胆甾型树脂层的形成)
在上述层叠支承体的热塑性树脂层侧配置了CLC复层膜以致热塑性树脂层与胆甾型树脂层相向。此时,使热塑性树脂层与胆甾型树脂层接触。由此,得到了依次具有金属箔、热塑性树脂层、胆甾型树脂层和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的层叠中间体。
将上述的层叠中间体设置于横向振动熔敷机(日本EMERSON公司制横向振动熔敷机2000Xdt以及Stand(スタンド)20SA)。在该熔敷机的增压机安装有形成了高0.5mm的多个突起的变幅杆。使该变幅杆与层叠中间体的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜侧的面接触,通过使变幅杆振动从而进行了超声波熔敷加工处理。该熔敷加工处理的处理条件如下所述。
振荡频率:40Hz。
振荡时间:0.250秒。
实际加压:100kPa。
冷却时间:0.200秒。
沿着要形成的图案使变幅杆移动,反复地进行上述的超声波熔敷加工处理。在实施了熔敷加工处理的区域中,隔着热塑性树脂层将胆甾型树脂层粘接于金属箔。
然后,通过对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜进行拉拽,从而将CLC复层膜从层叠支承体剥离。在实施了熔敷加工处理的区域以外将胆甾型树脂层从热塑性树脂层剥离,在实施了熔敷加工处理的区域中胆甾型树脂层残留在热塑性树脂层上。由此,得到了在金属箔上的所期望的图案的区域具有胆甾型树脂层的识别介质。
对于该识别介质,采用上述的方法进行了评价。
[实施例2]
在上述工序(1-2)中,作为金属箔,代替不锈钢箔而使用了铱箔(厚度0.05mm)。
除了以上的事项以外,与实施例1同样地进行了识别介质的制造和评价。
[实施例3]
在上述工序(1-3)中,增加了图案的数量。
除了以上的事项以外,与实施例1同样地进行了识别介质的制造和评价。
[实施例4]
通过改变上述工序(1-1)中的胆甾型液晶组合物的涂布量,从而使胆甾型树脂层的厚度变薄。
除了以上的事项以外,与实施例1同样地进行了识别介质的制造和评价。
[实施例5]
通过改变上述工序(1-1)中的胆甾型液晶组合物的涂布量,从而使胆甾型树脂层的厚度变厚。
除了以上的事项以外,与实施例1同样地进行了识别介质的制造和评价。
[实施例6]
通过改变上述工序(1-1)中的胆甾型液晶组合物的涂布量,从而使胆甾型树脂层的厚度变厚。
除了以上的事项以外,与实施例1同样地进行了识别介质的制造和评价。
[实施例7]
在上述工序(1-1)中,进行由采用微弱的紫外线的照射处理和随后的加热处理组成的工艺时,隔着具有与要形成的图案对应的透光部的掩模来进行了紫外线的照射。进而,在上述的工艺后,照射800mJ/cm2的紫外线之前,进行在温度170℃加热30秒的时间的处理,使胆甾型液晶组合物尚未固化的区域变化为各向同性,边维持该各向同性的状态边照射紫外线,进行了固化处理。
进而,不仅是上述工序(1-3)中的与要形成的图案对应的区域,而且在金属箔的整个面实施了熔敷加工处理。
除了以上的事项以外,与实施例1同样地进行了识别介质的制造和评价。
[实施例8]
代替上述工序(1-3)中的具有金属箔和热塑性树脂层的层叠支承体而使用了金属箔自身。
除了以上的事项以外,与实施例1同样地进行了识别介质的制造和评价。
[实施例9]
代替上述工序(1-3)中的使用了横向振动熔敷机的超声波熔敷加工处理而进行了以下说明的热熔敷加工处理。
除了以上的事项以外,与实施例1同样地进行了识别介质的制造和评价。
(热熔敷处理)
通过使热熔敷焊机(精电舍电子工业公司制造)的加热器部接触层叠中间体的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜侧的面,从加热器部施加热,从而进行了热熔敷加工处理。沿着要形成的图案使加热器部移动,反复地进行该热熔敷加工处理。由此,在实施了熔敷加工处理的区域中,隔着热塑性树脂层将胆甾型树脂层粘接于金属箔。
[比较例1]
通过不仅是对上述工序(1-3)中的规定的图案部分,而且对金属箔的整个面实施熔敷加工处理,从而使胆甾型树脂层粘接于金属箔的整个面。
除了以上的事项以外,与实施例1同样地进行了识别介质的制造和评价。
[比较例2]
通过改变上述工序(1-1)中的胆甾型液晶组合物的涂布量,从而使胆甾型树脂层的厚度变薄。
除了以上的事项以外,与实施例1同样地进行了识别介质的制造和评价。
[结果]
将实施例和比较例的结果示于下述的表中。下述的表中所示的简称的含义如以下所述。
图案占有率:胆甾型树脂层的占有面积相对于金属箔的表面积的比率。
CLC厚度:胆甾型树脂层的厚度
PEs:聚酯
USW:超声波熔敷
TW:热熔敷
[表3]
[表3.实施例1-6的结果]
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
金属箔 SUS302 SUS302 SUS302 SUS302 SUS302
图案占有率(%) 10 10 30 10 10 10
图案的个数 3 3 10 3 3 3
CLC厚度(μm) 5.2 5.2 5.2 3.2 9.0 15.0
各向同性层
|x1-x2| 0.0011 0.0001 0.0011 0.0180 0.0010 0.0014
|y1-y2| 0.0091 0.0099 0.0091 0.0150 0.0120 0.0110
|Ya550-Yb550| 5.61 9.28 5.61 7.65 4.51 4.28
热塑性树脂 PEs PEs PEs PEs PEs PEs
熔敷方法 USW USW USW USW USW USW
视认性(无观测仪) 不能 不能 不能 不能 不能 不能
视认性(有观测仪)
密合性 良好 良好 良好 良好 良好 良好
图案的鲜明性 良好 良好 良好 良好 良好 不良
[表4]
[表4.实施例7-9、比较例1和比较例2的结果]
实施例7 实施例8 实施例9 比较例1 比较例2
金属箔 SUS302 SUS302 SUS302 SUS302 SUS302
图案占有率(%) 10 10 10 100 10
图案的个数 3 3 3 - 3
CLC厚度(μm) 5.2 5.2 5.2 5.2 1.0
各向同性层
|x1-x2| 0.0011 0.0011 0.0011 0.0011 0.0315
|y1-y2| 0.0091 0.0091 0.0091 0.0091 0.0250
|Ya550-Yb550| 5.61 5.61 5.61 5.61 8.32
热塑性树脂 PEs PEs PEs PEs
熔敷方法 USW USW TW USW USW
视认性(无观测仪) 不能 不能 不能 不能
视认性(有观测仪) 不能
密合性 良好 不良 良好 良好 良好
图案的鲜明性 良好 良好 不良 - 良好
由上述的实施例和比较例的结果确认:本发明的识别介质在使用了圆偏振片的情况下能够视认图案,并且通过没有使用圆偏振片的目视不能容易地视认图案。另外,特别是由采用热熔敷法制造了识别介质的实施例9与采用超声波熔敷法制造了识别介质的实施例1~8的对比确认了:采用超声波熔敷法,能够正确地用胆甾型树脂层描绘想要的图案。推测这是因为:如果是热熔敷法,在基材膜和胆甾型树脂层中传导的过程中热扩散,熔敷部分的形状难以成为想要的形状,而如果是超声波熔敷法,由于不存在这样的热的扩散,因此能够正确地描绘想要的形状的图案。
附图标记说明
100:识别介质;
100U:识别介质的面;
110:金属箔;
110U:金属箔的面;
120:胆甾型树脂层;
120U:胆甾型树脂层的面;
131~133:图案;
140:热塑性树脂层;
150:右圆偏振片;
160:左圆偏振片;
210:层叠支承体;
220:基材膜;
230:CLC复层膜;
240:层叠中间体;
250:超声波熔敷机的变幅杆;
251:在变幅杆中形成的突起;
300:识别介质;
310:各向同性层;
320:CLC复层膜;
330:混合层;
340:层叠中间体。

Claims (7)

1.一种识别介质,具有金属箔和在所述金属箔上片断地设置的胆甾型树脂层,
所述金属箔的xy色度图中的色度坐标(x1,y1)和所述胆甾型树脂层的xy色度图中的色度坐标(x2,y2)满足:
0≤|x1-x2|≤0.02,和
0≤|y1-y2|≤0.02。
2.根据权利要求1所述的识别介质,其中,所述金属箔的所述胆甾型树脂层侧的面和所述胆甾型树脂层的与所述金属箔相反侧的面的距离为3μm以上且10μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的识别介质,其中,
还具有各向同性层,
所述胆甾型树脂层和所述各向同性层混合存在于单一层中。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的识别介质,其中,波长550nm时的所述金属箔的反射率Ya550和波长550nm时的所述胆甾型树脂层的反射率Yb550满足:
0%≤|Ya550-Yb550|≤10%。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的识别介质,其中,在所述金属箔与所述胆甾型树脂层之间具有热塑性树脂层。
6.一种识别介质的制造方法,是权利要求5所述的识别介质的制造方法,包含:
在所述金属箔上设置所述热塑性树脂层的工序,
使所述胆甾型树脂层与所述热塑性树脂层接触的工序,以及
使所述热塑性树脂层和所述胆甾型树脂层熔敷的工序。
7.一种识别介质的使用方法,是权利要求1~5中任一项所述的识别介质的使用方法,其中,
隔着圆偏振片观看所述识别介质的所述胆甾型树脂层侧的面,以明状态观察到具有所述胆甾型树脂层的区域,以暗状态观察到没有所述胆甾型树脂层的区域。
CN201580033122.3A 2014-06-30 2015-06-30 识别介质、识别介质的制造方法和识别介质的使用方法 Pending CN106461847A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014134761 2014-06-30
JP2014-134761 2014-06-30
PCT/JP2015/068801 WO2016002765A1 (ja) 2014-06-30 2015-06-30 識別媒体、識別媒体の製造方法、及び、識別媒体の使用方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106461847A true CN106461847A (zh) 2017-02-22

Family

ID=55019297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580033122.3A Pending CN106461847A (zh) 2014-06-30 2015-06-30 识别介质、识别介质的制造方法和识别介质的使用方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20170157972A1 (zh)
EP (1) EP3163335A4 (zh)
JP (1) JPWO2016002765A1 (zh)
CN (1) CN106461847A (zh)
WO (1) WO2016002765A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113467095A (zh) * 2021-06-08 2021-10-01 西安交通大学 一种非成像型激光匀质系统及匀质元件的制作方法
CN114207083A (zh) * 2019-07-30 2022-03-18 日本瑞翁株式会社 复合颜料、识别介质及真实性判断方法
CN115605353A (zh) * 2020-05-28 2023-01-13 日本瑞翁株式会社(Jp) 真伪判断构件及其真实性判断方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017199812A1 (ja) * 2016-05-18 2017-11-23 富士フイルム株式会社 投影部材、投影システム、投影部材の製造方法
US11345180B2 (en) * 2016-08-19 2022-05-31 Zeon Corporation Display medium for assessment and method for manufacturing same
GB2568760A (en) * 2017-11-28 2019-05-29 De La Rue Int Ltd Security devices and methods of manufacture therefor
CN112154360B (zh) * 2018-05-31 2022-06-14 日本瑞翁株式会社 识别介质和对识别介质的真实性进行识别的方法
WO2019230840A1 (ja) * 2018-05-31 2019-12-05 日本ゼオン株式会社 識別媒体及び識別媒体の真正性を識別する方法
WO2020121791A1 (ja) 2018-12-11 2020-06-18 日本ゼオン株式会社 真正性判定用のビュワー及びその製造方法、識別媒体の真正性の判定方法、並びに、真正性判定用セット
WO2021079815A1 (ja) 2019-10-23 2021-04-29 日本ゼオン株式会社 液晶硬化層転写シール、液晶硬化層転写物、及び液晶硬化層転写シールの真正性判定方法
WO2022173034A1 (ja) 2021-02-15 2022-08-18 日本ゼオン株式会社 インキ組成物、物品及びその製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1523375A (zh) * 2003-02-18 2004-08-25 住友化学工业株式会社 染料型偏振膜及染料型偏振器
US20070097299A1 (en) * 2005-09-07 2007-05-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Fabrication process for cholesteric liquid crystal media having a volume hologram
US20080054621A1 (en) * 2004-08-12 2008-03-06 Giesecke & Devrient Gmbh Security Element and Method for Producing the Same
EP2068208A1 (en) * 2006-09-27 2009-06-10 Toppan Printing Co., Ltd. Optical element, article having label attached thereon, optical kit and discriminating method

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4132779B2 (ja) * 2001-10-26 2008-08-13 富士フイルム株式会社 選択反射膜及びその製造方法
JP5141078B2 (ja) * 2007-04-04 2013-02-13 凸版印刷株式会社 セキュリティデバイス、ラベル付き印刷物および判別方法
JP4959304B2 (ja) * 2006-11-22 2012-06-20 日本発條株式会社 識別媒体、識別方法および識別装置
JP2011022314A (ja) * 2009-07-15 2011-02-03 Toppan Printing Co Ltd 偽造防止媒体及び偽造防止シール
CN102667580A (zh) * 2009-11-27 2012-09-12 日本发条株式会社 识别介质及其识别方法
JP2011128416A (ja) * 2009-12-18 2011-06-30 Toppan Printing Co Ltd 情報記録媒体、その製造方法及び情報読取方法
JP2013018178A (ja) * 2011-07-11 2013-01-31 National Printing Bureau 真偽判別可能な印刷物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1523375A (zh) * 2003-02-18 2004-08-25 住友化学工业株式会社 染料型偏振膜及染料型偏振器
US20080054621A1 (en) * 2004-08-12 2008-03-06 Giesecke & Devrient Gmbh Security Element and Method for Producing the Same
US20070097299A1 (en) * 2005-09-07 2007-05-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Fabrication process for cholesteric liquid crystal media having a volume hologram
EP2068208A1 (en) * 2006-09-27 2009-06-10 Toppan Printing Co., Ltd. Optical element, article having label attached thereon, optical kit and discriminating method

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114207083A (zh) * 2019-07-30 2022-03-18 日本瑞翁株式会社 复合颜料、识别介质及真实性判断方法
CN115605353A (zh) * 2020-05-28 2023-01-13 日本瑞翁株式会社(Jp) 真伪判断构件及其真实性判断方法
CN113467095A (zh) * 2021-06-08 2021-10-01 西安交通大学 一种非成像型激光匀质系统及匀质元件的制作方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2016002765A1 (ja) 2017-04-27
WO2016002765A1 (ja) 2016-01-07
EP3163335A1 (en) 2017-05-03
US20170157972A1 (en) 2017-06-08
EP3163335A4 (en) 2018-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106461847A (zh) 识别介质、识别介质的制造方法和识别介质的使用方法
JP7396275B2 (ja) 識別媒体、真正性判定方法、及び物品
TWI451139B (zh) 光學元件、顯示裝置及光學裝置
CN101542331B (zh) 识别介质、识别方法以及识别装置
JP2014174471A (ja) 識別媒体、物品の識別方法、及び積層構造体
CN101242952B (zh) 层压膜和成型体
CN105683824B (zh) 液晶显示装置
CN103562757B (zh) 识别介质
CN107848274B (zh) 胆甾型树脂层叠体、制造方法及用途
CN102362161A (zh) 多功能光学传感器
CN104641267A (zh) 单轴拉伸多层层合膜、包含其的偏振板、液晶显示装置用光学构件及液晶显示装置
CN101501537A (zh) 识别介质、识别介质的制造方法、物品和识别介质的识别方法
EP4099067A1 (en) Identification medium, article, and identification medium use method
WO2020261923A1 (ja) 表示媒体、真正性判定方法、及び表示媒体を含む物品
TW200815193A (en) Polarizing plate and method for producing the same
CN108292059A (zh) 液晶显示装置
JP7428137B2 (ja) 真正性判定用のビュワー及びその製造方法、識別媒体の真正性の判定方法、並びに、真正性判定用セット
CN108603970A (zh) 光学层叠体及使用了该光学层叠体的图像显示装置
TW200900758A (en) Optical film layered body, its manufacturing method, and display device using the same
CN111869323B (zh) 电致发光显示装置
EP3992676A1 (en) Decorative film for molding, molded article, and display
CN101535850A (zh) 潜影形成膜、潜影识别配套元件以及潜影识别方法
JP2021076792A (ja) 表示媒体及びその製造方法、並びに、インキ
TWI298102B (zh)
JP2006058356A (ja) 真偽判定用媒体、真偽判定可能な基材、真偽判定用媒体ラベル、および真偽判定用媒体転写シート

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170222

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication