CN106433075A - 一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料 - Google Patents

一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料 Download PDF

Info

Publication number
CN106433075A
CN106433075A CN201610943989.9A CN201610943989A CN106433075A CN 106433075 A CN106433075 A CN 106433075A CN 201610943989 A CN201610943989 A CN 201610943989A CN 106433075 A CN106433075 A CN 106433075A
Authority
CN
China
Prior art keywords
merlon
fire proofing
low warpage
high glaze
silicone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610943989.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106433075B (zh
Inventor
王平立
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Ying Shi Science And Technology Ltd
Original Assignee
Shenzhen Ying Shi Science And Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Ying Shi Science And Technology Ltd filed Critical Shenzhen Ying Shi Science And Technology Ltd
Priority to CN201610943989.9A priority Critical patent/CN106433075B/zh
Publication of CN106433075A publication Critical patent/CN106433075A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106433075B publication Critical patent/CN106433075B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/003Additives being defined by their diameter
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料,按重量百分比包括以下组分:芳族聚碳酸酯:30‑70%;硅氧烷PC:10‑30%;无机矿物填充物:5‑30%;抗滴落剂:0.1‑2%;硅酮:0.1‑5%;玻璃纤维:5‑30%;磺酸盐阻燃剂:0.06‑1.0%;抗氧剂:0.3%;CBT流动性改良剂:0.5‑10%,其中,硅氧烷PC可以有效改善材料的抗冲性能,采用硅酮类增韧剂在改善材料冲击强度的同时,也对材料的加工性、浮纤与阻燃性进行改善,复合增强介质在制件表面与翘曲方面改善明显,使得本发明产品可较好的应用于薄壁化制件、模内镶嵌注塑及电子消费品外观部件等。

Description

一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料
技术领域
本发明涉及阻燃材料制备技术领域,尤其涉及一种具有较好的耐热性能以及阻燃性能的高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料。
背景技术
聚碳酸酯(简称PC)是分子链中含有碳酸酯基的高分子聚合物,根据酯基的结构可分为脂肪族、芳香族、脂肪族-芳香族等多种类型。其中由于脂肪族和脂肪族-芳香族聚碳酸酯的机械性能较低,从而限制了其在工程塑料方面的应用。
目前仅有芳香族聚碳酸酯获得了工业化生产,由于聚碳酸酯结构上的特殊性,现已成为五大工程塑料中增长速度最快的通用工程塑料。
聚碳酸酯本身具有优异的综合性能,然而经过玻璃纤维、矿物改性后,产品表面、加工性能下降,限制了产品在轻薄化、外观部件的使用。
为了使增强聚碳酸酯材料应用于薄壁的外观制件,通常的处理方式是加入ABS树脂合金化和磷酸酯作为加工性能改性剂,然而磷酸酯的加入又大幅降低了材料的耐热性能及抗冲性能,ABS树脂的合金化引起阻燃性能下降。
基于上述问题,本领域的技术人员进行了大量的、有针对性的研发和实验,并取得了较好的成绩。
发明内容
为克服现有技术所存在的问题,本发明提供一种具有较好的耐热性能以及阻燃性能的高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料。
本发明解决技术问题的方案是提供一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料,按重量百分比包括以下组分:
芳族聚碳酸酯 30-70%;
硅氧烷PC 10-30%;
无机矿物填充物 5-30%;
抗滴落剂 0.1-2%;
硅酮 0.1-5%;
玻璃纤维 5-30%;
磺酸盐阻燃剂 0.06-1.0%;
抗氧剂 0.3%;
CBT流动性改良剂 0.5-10%。
优选地,所述无机矿物填充物包括晶须硅、高岭土、滑石粉和玻纤粉。
优选地,所述抗滴落剂为SAN包覆型的聚四氟乙烯。
优选地,所述玻璃纤维为直径在4~15μm之间的扁平无碱短玻璃纤维。
优选地,所述磺酸盐阻燃剂包含全氟丁基磺酸钾和二苯基砜磺酸钾之中的一种或两种。
优选地,所述抗氧剂为酚类抗氧剂和磷酸酯类抗氧剂中的一种或者两种的混合物。
优选地,所述CBT流动性改良剂为CBT100功能树脂和CBT200功能树脂中的一种或者两种的混合物。
优选地,所述硅酮为RM4-7081硅酮。
优选地,所述芳族聚碳酸酯为具有20000-22000重均分子量的PC-1225L聚碳酸酯。
优选地,所述一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料按重量百分比包括以下组分:
芳族聚碳酸酯 44%;
硅氧烷PC 20%;
无机矿物填充物 5%;
抗滴落剂 0.3%;
硅酮 5%;
玻璃纤维 25%;
磺酸盐阻燃剂 0.3%;
抗氧剂 0.3%;
CBT流动性改良剂 1%。
与现有技术相比,本发明一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料中的芳族聚碳酸酯本身具有优异的综合性能,经过玻璃纤维、矿物改性后,产品表面、加工性能下降,限制了产品在轻薄化、外观部件的使用,然而,在实际制作过程中,通过加入硅氧烷PC、硅酮、CBT流动性改良剂、高流动性聚碳酸酯、磺酸盐阻燃剂、抗氧剂、玻璃纤维以及无机矿物填充物,其中,硅氧烷PC可以有效改善材料的抗冲性能,采用硅酮类增韧剂在改善材料冲击强度的同时,也对材料的加工性、浮纤与阻燃性进行改善,复合增强介质在制件表面与翘曲方面改善明显,使得本发明产品可较好的应用于薄壁化制件、模内镶嵌注塑及电子消费品外观部件等。
[具体实施方式]
为使本发明的目的,技术方案及优点更加清楚明白,以下对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用于解释本发明,并不用于限定此发明。
本发明一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料,按重量百分比包括以下组分:
芳族聚碳酸酯 30-70%;
硅氧烷PC 10-30%;
无机矿物填充物 5-30%;
抗滴落剂 0.1-2%;
硅酮 0.1-5%;
玻璃纤维 5-30%;
磺酸盐阻燃剂 0.06-1.0%;
抗氧剂 0.3%;
CBT流动性改良剂 0.5-10%。
芳族聚碳酸酯本身具有优异的综合性能,经过玻璃纤维、矿物改性后,产品表面、加工性能下降,限制了产品在轻薄化、外观部件的使用,然而,在实际制作过程中,通过加入硅氧烷PC、硅酮、CBT流动性改良剂、磺酸盐阻燃剂、抗氧剂以及无机矿物填充物,并在所有原料混合均匀后再加入玻璃纤维,可以达到很好的混合效果,其中,硅氧烷PC可以有效改善材料的抗冲性能,采用硅酮类增韧剂在改善材料冲击强度的同时,也对材料的加工性、浮纤与阻燃性进行改善,复合增强介质在制件表面与翘曲方面改善明显,使得本发明产品可较好的应用于薄壁化制件、模内镶嵌注塑及电子消费品外观部件等。
优选地,所述无机矿物填充物包括晶须硅、高岭土、滑石粉和玻纤粉。无机矿物填充物的加入可以有效保留材料刚性并提高材料表面光亮。
优选地,所述抗滴落剂为SAN包覆型的聚四氟乙烯。聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene,简写为PTFE)一般称作“不粘涂层”或“易清洁物料,具有抗酸抗碱、抗各种有机溶剂的特点,几乎不溶于所有的溶剂,同时,聚四氟乙烯具有耐高温的特点,它的摩擦系数极低,所以可作润滑作用之余,亦成为了易清洁水管内层的理想涂料。
优选地,所述玻璃纤维为直径在4~15μm之间的扁平无碱短玻璃纤维。
优选地,所述磺酸盐阻燃剂包含全氟丁基磺酸钾和二苯基砜磺酸钾之中的一种或两种。优选地,所述
抗氧剂为酚类抗氧剂和磷酸酯类抗氧剂中的一种或者两种的混合物。
优选地,所述流动性改良剂为CBT100功能树脂和CBT200功能树脂中的一种或者两种的混合物。
优选地,所述硅酮为RM4-7081硅酮。
优选地,所述芳族聚碳酸酯为具有20000-22000重均分子量的PC-1225L聚碳酸酯。
优选地,所述一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料按重量百分比包括以下组分:芳族聚碳酸酯44%;硅氧烷PC 20%;无机矿物填充物5%;抗滴落剂0.3%;硅酮5%;玻璃纤维25%;磺酸盐阻燃剂0.3%;抗氧剂0.3%;CBT流动性改良剂1%。
下表为具体的制造过程中,五种不同材料、质量组合搭配的实施例。
材料 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
芳族聚碳酸酯 44 42 40 38 40
硅氧烷PC 20 20 20 20 20
玻璃纤维 25 25 25 25 20
无机矿物填充物 5 5 5 5 10
硅酮 5 5 5 5 5
磺酸盐阻燃剂 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
抗滴落剂 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
抗氧剂 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
CBT流动性改良剂 1 3 5 8 5
下表为按照不同的质量组合(实施例1、2、3、4、5)得到的聚碳酸酯增强阻燃材料的各项测试性能:
实际加工过程中,首先依次加入芳族聚碳酸酯、硅氧烷PC、无机矿物填充物、抗滴落剂、硅酮、磺酸盐阻燃剂、抗氧剂以及CBT流动性改良剂,在全自动搅拌机中搅拌均匀,然后在搅拌完成的混合物中加入玻璃纤维,进一步进行搅拌,最终得出该高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料。
与现有技术相比,本发明一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料中的芳族聚碳酸酯本身具有优异的综合性能,经过玻璃纤维、矿物改性后,产品表面、加工性能下降,限制了产品在轻薄化、外观部件的使用,然而,在实际制作过程中,通过加入硅氧烷PC、硅酮、CBT流动性改良剂、磺酸盐阻燃剂、抗氧剂、玻璃纤维以及无机矿物填充物,其中,硅氧烷PC可以有效改善材料的抗冲性能,采用硅酮类增韧剂在改善材料冲击强度的同时,也对材料的加工性、浮纤与阻燃性进行改善,复合增强介质在制件表面与翘曲方面改善明显,使得本发明产品可较好的应用于薄壁化制件、模内镶嵌注塑及电子消费品外观部件等。
以上所述的本发明实施方式,并不构成对本发明保护范围的限定。任何在本发明的精神和原则之内所作的修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的权利要求保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料,其特征在于:按重量百分比包括以下组分:
芳族聚碳酸酯 30-70%;
硅氧烷PC 10-30%;
无机矿物填充物 5-30%;
抗滴落剂 0.1-2%;
硅酮 0.1-5%;
玻璃纤维 5-30%;
磺酸盐阻燃剂 0.06-1.0%;
抗氧剂 0.3%;
CBT流动性改良剂 0.5-10%。
2.如权利要求1所述的一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料,其特征在于:所述无机矿物填充物包括晶须硅、高岭土、滑石粉和玻纤粉。
3.如权利要求1所述的一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料,其特征在于:所述抗滴落剂为SAN包覆型的聚四氟乙烯。
4.如权利要求1所述的一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料,其特征在于:所述玻璃纤维为直径在4~15μm之间的扁平无碱短玻璃纤维。
5.如权利要求1所述的一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料,其特征在于:所述磺酸盐阻燃剂包含全氟丁基磺酸钾和二苯基砜磺酸钾之中的一种或两种。
6.如权利要求1所述的一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料,其特征在于:所述抗氧剂为酚类抗氧剂和磷酸酯类抗氧剂中的一种或者两种的混合物。
7.如权利要求1所述的一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料,其特征在于:所述CBT流动性改良剂为CBT100功能树脂和CBT200功能树脂中的一种或者两种的混合物。
8.如权利要求1所述的一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料,其特征在于:所述硅酮为RM4-7081硅酮。
9.如权利要求1所述的一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料,其特征在于:所述芳族聚碳酸酯为具有20000-22000重均分子量的PC-1225L聚碳酸酯。
10.如权利要求所述的一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料,其特征在于,按重量百分比包括以下组分:
芳族聚碳酸酯 44%;
硅氧烷PC 20%;
无机矿物填充物 5%;
抗滴落剂 0.3%;
硅酮 5%;
玻璃纤维 25%;
磺酸盐阻燃剂 0.3%;
抗氧剂 0.3%;
CBT流动性改良剂 1%。
CN201610943989.9A 2016-11-02 2016-11-02 一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料 Active CN106433075B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610943989.9A CN106433075B (zh) 2016-11-02 2016-11-02 一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610943989.9A CN106433075B (zh) 2016-11-02 2016-11-02 一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106433075A true CN106433075A (zh) 2017-02-22
CN106433075B CN106433075B (zh) 2018-12-07

Family

ID=58178313

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610943989.9A Active CN106433075B (zh) 2016-11-02 2016-11-02 一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106433075B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107189399A (zh) * 2017-07-26 2017-09-22 深圳市普特美橡塑原料有限公司 一种pc/san/gf复合材料及其制备方法
CN110157174A (zh) * 2019-05-30 2019-08-23 深圳华力兴新材料股份有限公司 一种玻璃纤维增强的阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用
CN111253728A (zh) * 2020-04-07 2020-06-09 广东圆融新材料有限公司 聚碳酸酯组合物及其制备方法
WO2021036614A1 (zh) * 2019-08-30 2021-03-04 金发科技股份有限公司 玻纤增强聚碳酸酯复合材料及其制备方法与应用
CN114031917A (zh) * 2021-11-12 2022-02-11 金发科技股份有限公司 一种低翘曲良外观pc材料及其制备方法和应用
CN114085511A (zh) * 2021-11-08 2022-02-25 金发科技股份有限公司 一种低翘曲高冲击的聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用
CN115746535A (zh) * 2022-12-08 2023-03-07 无锡赢同新材料科技有限公司 一种高模量高韧性薄壁阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103059537A (zh) * 2012-11-20 2013-04-24 广东波斯科技股份有限公司 一种高刚高流动pc/abs合金及其制备方法
CN103946308A (zh) * 2011-11-21 2014-07-23 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 阻燃热塑性聚碳酸酯组合物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103946308A (zh) * 2011-11-21 2014-07-23 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 阻燃热塑性聚碳酸酯组合物
CN103059537A (zh) * 2012-11-20 2013-04-24 广东波斯科技股份有限公司 一种高刚高流动pc/abs合金及其制备方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107189399A (zh) * 2017-07-26 2017-09-22 深圳市普特美橡塑原料有限公司 一种pc/san/gf复合材料及其制备方法
CN110157174A (zh) * 2019-05-30 2019-08-23 深圳华力兴新材料股份有限公司 一种玻璃纤维增强的阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用
WO2021036614A1 (zh) * 2019-08-30 2021-03-04 金发科技股份有限公司 玻纤增强聚碳酸酯复合材料及其制备方法与应用
CN111253728A (zh) * 2020-04-07 2020-06-09 广东圆融新材料有限公司 聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN114085511A (zh) * 2021-11-08 2022-02-25 金发科技股份有限公司 一种低翘曲高冲击的聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用
CN114031917A (zh) * 2021-11-12 2022-02-11 金发科技股份有限公司 一种低翘曲良外观pc材料及其制备方法和应用
CN115746535A (zh) * 2022-12-08 2023-03-07 无锡赢同新材料科技有限公司 一种高模量高韧性薄壁阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法
CN115746535B (zh) * 2022-12-08 2024-04-12 无锡赢同新材料科技有限公司 一种高模量高韧性薄壁阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106433075B (zh) 2018-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106433075A (zh) 一种高光泽低翘曲聚碳酸酯增强阻燃材料
CN106103580B (zh) 热塑性树脂组合物及其成型品
CN108250660A (zh) 一种电镀级pc/abs合金材料及其制备方法
WO2012088375A3 (en) Fiber reinforced shaped articles and process for making same
KR20100050778A (ko) 열가소성 수지 조성물
CN104877321A (zh) Pc/abs阻燃级复合材料及其产品
CN104419180A (zh) 一种玻纤增强无卤阻燃高韧性pc复合材料
JP2013040351A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物およびその製造方法
CN105694372A (zh) 一种碳纤维增强环氧树脂复合材料及其制备方法
CN104419161A (zh) 阻燃增韧增强聚碳酸酯及其制备方法
CN105331106A (zh) 一种纤维增强型低粘性聚醚砜树脂的制备方法
CN105330862A (zh) 一种高性能改性聚砜树脂的制备方法
CN107286585A (zh) 一种用于高模量碳纤维预浸料的环氧热熔胶及其制备方法
CN104387740B (zh) 高性能矿物填充pc/abs合金材料及其制备方法
KR20100073548A (ko) 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
CN107674397A (zh) 一种无卤阻燃高光矿纤增强pc/abs复合材料及制备方法
CN104774440A (zh) 高流动性纤维增强pc/asa复合材料及其产品
CN104877341A (zh) 高流动性纤维强化pps/abs复合材料及其产品
CN102432987B (zh) 一种抗静电聚碳酸酯复合材料及其制备方法
EP3674367B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
CN104918998B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物
CN104419182A (zh) 环保阻燃增强pc复合材料及其制备方法
CN1563186B (zh) 一种低翘曲、高表面光泽度玻璃纤维增强pbt复合材料
KR20100074965A (ko) 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 및이를 이용한 성형품
CN106589883A (zh) 低翘曲高效阻燃玻纤增强聚碳酸酯复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant