CN108250660A - 一种电镀级pc/abs合金材料及其制备方法 - Google Patents
一种电镀级pc/abs合金材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108250660A CN108250660A CN201711407928.1A CN201711407928A CN108250660A CN 108250660 A CN108250660 A CN 108250660A CN 201711407928 A CN201711407928 A CN 201711407928A CN 108250660 A CN108250660 A CN 108250660A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- weight
- abs
- plating
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
本发明提供了一种具有高电镀结合力的电镀级PC/ABS合金材料及其制备方法。所述电镀级PC/ABS合金材料含有：聚碳酸酯(PC)10‑70重量份、苯乙烯‑丁二烯‑丙烯腈共聚物(ABS)10‑70重量份、端基化丁腈橡胶20‑35重量份和任选的添加剂，其中，所述聚碳酸酯、苯乙烯‑丁二烯‑丙烯腈共聚物和端基化丁腈橡胶共计为100重量份。本发明进一步优化了电镀级PC/ABS合金制品的注塑工艺。本发明的电镀级PC/ABS合金材料在制成制品时具有易电镀、电镀结合力高、良品率高、表面缺陷少的优点。
Description
技术领域
本发明涉及高分子复合材料领域，具体涉及一种电镀级PC/ABS合金材料及其制备方法。本发明还进一步涉及一种电镀级PC/ABS合金制品及其制备方法。
背景技术
聚碳酸酯PC具有冲击强度高、透光率高、力学性能优良、耐热性好、阻燃、尺寸稳定性好等优点，广泛应用于汽车、电子电器、建筑等行业，但其同样存在一些缺点，如熔体粘度高，残留内应力较大，导致易发生应力开裂及缺口敏感性大等。另一方面，ABS主要由接枝共聚物(聚丁二烯为主链，苯乙烯丙烯腈为支链的共聚物)、苯乙烯与丙烯腈的共聚物、未接枝的聚丁二烯组成，具有良好的流动性和抗冲击性能。ABS与PC共混，一方面可以保持PC 的耐热性、高强度、高模量等优点，另一方面降低了PC的熔体黏度，提高流动性，改善加工性能，降低制品内应力，提高了PC的低温和缺口冲击强度，并且降低了成本。
随着汽车工业的塑料化和全塑化汽车的出现，电镀塑料的应用日益广泛，其中ABS电镀应用最广，电镀效果最好，广泛应用于汽车、无线电、商用机械、铭牌、卫浴等方面。电镀级PC/ABS合金材料可以采用与ABS相同的电镀工艺，而且PC耐热性好，能在120℃下长期使用，因此电镀级PC/ABS合金材料较普通电镀用ABS的耐热性能提高。PC的线性热膨胀系数为(5.0-7.0) ×10-5/℃，较ABS小，因此PC/ABS与ABS相比，在冷热循环过程中有较大的韧性和黏合强度。
目前市面上电镀级PC/ABS合金制品普遍存在电镀结合力不高，电镀良品率较低的缺点。例如，中国发明专利ZL201110407697.0“低内应力电镀PC/ABS 合金材料及其制备方法”制备的材料，电镀结合力较低，最高仅有6.8N/cm，电镀合格率也低于95％。目前用于提高PC/ABS电镀结合力的方法，除了大量添加ABS或高胶粉以增加橡胶相，再就是添加无机填料来增加刻蚀点，这两种方法都会破坏材料的强度等性能，并且在电镀过程中会产生良品率低、镀后表面有缺陷的缺点，因此急需制备一种高电镀结合力、镀后缺陷少、综合性能优异的电镀级PC/ABS合金材料。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种电镀级PC/ABS合金材料及其制备方法，所述电镀级PC/ABS合金材料的综合性能优异，特别是在制成制品时具有易电镀、电镀结合力高、良品率高、表面缺陷少的优点。
为了实现上述目的，本发明提供了一种电镀级PC/ABS合金材料，含有：聚碳酸酯(PC)10-70重量份、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物(ABS)10-70 重量份、端基化丁腈橡胶20-35重量份和任选的添加剂；其中，所述聚碳酸酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物和端基化丁腈橡胶共计为100重量份。
在一个优选的实施方案中，本发明的电镀级PC/ABS合金材料含有聚碳酸酯15-65重量份、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物15-65重量份、端基化丁腈橡胶20-30重量份和添加剂0-3重量份；其中，所述聚碳酸酯、苯乙烯-丁二烯- 丙烯腈共聚物和端基化丁腈橡胶共计为100重量份。
在一个更优选的实施方案中，本发明的电镀级PC/ABS合金材料含有聚碳酸酯20-60重量份、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物20-60重量份、端基化丁腈橡胶20-30重量份和添加剂0.1-2重量份；其中，所述聚碳酸酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物和端基化丁腈橡胶共计为100重量份。
在一个进一步优选的实施方案中，本发明的电镀级PC/ABS合金材料含有聚碳酸酯20-55重量份、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物20-55重量份、端基化丁腈橡胶22-28重量份和添加剂0.2-1.8重量份；其中，所述聚碳酸酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物和端基化丁腈橡胶共计为100重量份。
在所述电镀级PC/ABS合金材料中，所述聚碳酸酯为选自芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香-脂肪族聚碳酸酯中的一种或多种，优选双酚A型聚碳酸酯。在测试条件为300℃下，载荷为1.2kg时，所述聚碳酸酯的熔体流动指数MFR在3-65g/10min之间，优选在5-50g/10min之间，更优选在7-35g/10min 之间。
在所述电镀级PC/ABS合金材料中，所述苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物 (ABS)含有丁二烯单体单元10-60wt.％，丙烯腈单体单元15-40wt.％，苯乙烯单体单元25-70wt.％；优选地，所述苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物含有丁二烯单体单元15-50wt.％，丙烯腈单体单元20-40wt.％，苯乙烯单体单元30-60 wt.％。所述苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物的制备方法为本体法或乳液掺混法。
在所述电镀级PC/ABS合金材料中，所述端基化丁腈橡胶为端羧基丁腈橡胶或端羟基丁腈橡胶，更优选为端羧基丁腈橡胶。所述端羧基丁腈橡胶数均分子量为1000-9000g/mol，羧值0.2-1mmol/g，丙烯腈单体单元含量为15-40wt.％；所述端羟基丁腈橡胶数均分子量为1000-9000g/mol，羟值0.2-1mmol/g，丙烯腈单体单元含量为15-40wt.％。
所述端基化丁腈橡胶一方面增加了橡胶相的含量，另一方面增加了丙烯腈单体单元的含量；此外，端基可以与PC表面的羟基发生作用，结合良好。当端基化丁腈橡胶用量过少时，无法起到显著提高电镀性能的作用，对于电镀效果提升不大。通过将端基化丁腈橡胶的含量及其组成控制在上述范围，可以实现其与树脂基体的良好结合，并显著提高合金材料的电镀性能。
所述添加剂选自阻燃剂、增韧剂、增容剂、抗氧剂、润滑剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、金属钝化剂、增塑剂、防粘剂、着色剂、偶联剂、成核剂、发泡剂、抗菌剂、防霉剂、除酸剂、耐水解剂、扩链剂、流动改性剂、消光剂、抗静电剂、增强剂、填充剂、防雾剂、光扩散剂、红外线吸收剂、荧光增白剂、激光打标剂等；可以使用其中的一种或多种的组合。
优选地，所述增容剂选自LG化学EM500、阿科玛E920、佳易容SBG、佳易容SAG、科通KT-2中的一种或多种的组合。
优选地，所述抗氧剂为选自受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代酯类、苯并呋喃类、丙烯酰改性苯酚类、羟胺类之中的一种或两种或多种的组合。优选使用 Irganox 1076、Irganox1010、Irganox 168、Irgafos 126、Irgafos P-EPQ、B900 中的一种或多种。
优选地，所述润滑剂为选自脂肪醇类、金属皂类、脂肪酸类、脂肪酸酯类、褐煤酸及其衍生物类、酰胺蜡类、饱和烃类、聚烯烃蜡及其衍生物类、有机硅及硅酮粉类、有机氟类等之中的一种或多种的组合。优选使用酯类润滑剂，如发基或龙沙公司的PETS。
优选地，所述紫外线吸收剂选自苯并三唑类和三嗪类，如BASF公司的 Tinuvin234，Tinuvin 360，Tinuvin 1577等。
优选地，所述阻燃剂为卤素阻燃剂类，如四溴双酚A聚碳酸酯低聚物类、四溴双酚A-双酚A共聚碳酸酯类、低分子有机溴化物类、硅系阻燃剂类、有机磺酸盐类、磷系阻燃剂类中的一种或多种的组合。
优选地，所述抗滴落剂为聚四氟乙烯(PTFE)。
优选地，所述防粘剂为选自合成硅胶、二氧化硅、滑石、沸石、石灰石、有机防粘剂中的一种或多种的组合。
优选地，所述抗菌剂为选自纳米氧化银、纳米氧化锌中的一种或多种的组合。
优选地，所述除酸剂为金属硬脂酸盐，如硬脂酸钙或硬脂酸锌。
优选地，所述填料为选自碳酸钙、玻璃纤维、高岭土、二氧化硅、滑石粉、蒙脱土、硅藻土、碳纤维、白云石、碳酸镁、硫酸钙、硫酸钡、玻璃微珠、陶瓷微珠、天然硅石、长石、氢氧化铝、氢氧化镁、炭黑、木粉、滑石、云母、黏土、石墨、硅灰石、晶须、芳香族聚酰胺纤维中的一种或多种的组合。
优选地，所述偶联剂为选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、锆酸酯偶联剂、脂肪酸中的一种或多种的组合。
优选地，所述热稳定剂为有机亚磷酸盐类、有机磷酸盐类、膦酸盐类中的一种或多种的组合。
优选地，所述荧光增白剂为苯乙烯系，如住友(Sumitomo)化学品公司的苯乙烯基双苯并恶唑。
本发明的另一方面涉及所述电镀级PC/ABS合金材料的制备方法，所述电镀级PC/ABS合金材料为粒料；所述制备方法包括以下步骤：
(1)将PC、ABS、端基化丁腈橡胶、任选的添加剂混匀，得到物料组合物；
(2)将物料组合物挤出造粒，控制加工温区温度为200-240℃，得到电镀级PC/ABS合金的粒料。
优选地，在上述电镀级PC/ABS合金材料的制备方法中，在步骤(1)中使用高混机进行混匀，得到所述物料组合物；在步骤(2)中使用双螺杆挤出机将所述物料组合物挤出造粒。
本发明进一步涉及一种电镀级PC/ABS合金注塑制品的制备方法，包括以下步骤：
(i)将本发明所述的电镀级PC/ABS合金的粒料在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分；
(ii)使用模具进行注塑，其中不使用脱模剂；控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到所述电镀级PC/ABS合金注塑制品。
本发明还涉及一种电镀级PC/ABS合金制品，含有本发明的电镀级PC/ ABS合金材料。优选地，所述电镀级PC/ABS合金制品为由上述制备方法得到的电镀级PC/ABS合金注塑制品。
本发明的电镀级PC/ABS合金材料及其制备方法通过添加合适的量与成分的、可与PC表面基团作用的端基化丁腈橡胶，调节PC/ABS合金中丙烯腈及橡胶相的含量，提高耐化学性能，保证在电镀前的粗化过程中仅有橡胶相被刻蚀，从而维持基体的强度和稳定，另一方面增加了可被粗化刻蚀的橡胶相组分。在电镀过程中，电镀液进入被粗化刻蚀的橡胶相产生的孔洞，形成“锚效应”。因此，本发明的电镀级PC/ABS合金材料既能够保证电镀层与基体树脂每个结合点的结合强度，又能保证足够的结合点数量，因此可以获得良好的电镀结合力。另外，通过优化电镀级PC/ABS合金制品的注塑工艺，能够获得电镀结合力高且内应力低的电镀级PC/ABS合金材料制品。所述电镀级PC/ABS 合金制品的制备方法简单易行，适于推广。
具体实施方式
通过参考本发明的以下详细说明和其中包括的实施例可以更容易理解本发明。应当指出的是，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
以下实施例及对比例所使用的原材料如下：
PC-1：聚碳酸酯，Clarnate 1220(MFR＝22g/10min，300℃/1.2kg)，烟台万华化学集团股份有限公司生产；
PC-2：聚碳酸酯，Clarnate 1100(MFR＝10g/10min，300℃/1.2kg)，烟台万华化学集团股份有限公司生产；
ABS-1：电镀级ABS，MG37EP(丁二烯含量20％，丙烯腈含量25％，苯乙烯55％)，SABIC公司生产；
ABS-2：掺混法生产的ABS颗粒，PA757(丁二烯含量12％，丙烯腈含量 28％，苯乙烯60％)，中国台湾奇美公司生产；
端羧基丁腈橡胶：羧值0.58-0.65mmol/g，数均分子量约为5000g/mol，淄博齐龙化工有限公司生产；
端羟基丁腈橡胶：羟值0.54-0.64mmol/g，数均分子量约为5000g/mol，淄博齐龙化工有限公司生产；
抗氧剂：协效抗氧剂B900，双键化工生产；
润滑剂：季戊四醇硬脂酸酯(PETS),美国龙沙公司生产。
实施例1
包括以下重量配比原料：PC-1：10份，ABS-1：70份，端羧基丁腈橡胶 20份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中，挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
实施例2
包括以下重量配比原料：PC-1：30份，ABS-1：45份，端羧基丁腈橡胶 25份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中，挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
实施例3
包括以下重量配比原料：PC-1：40份，ABS-1：35份，端羧基丁腈橡胶 25份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中，挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
实施例4
包括以下重量配比原料：PC-1：50份，ABS-1：25份，端羧基丁腈橡胶 25份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中，挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
实施例5
包括以下重量配比原料：PC-1：60份，ABS-1：15份，端羧基丁腈橡胶 25份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中，挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
实施例6
包括以下重量配比原料：PC-1：70份，ABS-1：10份，端羧基丁腈橡胶 20份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中，挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
实施例7
包括以下重量配比原料：PC-2：50份，ABS-1：25份，端羧基丁腈橡胶 25份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中，挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
实施例8
包括以下重量配比原料：PC-1：50份，ABS-2：25份，端羧基丁腈橡胶 25份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中，挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
实施例9
包括以下重量配比原料：PC-1：50份，ABS-1：25份，端羟基丁腈橡胶 25份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中，挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
实施例10
包括以下重量配比原料：PC-1：50份，ABS-1：28份，端羧基丁腈橡胶 22份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中，挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
实施例11
包括以下重量配比原料：PC-1：50份，ABS-1：22份，端羧基丁腈橡胶28份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中，挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
实施例12
包括以下重量配比原料：PC-1：30份，ABS-1：35份，端羧基丁腈橡胶 35份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中，挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
对比例1
包括以下重量配比原料：PC-1：50份，ABS-1：25份，端羧基丁腈橡胶 25份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中挤出造粒，控制加工温区温度260-280℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度260-290℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
对比例2
包括以下重量配比原料：PC-1：50份，ABS-1：50份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS合金注塑制品。
对比例3
包括以下重量配比原料：PC-1：50份，ABS-1：25份，丁腈橡胶：25份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
对比例4
包括以下重量配比原料：PC-1：50份，ABS-1：40份，端羧基丁腈橡胶： 10份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
对比例5
包括以下重量配比原料：PC-1：50份，ABS-1：5份，端羧基丁腈橡胶： 45份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.4份。将物料组合物加入高混机中混合，加入双螺杆挤出机中挤出造粒，控制加工温区温度200-240℃。造粒完成后在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分，控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到140×90×3mm的电镀级PC/ABS 合金注塑制品。
将以上实施例及对比例制备的电镀级PC/ABS合金注塑制品在某电镀厂电镀，经过除油、水洗、膨润、粗化、水洗、还原、水洗、敏化、活化、水洗、解胶、水洗、化学镀镍、预镀铜、水洗、镀镍、镀铬、水洗、烘干，完成电镀过程。上述电镀的各个步骤均为本领域中已知的常规步骤，并且具体操作参数也是已知的。
表1给出了各个实施例和对比例制备的电镀级PC/ABS合金注塑制品各项性能的试验结果，其中：
缺口冲击强度按照ASTM D256标准测定，测试条件为23℃，测试仪器为 CEAST9050型摆锤冲击仪。
拉伸强度按照ASTM D638标准测定，测试条件为拉伸速度50mm/min，测试仪器为MTS公司的CMT4104-BZ微机控制电子万能试验机。
弯曲强度按照ASTM D790标准测定，测试仪器为MTS公司的 CMT4104-BZ微机控制电子万能试验机。
熔融指数按照ASTM D1238标准测定，砝码及温度条件为260℃/5kg，测试仪器为Zwick公司的M-flow熔融指数仪。
热变形温度按照ASTM D648标准测定，测试条件为载荷1.82MPa，升温速率120℃/h，测试仪器为英斯特朗(Instron)公司的HV6M热变形和维卡特测试仪。
电镀结合力按照ASTM B533标准测定，条件为拉伸速率100mm/min，测试仪器为MTS公司的CMT4104-BZ微机控制电子万能试验机。
镀后表面情况由专业电镀技术人员进行判断，分为“优、良好、一般、较差”四个等级。
电镀合格率在电镀厂试料电镀100个140×90×3mm的样板，统计合格率。
表1实施例及对比例制备的电镀级PC/ABS合金注塑制品的性能
对于电镀级PC/ABS合金制品，最关键的性能就是电镀性能，主要由电镀结合力、电镀合格率、镀后表面来评价，其中电镀合格率又是其中最重要的指标。在实际生产中，电镀合格率即使仅提高10％对于厂家而言也意味着可观的经济效益。
通过各实施例及对比例可知，通过添加适量的端基化丁腈橡胶，可以获得良好的综合性能，电镀性能尤为出色。这是因为端基化丁腈橡胶的加入，不仅可以提供电镀产品所需的丙烯腈及橡胶相，还可以依靠端基与基体形成良好地结合，从而获得更优异的综合性能。
综上所述，本发明的电镀级PC/ABS合金材料通过添加端基化丁腈橡胶，并优化制备工艺，材料综合性能好，电镀结合力高，镀后表面优良，具有优异的电镀性能，电镀合格率均在90％以上，远高于各个对比例。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域技术的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种电镀级PC/ABS合金材料，含有：聚碳酸酯(PC)10-70重量份、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物(ABS)10-70重量份、端基化丁腈橡胶20-35重量份和任选的添加剂，其中，所述聚碳酸酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物和端基化丁腈橡胶共计为100重量份。
2.根据权利要求1所述的电镀级PC/ABS合金材料，含有聚碳酸酯15-65重量份、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物15-65重量份、端基化丁腈橡胶20-30重量份和添加剂0-3重量份，其中，所述聚碳酸酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物和端基化丁腈橡胶共计为100重量份。
3.根据权利要求2所述的电镀级PC/ABS合金材料，含有聚碳酸酯20-60重量份、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物20-60重量份、端基化丁腈橡胶20-30重量份和添加剂0.1-2重量份，其中，所述聚碳酸酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物和端基化丁腈橡胶共计为100重量份。
4.根据权利要求3所述的电镀级PC/ABS合金材料，含有聚碳酸酯20-55重量份、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物20-55重量份、端基化丁腈橡胶22-28重量份和添加剂0.2-1.8重量份，其中，所述聚碳酸酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物和端基化丁腈橡胶共计为100重量份。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的电镀级PC/ABS合金材料，其中，
所述聚碳酸酯(PC)为选自芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香-脂肪族聚碳酸酯中的一种或多种，优选双酚A型聚碳酸酯；在测试条件为300℃下，载荷为1.2kg时，所述聚碳酸酯的熔体流动指数MFR在3-65g/10min之间，优选在5-50g/10min之间，更优选在7-35g/10min之间；
所述苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物(ABS)含有丁二烯单体单元10-60wt.％，丙烯腈单体单元15-40wt.％，苯乙烯单体单元25-70wt.％；优选含有丁二烯单体单元15-50wt.％，丙烯腈单体单元20-40wt.％，苯乙烯单体单元30-60wt.％；所述苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物的制备方法为本体法或乳液掺混法；
所述端基化丁腈橡胶为端羧基丁腈橡胶或端羟基丁腈橡胶，更优选为端羧基丁腈橡胶；所述端羧基丁腈橡胶数均分子量为1000-9000g/mol，羧值0.2-1mmol/g，丙烯腈单体单元含量为15-40wt.％；所述端羟基丁腈橡胶数均分子量为1000-9000g/mol，羟值0.2-1mmol/g，丙烯腈单体单元含量为15-40wt.％；
所述添加剂选自阻燃剂、增韧剂、增容剂、抗氧剂、润滑剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、金属钝化剂、增塑剂、防粘剂、着色剂、偶联剂、成核剂、发泡剂、抗菌剂、防霉剂、除酸剂、耐水解剂、扩链剂、流动改性剂、消光剂、抗静电剂、增强剂、填充剂、防雾剂、光扩散剂、红外线吸收剂、荧光增白剂、激光打标剂之中的一种或多种的组合。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的电镀级PC/ABS合金材料的制备方法，所述电镀级PC/ABS合金材料为粒料；所述制备方法包括以下步骤：
(1)将所述聚碳酸酯(PC)、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物(ABS)、端基化丁腈橡胶、任选的添加剂混匀，得到物料组合物；
(2)将所述物料组合物挤出造粒，控制加工温区温度为200-240℃，得到电镀级PC/ABS合金的粒料。
7.根据权利要求6所述的电镀级PC/ABS合金材料的制备方法，其中
在步骤(1)中使用高混机进行混匀，得到所述物料组合物；
在步骤(2)中使用双螺杆挤出机将所述物料组合物挤出造粒。
8.一种电镀级PC/ABS合金注塑制品的制备方法，包括以下步骤：
(i)将由根据权利要求6或7所述的制备方法得到的电镀级PC/ABS合金的粒料在70-90℃下烘干3-4h充分去除水分；
(ii)使用模具进行注塑，其中不使用脱模剂；控制注塑模具温度60-90℃，机筒温度220-250℃，注射速度30-70mm/s，注射压力30-70bar，得到所述电镀级PC/ABS合金注塑制品。
9.一种电镀级PC/ABS合金制品，含有根据权利要求1-5中任一项所述的电镀级PC/ABS合金材料。
10.根据权利要求9所述的电镀级PC/ABS合金制品，其为由根据权利要求8所述的制备方法得到的电镀级PC/ABS合金注塑制品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711407928.1A CN108250660B (zh) | 2017-12-22 | 2017-12-22 | 一种电镀级pc/abs合金材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711407928.1A CN108250660B (zh) | 2017-12-22 | 2017-12-22 | 一种电镀级pc/abs合金材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108250660A true CN108250660A (zh) | 2018-07-06 |
| CN108250660B CN108250660B (zh) | 2021-03-09 |
Family
ID=62723934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711407928.1A Active CN108250660B (zh) | 2017-12-22 | 2017-12-22 | 一种电镀级pc/abs合金材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108250660B (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108912647A (zh) * | 2018-08-15 | 2018-11-30 | 孙斌 | 低voc环保pc/abs塑料及其生产工艺 |
| CN111117195A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-08 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种低内应力电镀级pc/abs合金材料及其制备方法 |
| CN111500043A (zh) * | 2020-04-13 | 2020-08-07 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚碳酸酯合金材料及其制备方法和应用 |
| CN112812368A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-18 | 常州威材新材料科技有限公司 | 一种抗菌阻燃材料及其应用方法 |
| CN112876829A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-06-01 | 万华化学(四川)有限公司 | 一种电镀pc/abs合金材料及其制备方法 |
| CN113502029A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-10-15 | 上海制驰智能科技有限公司 | 一种3d打印用pc/abs合金材料及其制备方法 |
| CN113831678A (zh) * | 2020-06-08 | 2021-12-24 | 万华化学(四川)有限公司 | 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法、应用 |
| CN114874515A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-08-09 | 宁波福尔达智能科技股份有限公司 | 一种改性丁腈橡胶及其制备方法与应用 |
| WO2022176316A1 (ja) * | 2021-02-22 | 2022-08-25 | テクノＵｍｇ株式会社 | 発泡成形用熱可塑性樹脂組成物およびその発泡成形品 |
| CN115873356A (zh) * | 2022-12-21 | 2023-03-31 | 金发科技股份有限公司 | 一种高电镀性能的苯乙烯基组合物及其制备方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020164485A1 (en) * | 2001-02-26 | 2002-11-07 | Martin Laura Lee | Structural modified epoxy adhesive compositions |
| CN101184801A (zh) * | 2005-04-14 | 2008-05-21 | 莫门蒂夫功能性材料公司 | 甲硅烷基化的热塑性硫化橡胶组合物 |
| CN101370772A (zh) * | 2006-01-13 | 2009-02-18 | 东洋油墨制造株式会社 | 二酮肟酯化合物及其用途 |
| US8420745B2 (en) * | 2008-12-30 | 2013-04-16 | Industrial Technology Research Institute | Thermally curable solder resist composition |
| CN103131154A (zh) * | 2013-01-31 | 2013-06-05 | 杜县南 | 一种耐寒pc/abs合金 |
| CN105367988A (zh) * | 2014-08-15 | 2016-03-02 | 无锡市万士达羽绒制品有限公司 | 一种abs树脂组合物及其制备方法 |
| CN105385140A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-03-09 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 具有高结合力的电镀pc/abs合金材料及其制备方法 |
| CN105593253A (zh) * | 2013-08-02 | 2016-05-18 | Lg化学株式会社 | 树脂 |
| CN106280367A (zh) * | 2016-08-12 | 2017-01-04 | 太仓市华鼎塑料有限公司 | 一种适于电镀的pc/abs共混材料及其制备方法 |
| CN106633763A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-05-10 | 江门市道生工程塑料有限公司 | 一种具有高度结合力、易电镀的pc/abs 材料及其制备方法 |
-
2017
- 2017-12-22 CN CN201711407928.1A patent/CN108250660B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020164485A1 (en) * | 2001-02-26 | 2002-11-07 | Martin Laura Lee | Structural modified epoxy adhesive compositions |
| CN101184801A (zh) * | 2005-04-14 | 2008-05-21 | 莫门蒂夫功能性材料公司 | 甲硅烷基化的热塑性硫化橡胶组合物 |
| CN101370772A (zh) * | 2006-01-13 | 2009-02-18 | 东洋油墨制造株式会社 | 二酮肟酯化合物及其用途 |
| US8420745B2 (en) * | 2008-12-30 | 2013-04-16 | Industrial Technology Research Institute | Thermally curable solder resist composition |
| CN103131154A (zh) * | 2013-01-31 | 2013-06-05 | 杜县南 | 一种耐寒pc/abs合金 |
| CN105593253A (zh) * | 2013-08-02 | 2016-05-18 | Lg化学株式会社 | 树脂 |
| CN105367988A (zh) * | 2014-08-15 | 2016-03-02 | 无锡市万士达羽绒制品有限公司 | 一种abs树脂组合物及其制备方法 |
| CN105385140A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-03-09 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 具有高结合力的电镀pc/abs合金材料及其制备方法 |
| CN106280367A (zh) * | 2016-08-12 | 2017-01-04 | 太仓市华鼎塑料有限公司 | 一种适于电镀的pc/abs共混材料及其制备方法 |
| CN106633763A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-05-10 | 江门市道生工程塑料有限公司 | 一种具有高度结合力、易电镀的pc/abs 材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 吴水苟: "PC/ABS合金塑料电镀工艺改进", 《电镀与涂饰》 * |
| 姜银方，等: "《现代表面工程技术》", 31 January 2006, 化学工业出版社 * |
| 李强，等: "浅谈PC/ABS电镀材料设计与其电镀性能的关系", 《汽车工艺与材料》 * |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108912647B (zh) * | 2018-08-15 | 2020-11-20 | 义乌市力虎汽车用品有限公司 | 低voc环保pc/abs塑料及其生产工艺 |
| CN108912647A (zh) * | 2018-08-15 | 2018-11-30 | 孙斌 | 低voc环保pc/abs塑料及其生产工艺 |
| CN111117195A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-08 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | 一种低内应力电镀级pc/abs合金材料及其制备方法 |
| CN111500043A (zh) * | 2020-04-13 | 2020-08-07 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚碳酸酯合金材料及其制备方法和应用 |
| CN113831678A (zh) * | 2020-06-08 | 2021-12-24 | 万华化学(四川)有限公司 | 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法、应用 |
| CN113831678B (zh) * | 2020-06-08 | 2024-02-27 | 万华化学(四川)有限公司 | 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法、应用 |
| CN112812368A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-18 | 常州威材新材料科技有限公司 | 一种抗菌阻燃材料及其应用方法 |
| CN112812368B (zh) * | 2020-12-30 | 2021-08-06 | 常州威材新材料科技有限公司 | 一种抗菌阻燃材料及其应用方法 |
| CN112876829A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-06-01 | 万华化学(四川)有限公司 | 一种电镀pc/abs合金材料及其制备方法 |
| WO2022176316A1 (ja) * | 2021-02-22 | 2022-08-25 | テクノＵｍｇ株式会社 | 発泡成形用熱可塑性樹脂組成物およびその発泡成形品 |
| CN113502029A (zh) * | 2021-06-25 | 2021-10-15 | 上海制驰智能科技有限公司 | 一种3d打印用pc/abs合金材料及其制备方法 |
| CN113502029B (zh) * | 2021-06-25 | 2022-08-19 | 上海制驰智能科技有限公司 | 一种3d打印用pc/abs合金材料及其制备方法 |
| CN114874515A (zh) * | 2022-06-27 | 2022-08-09 | 宁波福尔达智能科技股份有限公司 | 一种改性丁腈橡胶及其制备方法与应用 |
| CN114874515B (zh) * | 2022-06-27 | 2023-06-30 | 宁波福尔达智能科技股份有限公司 | 一种改性丁腈橡胶及其制备方法与应用 |
| CN115873356A (zh) * | 2022-12-21 | 2023-03-31 | 金发科技股份有限公司 | 一种高电镀性能的苯乙烯基组合物及其制备方法 |
| CN115873356B (zh) * | 2022-12-21 | 2024-02-06 | 金发科技股份有限公司 | 一种高电镀性能的苯乙烯基组合物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108250660B (zh) | 2021-03-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108250660A (zh) | 一种电镀级pc/abs合金材料及其制备方法 | |
| CN109627671B (zh) | 一种abs复合材料 | |
| TWI330649B (en) | Biodegradable resin composition with improved toughness and thermal resistance and production method thereof | |
| CN107541045B (zh) | 一种电镀pc/abs合金材料及其制备方法和用途 | |
| CN101367990B (zh) | 具有优异的抗冲击强度及流动性的玻璃纤维增强的聚碳酸酯树脂组合物及其制造方法 | |
| CN101580632B (zh) | 一种高光泽高性能玻纤增强pbt材料及其制备方法 | |
| CN109679205B (zh) | 一种高强度抗翘曲的聚烯烃复合材料及其制备方法 | |
| CN86102385A (zh) | 以聚丙烯为基料的树脂组合物 | |
| CN109354853B (zh) | 一种pc/abs合金材料及其制备方法 | |
| CN102464868A (zh) | 一种耐刮擦聚对苯二甲酸丁二醇酯组合物及其制备方法 | |
| CN1699468A (zh) | 聚碳酸酯/丙烯腈－丁二烯－苯乙烯三元共聚树脂/聚对苯二甲酸丁二醇酯合金材料 | |
| CN102532849B (zh) | 一种pc/asa/pbt合金材料及其制备方法 | |
| CN103601976A (zh) | 一种泳池扶梯踏板用的玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN111621123A (zh) | 一种低翘曲pet/pbt复合材料及其制备方法 | |
| CN103183935B (zh) | 高韧性pbt/pc合金及其制备方法 | |
| CN110183839B (zh) | 具有良好表面性能的高填充聚碳酸酯材料及其制备方法 | |
| CN103467958A (zh) | 无机填料增强无卤阻燃pc/abs合金及其制备方法 | |
| KR20190027115A (ko) | 폴리에스터 수지 조성물 및 이로부터 형성된 플라스틱 성형체 | |
| CA2489511C (en) | Glass fiber filled thermoplastic compositions with good surface appearance | |
| CN112226034B (zh) | 一种pc/abs合金材料及其制备方法 | |
| CN113039244B (zh) | 聚苯硫醚树脂组合物及其成型品 | |
| CN102532852A (zh) | 电镀pc/abs合金材料及其制备方法 | |
| KR101184845B1 (ko) | 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 | |
| CN110746758B (zh) | 一种pc-abs合金材料的制备方法 | |
| JP3929889B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Electroplating grade PC / ABS alloy material and preparation method thereof Effective date of registration: 20211123 Granted publication date: 20210309 Pledgee: Bank of China Limited by Share Ltd. Yantai branch Pledgor: Wanhua Chemical Group Co.,Ltd. Registration number: Y2021980013026 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220622 Granted publication date: 20210309 Pledgee: Bank of China Limited by Share Ltd. Yantai branch Pledgor: Wanhua Chemical Group Co.,Ltd. Registration number: Y2021980013026 |