CN106393922B - 光学层叠体及液晶显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及光学层叠体及液晶显示装置。本发明提供一种在高温环境下不易在粘合剂层的端部产生气泡、可视性优异的光学层叠体及显示装置。本发明的光学层叠体依序具有基板、活性能量射线固化型粘接剂层、偏光板及粘合剂层，所述活性能量射线固化型粘接剂层被覆所述偏光板及所述粘合剂层的侧周面，形成所述活性能量射线固化型粘接剂层的活性能量射线固化型粘接剂组合物所包含的聚合性单体在所述粘合剂层中的扩散系数为1.2×10‑8cm2/s以下。

Description

光学层叠体及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及光学层叠体及液晶显示装置。
背景技术
液晶显示装置已被装配在移动电话等便携设备、个人电脑、乃至大型电视机等各种设备中。移动电话等便携设备中，在观看侧的表面上配置保护玻璃(cover glass)、带有接触式传感器(touch sensor)组件的保护玻璃(以下称为触摸面板(touch panel)。)，在保护玻璃或触摸面板与液晶面板之间，设置光学透明的液体粘接剂(Liquid OpticallyClear Adhesives，以下称为LOCA。)并使其固化的情况较多。通过使用LOCA，可抑制在液晶面板与保护玻璃或触摸面板之间啮入气泡，而且可降低因反射而造成的光损失。
专利文献1中公开了如下技术：在介由粘接剂而在液晶面板上贴合透明罩的显示装置中，所述粘接剂覆盖构成液晶面板的偏光板的全部侧周面。通过利用粘接剂覆盖偏光板的侧周面，解决了大气中的湿气从偏光板的侧周面侵入而导致偏光板的端部附近发生膨胀的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-69321号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在应用专利文献1中公开的技术制造显示装置时，新产生下述问题：在高温环境下，在粘合剂层的端部产生气泡，导致可视性受到损害。发明人对其原因进行了深入研究，结果发现原因如下：由于用于将偏光板贴合于液晶盒(liquid crystal cell)的粘合剂层的侧周面与粘接剂接触，因而在直到粘接剂固化为止的期间，粘接剂中的单体、低聚物等向粘合剂层渗透。在高温环境下，已渗透到粘合剂层的单体、低聚物等发生气化，形成微小的气泡。其结果，在形成有微小气泡的区域中，由于气泡而使光发生散射，因此，导致粘合剂层的端部的可视性受到损害。
用于解决课题的手段
本发明包括下述方案。
[1]光学层叠体，其依序具有基板、活性能量射线固化型粘接剂(日语：接着剤)层、偏光板及粘合剂(日语：粘着剤)层，
上述活性能量射线固化型粘接剂层被覆上述偏光板及上述粘合剂层的侧周面，
形成上述活性能量射线固化型粘接剂层的活性能量射线固化型粘接剂组合物所包含的聚合性单体在上述粘合剂层中的扩散系数为1.2×10-8cm2/s以下。
[2]如[1]所述的光学层叠体，其中，在100℃的环境下放置24小时时的上述活性能量射线固化型粘接剂组合物的重量减少率为50％以下。
[3]液晶显示装置，其具有[1]或[2]所述的光学层叠体。
发明的效果
通过本发明，能够提供在高温环境下不易在粘合剂层的端部产生气泡、可视性优异的光学层叠体及显示装置。
附图说明
[图1]为表示本发明的光学层叠体的层构成的一例的截面的概略图。
[图2]为表示本发明的光学层叠体的层构成的一例的截面的概略图。
[图3]为实施例中评价气泡产生时制作的层叠体的概略正视图及概略剖视图。
附图标记说明
1 基板
2 活性能量射线固化型粘接剂层
21 活性能量射线固化型粘接剂组合物
3 保护膜
4 偏光片
5 粘合剂层
6 液晶盒
61 玻璃
10 偏光板
11 已知的偏光板
20 液晶面板
100 光学层叠体
具体实施方式
对为了制造本发明的光学层叠体而所需要的各构件进行说明。本发明的光学层叠体依序具有基板、活性能量射线固化型粘接剂层、偏光板、粘合剂层。进而根据需要，也可在上述粘合剂层的外侧层叠液晶盒。
[基板]
本发明的层叠体中使用的基板优选为光学透明的基板。光学透明是指，在460～720nm的波长范围内具有85％的透射率。基板的厚度通常为0.5～5mm。另外，基板的折射率优选与活性能量射线固化型粘接剂层及液晶面板的折射率接近，优选为1.4～1.7。
基板可以为玻璃基板，也可以为树脂基板。作为形成玻璃基板的玻璃，可举出硼硅玻璃、钠钙玻璃等。具体而言，可举出EAGLEXG(注册商标)(Corning公司)及JADE(注册商标)(Corning公司)等。作为形成树脂基板的树脂，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂。
基板也可以为触摸面板。触摸面板可采用现有已知的触摸面板，通常包括在2片透明的基板之间配置的导电层。作为2片透明的基板，可举出上述玻璃基板，作为导电层，可举出氧化铟锡。
[活性能量射线固化型粘接剂层]
活性能量射线固化型粘接剂层是存在于基板与偏光板之间的层，是用于填埋基板与偏光板之间的气隙(air gap)、并将基板与偏光板粘接的层。通过用活性能量射线固化型粘接剂层填充气隙，从而可提高耐冲击性，并且可降低因反射而导致的光损失。活性能量射线固化型粘接剂层可通过向活性能量射线固化型粘接剂组合物照射活性能量射线、使所述活性能量射线固化型粘接剂组合物固化而形成。本发明中，活性能量射线固化型粘接剂层覆盖偏光板及粘合剂层的侧周面。即，活性能量射线固化型粘接剂层与偏光板的侧周面及粘合剂层的侧周面在某一位置接触。偏光板的侧周面及粘合剂层的侧周面在90％以上的部位与活性能量射线固化型粘接剂层接触时，本发明更显著地发挥效果。
活性能量射线固化型粘接剂层的厚度通常为30～200μm，优选为50～200μm，更优选为80～150μm。活性能量射线固化型粘接剂层优选光学透明。光学透明是指相对于460～720nm的光而言具有85％的透射率。另外，活性能量射线固化型粘接剂层的折射率优选与基板及液晶面板的折射率接近，优选为1.4～1.7。
[活性能量射线固化型粘接剂组合物]
活性能量射线固化型粘接剂组合物所含有的聚合性单体在后述的粘合剂层中扩散系数为1.2×10-8cm2/s以下。认为通过使活性能量射线固化型粘接剂组合物所含有的聚合性单体具有这样的扩散系数，可抑制单体、低聚物向粘合剂层中渗透。扩散系数优选为1.1×10-8cm2/s以下，更优选为0.5×10-8cm2/s以下，进一步优选为0.4×10-8cm2/s以下。
另外，扩散系数通常为1.0×10-15cm2/s以上。本说明书中，扩散系数是指，利用后述的实施例中记载的方法测得的值。
需要说明的是，本说明书中，活性能量射线固化型粘接剂组合物所含有的聚合性单体是指，以每100重量份活性能量射线固化型粘接剂组合物为10重量份以上的比例被包含的聚合性单体，可以不考虑以低于10重量份的比例被包含的聚合性单体的扩散系数。聚合性单体的含有比例低于10重量份时，原本向粘合剂层中渗透的量就少，因此，气泡本身不易产生。因此认为不会产生可视性恶化的问题。
活性能量射线固化型粘接剂组合物优选为液态。活性能量射线固化型粘接剂组合物通常包含聚合性单体。作为聚合性单体，可举出阳离子聚合性化合物、自由基聚合性化合物，优选自由基聚合性化合物。作为阳离子聚合性化合物，可举出在分子内具有至少1个氧杂环丁烷环(4元环醚)的化合物(以下，称为氧杂环丁烷化合物。)、在分子内具有至少1个环氧乙烷环(3元环醚)的化合物(以下，称为环氧化合物。)等。作为自由基聚合性化合物，优选在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的化合物(以下，称为(甲基)丙烯酸系化合物。)。需要说明的是，本说明书中，(甲基)丙烯酰氧基是指，甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基，其他的带有(甲基)的术语中也同样。
作为(甲基)丙烯酸系化合物，可举出在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等。它们可以分别单独使用，也可并用2种以上。在并用2种以上时，(甲基)丙烯酸酯单体可以为2种以上，(甲基)丙烯酸酯低聚物可以为2种以上，当然，也可并用1种以上的(甲基)丙烯酸酯单体和1种以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
作为上述的(甲基)丙烯酸酯单体，可举出在分子内具有1个(甲基)丙烯酰氧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内具有2个(甲基)丙烯酰氧基的二官能(甲基)丙烯酸酯单体及在分子内具有3个以上的(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体，可举出(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、1，4－环己烷二甲醇单丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸双环戊基酯(dicyclopentanyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯(dicyclopentenyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧基乙酯(dicyclopentenyloxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(phenoxy polyethylene glycol(meth)acrylate)等。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体，可使用含有羧基的(甲基)丙烯酸酯单体。作为含有羧基的单官能(甲基)丙烯酸酯单体，可举出2－(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、N－(甲基)丙烯酰氧基－N’，N’－二羧甲基对苯二胺、4－(甲基)丙烯酰氧基乙基偏苯三酸等。
作为二官能(甲基)丙烯酸酯单体，可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(polytetramethylene glycol di(meth)acrylate)、聚硅氧烷二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯、2，2－双[4－(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷、2，2－双[4－(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷、氢化二聚环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3－二氧杂环己烷－2，5－二基二(甲基)丙烯酸酯〔别名：二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯〕、羟基新戊醛与三羟甲基丙烷形成的缩醛化合物〔化学名：2－(2－羟基－1，1－二甲基乙基)－5－乙基－5－羟基甲基－1，3－二氧杂环己烷〕的二(甲基)丙烯酸酯、三(羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯等。
作为三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，可举出甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯这样的三官能以上的脂肪族多元醇的多(甲基)丙烯酸酯。此外，可举出三官能以上的经卤素取代的多元醇的多(甲基)丙烯酸酯、甘油的环氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧烷加成物的三(甲基)丙烯酸酯、1，1，1－三[(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基]丙烷、三(羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯类等。
作为(甲基)丙烯酸酯低聚物，可举出氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)低聚物、聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指，在分子内具有氨基甲酸酯键(－NHCOO－)及至少2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具体而言，可举出在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基及至少1个羟基的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体与多异氰酸酯的氨基甲酸酯化反应的产物，使多元醇与多异氰酸酯反应而得到的含有末端异氰酸酯基的氨基甲酸酯化合物、与在分子内分别具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基及至少1个羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的氨基甲酸酯化反应的产物等。
作为氨基甲酸酯化反应中使用的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体，可举出(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。
作为供于与上述含有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的氨基甲酸酯化反应的多异氰酸酯，可举出1，6－己二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、将这些二异氰酸酯中的芳香族的异氰酸酯类氢化而得到的二异氰酸酯(例如，氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二甲撑二异氰酸酯等)、三苯基甲烷三异氰酸酯、二苄基苯三异氰酸酯等二－或三－异氰酸酯及将上述的二异氰酸酯多聚化而得到的多异氰酸酯等。
另外，作为为了通过与多异氰酸酯的反应制成含有末端异氰酸酯基的氨基甲酸酯化合物而使用的多元醇类，除了芳香族、脂肪族及脂环式的多元醇之外，还可举出聚酯多元醇、聚醚多元醇等。作为芳香族的多元醇，可举出1，4－苯二甲醇、1，3－苯二甲醇、1，2－苯二甲醇、4，4’－萘二甲醇、3，4’－萘二甲醇等。作为脂肪族及脂环式的多元醇，可举出1，4－丁二醇、1，6－己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
聚酯多元醇是通过上述的多元醇类与多元羧酸或其酐的脱水缩合反应而得到的物质。作为多元羧酸或其酐，包括琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸酐、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐等。
关于聚醚多元醇，除了聚亚烷基二醇之外，还可举出通过上述多元醇类或二羟基苯类与环氧烷的反应而得到的聚氧化烯改性多元醇(polyoxyalkylene-modified polyol)等。
聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是指，在分子内具有至少2个酯键和至少2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具体而言，可通过(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酐、及多元醇的脱水缩合反应而得到。作为脱水缩合反应中使用的多元羧酸或其酐，可举出琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸酐、六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。另外，作为脱水缩合反应中使用的多元醇，可举出1，4－丁二醇、1，6－己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、氢化双酚A等。
环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基，可通过多缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸的加成反应而得到。作为加成反应中使用的多缩水甘油醚，可举出乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1，6－己二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等。
相对于100重量份活性能量射线固化型粘接剂组合物，上述自由基聚合性化合物的合计量优选为20～80重量份，更优选为30～70重量份。
活性能量射线固化型粘接剂组合物优选包含聚合引发剂。包含自由基聚合性化合物作为聚合性单体时，优选包含自由基聚合引发剂；包含阳离子聚合性化合物作为聚合性单体时，优选包含阳离子聚合引发剂。阳离子聚合引发剂只要是通过活性能量射线的照射，产生阳离子种类(cationic species)或路易斯酸，引发以环氧化合物为代表例的阳离子聚合性单体的聚合反应的物质即可。关于自由基聚合引发剂，只要是通过活性能量射线的照射，可引发(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性化合物的聚合的物质即可，可使用已知的自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂，可举出苯乙酮、3－甲基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮、1－(4－异丙基苯基)－2－羟基－2－甲基丙烷－1－酮、2－甲基－1－[4－(甲基硫基)苯基－2－吗啉基丙烷－1－酮及2－羟基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮这样的苯乙酮系引发剂；二苯甲酮、4－氯二苯甲酮及4，4’－二氨基二苯甲酮这样的二苯甲酮系引发剂；苯偶姻丙基醚及苯偶姻乙基醚这样的苯偶姻醚系引发剂；4－异丙基噻吨酮这样的噻吨酮系引发剂；其他的氧杂蒽酮、芴酮、莰醌、苯甲醛、蒽醌等。
对于自由基聚合引发剂而言，可容易地获得市售品，例如，分别以商品名记载，可举出BASF公司制的“IRGACURE(注册商标)184”、“IRGACURE(注册商标)907”、“DAROCURE(注册商标)1173”、“Lucirin(注册商标)TPO”等。
对于自由基聚合引发剂的含量而言，相对于(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性化合物的总量100重量份，通常为0.5～20重量份，优选为1～6重量份。自由基聚合引发剂的配合量少时，固化变得不充分，存在活性能量射线固化型粘接剂层与偏光板的密合性降低的倾向。
对于阳离子聚合引发剂的含量而言，相对于环氧化合物等阳离子聚合性化合物的总量100重量份，通常为0.5～20重量份，优选为1～6重量份。
阳离子聚合引发剂的配合量少时，固化变得不充分，存在活性能量射线固化型粘接剂层与偏光板的密合性降低的倾向。
活性能量射线固化型粘接剂组合物还可包含增塑剂、光敏化剂、均化剂(levelingagent)、抗氧化剂、稳定剂、阻燃剂、粘度调节剂、抑泡剂、防静电剂等。
如上所述，作为可视性恶化的原因的微小气泡是由化合物的气化而产生的，因此，将活性能量射线固化型粘接剂组合物在100℃的环境下放置24小时时的重量减少率优选为80％以下，更优选为50％以下，进一步优选为30％以下，特别优选为20％以下。对下限不作限定，通常为1％以上。本发明中，即使重量减少率为15％以上时，也可显著发挥效果，即使超过20％，也可显著发挥效果。
需要说明的是，对于聚合性单体而言，即使是固化后的活性能量射线固化型粘接剂层，也可利用加热流体、超临界流体等将固化物分解成单体单元，通过利用液相色谱法、气相色谱法等进行分析而确定。
[粘合剂层]
本发明的光学层叠体中的粘合剂层是用于将上述偏光板与液晶盒贴合的层。粘合剂层常常被配置为，以预先被层叠在偏光板上的状态被贴合到液晶盒上。从可缩小与活性能量射线固化型粘接剂组合物接触的表面积、可减少聚合性单体的渗透量方面考虑，粘合剂层的厚度优选为30μm以下，更优选为23μm以下。另外，从相对于偏光板及液晶盒可具有良好的密合力方面考虑，粘合剂层的厚度优选为5μm以上，更优选为10μm以上，进一步优选为15μm以上。
本发明中，活性能量射线固化型粘接剂组合物所包含的聚合性单体的扩散系数为1.2×10-8cm2/s以下。为了将扩散系数调节为上述范围，优选不仅调节活性能量射线固化型粘接剂组合物的聚合性单体的种类、含量，而且还适当调节粘合剂层的特性。例如，优选提高粘合剂层的极性，可通过使极性单体共聚而改变极性。
粘合剂层可由粘合剂组合物形成，可由以(甲基)丙烯酸系、橡胶系、氨基甲酸酯系、酯系、聚硅氧烷系、聚乙烯基醚系这样的树脂为主成分的粘合剂组合物构成。其中，以透明性、耐气候性、耐热性等优异的(甲基)丙烯酸系树脂为基础聚合物(base polymer)的粘合剂组合物是优选的。粘合剂组合物可以为活性能量射线固化型、热固化型。
关于可用于形成粘合剂层的丙烯酸系树脂，可合适地使用：由(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯这样的(甲基)丙烯酸酯的聚合物形成的基础聚合物；使用了2种以上的上述(甲基)丙烯酸酯的共聚系基础聚合物。进而，优选在上述基础聚合物中共聚极性单体。作为极性单体，可举出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯这样的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等极性官能团的单体。尤其是，在玻璃基板上赋予触摸面板功能的情况下，或在为了赋予防静电功能而形成了ITO膜的情况下，优选调整构成基础聚合物的含有羟基的丙烯酸系单体的含量、形成减少了羧基含量的组成。
上述丙烯酸系树脂可单独作为粘合剂组合物使用，但通常在粘合剂组合物中配合交联剂。作为交联剂，可例举：与羧基、羟基形成氨基甲酸酯键的在分子内具有至少2个异氰酸酯基(-NCO)的异氰酸酯化合物；与羧基形成酯键的2元或多元的环氧化合物；与羧基、羟基形成金属盐的2价或多价金属离子等。其中，异氰酸酯化合物作为有机系交联剂已被广泛使用。
作为由异氰酸酯化合物形成的交联剂，可举出甲苯二异氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯(tetramethyl xylylene diisocyanate)、三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯加成物等。另外，上述化合物中的异氰酸酯基进行了缩合反应的封端异氰酸酯化合物也可作为交联剂使用。
另外，在粘合剂组合物中配合硅烷偶联剂也是有效的。硅烷偶联剂可以是在硅原子上不仅键合有烷氧基这样的水解性基团、而且键合有具有氨基、环氧基、(甲基)丙烯酰基、乙烯基、卤代基、或巯基这样的反应性官能团的有机基团的化合物。作为其具体例，可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。此外，也可配合低聚物型的硅烷偶联剂。在低聚物型的情况下，可以是2种以上的单体的缩合物。
粘合剂组合物还可包含聚合引发剂、敏化剂、用于赋予光散射性的微粒、珠(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、防静电剂、填充剂(金属粉、其他无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、防腐蚀剂、光聚合引发剂等添加剂。
[偏光板]
偏光板具有偏光片和保护膜。保护膜被配置在偏光片的至少一侧即可，也可被配置在偏光片的两侧。当保护膜被配置在偏光片的两侧时，保护膜可由彼此相同的树脂形成，也可由彼此不同的树脂形成。保护膜优选被层叠在偏光片上。
[偏光片]
偏光片优选为具有吸收具有与光轴平行的振动面的直线偏振光、使具有与光轴正交的振动面的直线偏振光透过的性质的光学膜，具体而言，可举出在聚乙烯醇系树脂膜中吸附二色性色素(碘或二色性有机染料)并使其取向而成的偏光片。
偏光片的厚度通常为3μm以上30μm以下，从薄膜化的观点考虑，优选为25μm以下，更优选为15μm以下。需要说明的是，应用在聚乙烯醇系树脂层中吸附二色性色素并使其取向而成的偏光片作为偏光片时，可使用单独对聚乙烯醇系树脂进行拉伸，实施染色及/或交联而得到的产物；也可使用在将聚乙烯醇系树脂的溶液涂布于基材等并使其干燥后，与基材共同拉伸，实施染色及交联，除去基材而得到的产物。
作为上述的基材，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、三乙酰纤维素(triacetylcellulose)膜、降冰片烯膜、聚丙烯膜、聚酯膜、聚苯乙烯膜等。
作为构成聚乙烯醇系树脂层的聚乙烯醇系树脂，可使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯之外，还可例举乙酸乙烯酯和可与其共聚的其他单体的共聚物。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，可举出不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸、具有铵基的丙烯酰胺等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为80摩尔％以上，优选为95～99.99摩尔％。皂化度不足80摩尔％时，得到的偏光板的耐水性及耐湿热性降低。皂化度超过99.99摩尔％时，有时染色速度变慢，生产率降低，并且得不到具有充分的偏光性能的偏光片。
聚乙烯醇系树脂可以是一部分被改性的改性聚乙烯醇，例如，可使用经过基于乙烯及丙烯等的烯烃改性的聚乙烯醇；经过基于丙烯酸、甲基丙烯酸及巴豆酸等的不饱和羧酸改性的聚乙烯醇；利用不饱和羧酸的烷基酯、丙烯酰胺等进行改性而得到的聚乙烯醇。聚乙烯醇系树脂的改性的比例优选不足30摩尔％，更优选不足10％。进行了超过30摩尔％的改性时，存在二色性色素变得难以吸附的倾向，有时得不到具有充分的偏光性能的偏光片。
聚乙烯醇系树脂的平均聚合度优选为100～10000左右，更优选为1500～8000，进一步优选为2000～5000。
平均聚合度不足100时，存在难以得到令人满意的偏光性能的倾向，平均聚合度超过10000时，存在向溶剂中的溶解性变差，难以形成聚乙烯醇系树脂层的倾向。
作为聚乙烯醇系树脂，可使用适宜的市售品。作为优选的市售品，均以商品名记载，可举出KURARAY CO.,LTD.制的“PVA124”及“PVA117”(皂化度均为：98～99摩尔％)、“PVA624”(皂化度：95～96摩尔％)、“PVA617”(皂化度：94.5～95.5摩尔％)；日本合成化学工业株式会社制的“N－300”及“NH－18”(皂化度均为：98～99摩尔％)、“AH－22”(皂化度：97.5～98.5摩尔％)、“AH－26”(皂化度：97～98.8摩尔％)；JAPAN VAM&POVAL CO.,LTD.制的“JC－33”(皂化度：99摩尔％以上)、“JF－17”、“JF－17L”及“JF－20”(皂化度均为：98～99摩尔％)、“JM－26”(皂化度：95.5～97.5摩尔％)、“JM－33”(皂化度：93.5～95.5摩尔％)、“JP－45”(皂化度：86.5～89.5摩尔％)等。
关于偏光片中含有(吸附取向)的二色性色素，可举出碘或二色性有机染料等。作为二色性有机染料，可举出红(red)BR、红LR、红R、粉红(pink)LB、玉红(rubine)BL、枣红(bordeaux)GS、天蓝(sky blue)LG、柠檬黄(lemon yellow)、蓝(blue)BR、蓝2R、藏青(navy)RY、绿(green)LG、紫(violet)LB、紫B、黑(black)H、黑B、黑GSP、黄(yellow)3G、黄R、橙(orange)LR、橙3R、猩红(scarlet)GL、猩红KGL、刚果红(Congo Red)、亮紫(brilliantviolet)BK、超级蓝(Supra Blue)G、超级蓝GL、超级橙(Supra Orange)GL、直接天蓝(directsky blue)、直接坚牢橙(direct fast orange)S、坚牢黑(fast black)。二色性色素可仅单独使用1种，也可并用2种以上。
[保护膜]
作为保护膜，可使用由乙酸纤维素系树脂、链状烯烃系树脂、环状烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酯系树脂等本领域中以往作为保护膜的形成材料而广泛使用的材料形成的热塑性树脂膜。偏光片在其两侧具有保护膜时，2片保护膜各自可以为由相同的树脂形成的保护膜，也可以为由不同的树脂形成的保护膜。
乙酸纤维素系树脂为纤维素的部分或完全乙酸酯化物的树脂，可举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等。
作为乙酸纤维素系树脂膜，可使用市售品。作为优选的市售品，可举出由FujifilmCorporation销售的“Fujitac(注册商标)TD80”、“Fujitac(注册商标)TD80UF”、“Fujitac(注册商标)TD80UZ”；由Konica Minolta Opto Products Co.,Ltd.销售的“KC8UX2M”、“KC8UY”(以上均为商品名)等。
链状烯烃系树脂为以乙烯、丙烯这样的链状烯烃为主要单体的聚合物，可以为均聚物，也可以为共聚物。其中，优选丙烯的均聚物、在丙烯中共聚有少量的乙烯的共聚物。
作为构成环状烯烃系树脂的单体，可举出降冰片烯。作为降冰片烯的取代物的例子，将降冰片烯的双键位置作为1，2－位，包括3－取代物、4－取代物、4，5－二取代物等，此外，也可将二聚环戊二烯、二甲桥八氢萘(dimethanooctahydronaphthalene)等作为构成环状烯烃系树脂的单体。
作为降冰片烯系单体聚合而成的环状烯烃系树脂，包括由日本ZEON CORPORATION销售的“ZEONEX(注册商标)”及“ZEONOR(注册商标)”、由JSR株式会社销售的“ARTON(注册商标)”等。这些环状烯烃系树脂的膜、其拉伸膜也可作为市售品而获得。作为市售品，包括由日本ZEON CORPORATION销售的“ZEONOR膜(注册商标)”、由JSR株式会社销售的“ARTON(注册商标)膜”、由积水化学工业株式会社销售的“ESCENA(注册商标)相位差膜”等。
丙烯酸系树脂为以甲基丙烯酸甲酯为主要单体的聚合物，可以是甲基丙烯酸甲酯的均聚物，也可以是甲基丙烯酸甲酯、与丙烯酸甲酯这样的丙烯酸酯的共聚物。
聚酰亚胺系树脂是在主链上具有酰亚胺键的聚合物，可举出在使四羧酸二酐与二胺聚合、形成作为聚酰亚胺的前体的聚酰胺酸(polyamic acid)后、通过脱水·环化(酰亚胺化)反应而得到的物质。
聚碳酸酯系树脂是在主链上具有碳酸酯键的聚合物，可举出通过双酚A与光气的缩聚而得到的物质。
聚酯系树脂为通过二元酸与二元醇的缩聚而得到的聚合物，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯等。
另外，可对保护膜的距偏光片较远一侧的面实施防眩处理、硬涂处理、防静电处理、防反射处理等表面处理，也可形成由液晶性化合物、其他高分子量化合物等形成的涂层。
保护膜的厚度过薄时，存在强度降低、加工性差的倾向，过厚时，存在透明性降低、或偏光板的重量增大的倾向。本发明的偏光板中的保护膜的厚度通常为5～100μm，优选为10～80μm，更优选为50μm以下。
[粘接剂]
在将保护膜与偏光片贴合而将它们层叠时，为了将保护膜与偏光片贴合，可使用粘接剂。作为粘接剂，可举出活性能量射线固化型粘接剂组合物、水基粘接剂。
作为活性能量射线固化型粘接剂组合物，可与上述的在基板与偏光板之间配置的活性能量射线固化型粘接剂组合物相同，也可以不同。
作为水基粘接剂，可举出含有聚乙烯醇系树脂、聚氨酯树脂作为主成分的粘接剂组合物。
干燥或固化后得到的粘接剂层的厚度通常为0.01～5μm，使用水基粘接剂的情况下，可使厚度为1μm以下。另一方面，在使用活性能量射线固化型粘接剂的情况下，优选使厚度为2μm以下，更优选使厚度为1μm以下。粘接剂层过薄时，粘接可能会变得不充分，粘接剂层过厚时，可能发生偏光板的外观不良。
[光学层叠体的制造方法]
本发明的光学层叠体可通过以下方法制造：在偏光板上及/或基板上涂布活性能量射线固化型粘接剂组合物，将偏光板与基板贴合，使活性能量射线固化型粘接剂组合物固化。此时，根据需要，可预先介由粘合剂层将偏光板层叠于液晶盒。
本发明的光学层叠体的形状没有特别限制，优选为矩形。通过使层叠体的形状为矩形，从而活性能量射线固化型粘接剂组合物的配置变得容易，可得到可视性更优异的液晶显示装置。已发现，将通常的光学层叠体装配于移动电话、平板电脑终端这样的小型的液晶显示装置的情况，与将其装配于电视机这样的大型的液晶显示装置的情况相比，端部的面积相对于画面的面积而言更大，因此，在偏光板的端部产生气泡时，可视性降低的部分容易被使用者察觉到。本发明的光学层叠体中，由于在偏光板的端部不产生气泡，因此，也可合适地装配至小型的液晶显示装置中。从察觉气泡的难易性的观点考虑，对于装配至液晶显示装置中的光学层叠体的大小而言，在光学层叠体的形状为矩形时，其长边的长度优选为5cm以上，可以为10cm以上，通常为30cm以下。另外，短边的长度优选为3cm以上，可以为5cm以上，通常为20cm以下。需要说明的是，端部是指距粘合剂层的边缘为5mm以内的区域。
作为在偏光板上及/或基板上涂布活性能量射线固化型粘接剂组合物的方法，可采用模具涂布(die coating)、刮刀涂布(knife coating)、帘式涂布(curtain coating)等已知的方法。
可将活性能量射线固化型粘接剂组合物涂布到偏光板及/或基板的主面的整个面上，也可以以残留未涂布部的方式、将活性能量射线固化型粘接剂组合物涂布到偏光板及/或基板的主面的一部分上。
在偏光板上及/或基板上涂布活性能量射线固化型粘接剂后，将偏光板与基板贴合，得到贴合体。此时，为了调整活性能量射线固化型粘接剂层的厚度，可利用支持棒或衬垫等保持偏光板与基板之间的距离。
通过向贴合体照射活性能量射线，可使活性能量射线固化型粘接剂组合物固化，形成活性能量射线固化型粘接剂层，从而得到本发明的光学层叠体。
作为向活性能量射线固化型粘接剂组合物照射的活性能量射线，可举出可见光线、紫外线、X射线、电子束，其中，优选紫外线。作为活性能量射线的光源，可举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、卤素灯、碳弧(carbon arc)灯、钨灯、镓灯、准分子激光、发出波长范围380～440nm的光的LED光源、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯。
向活性能量射线固化型粘接剂组合物照射的活性能量射线的强度通常为0.1～100mW/cm2。活性能量射线固化型粘接剂组合物含有聚合引发剂时，优选使对聚合引发剂的活化有效的波长区域中的活性能量射线的强度为0.1～100mW/cm2。活性能量射线的强度为上述范围时，可缩短反应时间，并且可抑制因辐射热、反应热而导致的活性能量射线固化型粘接剂层的变黄及保护膜的劣化。
优选使由活性能量射线的强度与照射时间的积表示的累积光量成为10～5000mJ/cm2。累积光量为上述范围时，可产生足量的聚合引发剂的活性种，并且，可缩短活性能量射线的照射时间，可提高生产率。
对如上所述地制造的本发明的光学层叠体的层构成进行说明。图1所示的概略图表示光学层叠体100的截面，所述光学层叠体100是介由活性能量射线固化型粘接剂层2，将在偏光片4的两面上具有保护膜3的偏光板10与基板1层叠，进而介由粘合剂层5将偏光板10与液晶盒6层叠而形成的。图1中，偏光板10的侧周面及粘合剂层5的侧周面被活性能量射线固化型粘接剂层2覆盖。
通常在液晶盒的与贴合偏光板10的面呈相反侧的面上层叠偏光板11。该偏光板可应用现有已知的偏光板。图2为介由活性能量射线固化型粘接剂层2将液晶面板20与基板1层叠而得到的光学层叠体。液晶面板20具有依序层叠有在偏光片4的两面上具有保护膜3的偏光板、粘合剂6、液晶盒6及已知的偏光板11的构成。此外，通过与背光(back light)单元等组合，可得到液晶显示装置。
本发明的光学层叠体是抑制了因活性能量射线固化型粘接剂组合物所含有的聚合性单体的渗透及气化而导致的气泡产生的光学层叠体，因而可视性优异，可合适地装配于各种液晶显示装置。
实施例
以下，举出实施例来说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限制。
〈活性能量射线固化型粘接剂组合物〉
组合物A：使用了下述活性能量射线固化型粘接剂组合物，所述活性能量射线固化型粘接剂组合物中，作为丙烯酸系单体成分，含有相对于100重量份组合物A为30重量份以上的丙烯酸异冰片基酯，作为自由基聚合引发剂，含有“IRGACURE(注册商标)184”。在100mml/分钟的空气流量下，以5℃/分钟的比例使温度从30℃上升至100℃，于100℃维持24小时后的重量与30℃时的重量(升温前的重量)相比，减少了24％。即，在100℃的环境下放置24小时时的活性能量射线固化型组合物A的重量减少率为24％。回收在保持100℃而维持24小时期间产生的气体并进行分析，结果，检测到来源于丙烯酸异冰片基酯的成分。
组合物B：使用了下述活性能量射线固化型粘接剂组合物，所述活性能量射线固化型粘接剂组合物中，作为丙烯酸系单体成分，含有相对于100重量份组合物B为20重量份以上的甲基丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯，作为自由基聚合引发剂，含有“IRGACURE(注册商标)184”。与组合物A同样地测定重量减少率，结果，在100℃的环境下放置24小时时的活性能量射线固化型组合物B的重量减少率为13％。回收在保持100℃而维持24小时期间产生的气体并进行分析，结果，检测到来源于甲基丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯的成分。
〈粘合剂层〉
＜制造例1：粘合剂层用(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)的制造＞
向具有冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌器的反应容器中，装入将表1所示的组成(表1的数值为重量份。)的单体与81.8份乙酸乙酯混合而得到的溶液。用氮气置换反应容器内的空气，然后使内温为60℃。然后，添加将0.12份偶氮双异丁腈溶解于10份乙酸乙酯而得到的溶液。在相同温度下保持1小时，然后在将内温保持为54～56℃的同时，以17.3份/hr的添加速度连续地向反应容器中添加乙酸乙酯，以使得聚合物的浓度成为大致35％。从添加乙酸乙酯开始直至经过12小时为止，将内温保持为54～56℃，然后，添加乙酸乙酯，进行调节，以使得聚合物的浓度成为20％，得到(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)的乙酸乙酯溶液。(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)的重均分子量Mw为139万，重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn为5.32。
＜制造例2：粘合剂层用(甲基)丙烯酸系树脂(A-2)的制造＞
除了如表1所示地设定单体的组成之外，与制造例1同样地操作，得到(甲基)丙烯酸系树脂(A-2)的乙酸乙酯溶液(树脂浓度：20％)。(甲基)丙烯酸系树脂(A-2)的重均分子量Mw为141万，Mw/Mn为4.71。
＜制造例3：粘合剂层用(甲基)丙烯酸系树脂(A-3)的制造＞
除了如表1所示地设定单体的组成之外，与制造例1同样地操作，得到(甲基)丙烯酸系树脂(A-3)的乙酸乙酯溶液(树脂浓度：20％)。(甲基)丙烯酸系树脂(A-3)的重均分子量Mw为138万，Mw/Mn为5.11。
上述制造例中，重均分子量Mw及数均分子量Mn按照以下方法测定：利用GPC装置，将4根Tosoh株式会社制的“TSKgel XL”、及1根昭和电工株式会社制的“Shodex(注册商标)GPC KF-802”的合计5根柱串联连接配置而作为柱，使用四氢呋喃作为洗脱液，在试样浓度为5mg/mL、试样导入量为100μL、温度为40℃、流速为1mL/分钟的条件下进行测定，并按照标准聚苯乙烯进行换算。得到GPC的流出曲线时的条件也与上述条件相同。
将各制造例中的单体的组成(表1的数值为重量份。)归纳于表1。
[表1]
表1的“单体组成”的栏中的缩写是指下述单体。
BA：丙烯酸丁酯、
MA：丙烯酸甲酯、
HEA：丙烯酸2-羟基乙酯、
AA：丙烯酸
(1)粘合剂组合物的制备
向上述制造例中得到的(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液(树脂浓度：20％)中，相对于该溶液的固态成分100份，分别以表2所示的量(重量份)混合硅烷化合物(B)、离子性化合物(C)、及异氰酸酯系交联剂(D)，进而，添加乙酸乙酯，使得固态成分浓度成为14％，得到粘合剂组合物。对于表2所示的各配合成分的配合量而言，在使用的商品含有溶剂等的情况下，是指以其中含有的有效成分计的重量份数。
[表2]
表2中缩写所表示的各配合成分的详细内容如下所述。
(硅烷化合物)
B-1：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
(离子性化合物)
C-1：N-辛基吡啶鎓六氟磷酸盐。
(异氰酸酯系交联剂)
D-1：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液(固态成分浓度75％)，由Tosoh株式会社获得的商品名“CORONATE(注册商标)L”。
(2)粘合剂层的制作
利用涂敷器，将上述(1)中制备的各粘合剂组合物涂布于实施了脱模处理的由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的隔膜〔由Lintec Corporation获得的商品名“PLR-382051”〕的脱模处理面，使得干燥后的厚度成为20μm。于100℃将涂布的各粘合剂组合物干燥1分钟，制作分别具有粘合剂层A、B、C的粘合剂片材。
〈扩散系数的测定〉
按照以下方式，利用使用了金刚石作为棱镜的红外ATR(衰减全反射，AttenuatedTotal Reflection)法，求出扩散系数。首先，将厚度20μm的粘合剂层贴合至金刚石上。关于所有的粘合剂层，粘合剂层与金刚石均通过粘合剂层本身的粘合性而维持密合状态。然后，将组合物滴加到粘合剂层上，开始红外ATR测定。光的穿透深度约为2μm。
从测定开始时直到12分钟后，测定来源于聚合性单体所具有的丙烯酰基的碳-碳双键的810cm-1的吸光度。以ln(1-At/A∞)为纵轴，以时间t为横轴，将上述测定结果绘图，用一次函数拟合。将该拟合结果与下式比较，计算扩散系数D。需要说明的是，将测定开始12分钟后的At视为A∞。
〈实施例1〉
首先，通过干式拉伸，将厚度为75μm的聚乙烯醇树脂膜(平均聚合度约为2,400，皂化度为99.9摩尔％以上)单轴拉伸至约5倍，进而保持紧绷状态，浸渍到60℃的纯水中1分钟，然后于28℃浸渍到碘/碘化钾/水的重量比为0.05/5/100的水溶液中60秒。然后，于72℃浸渍到碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/8.5/100的水溶液中300秒。
接下来，在26℃的纯水中洗涤20秒，然后于65℃进行干燥，得到在聚乙烯醇膜中吸附有碘并使其取向的厚度为28μm的偏光片。
相对于100份水，溶解3份羧基改性聚乙烯醇〔由Kuraray Co.,Ltd.获得的商品名“KL-318”〕，在该水溶液中添加1.5份作为水溶性环氧树脂的聚酰胺环氧系添加剂〔由田冈化学工业株式会社获得的商品名“Sumirez Resin(注册商标)650(30)”、固态成分浓度30％的水溶液〕而得到环氧系粘接剂，将该环氧系粘接剂涂布于上述偏光片的一侧，贴合作为透明保护膜的厚度25μm的三乙酰纤维素膜〔Konica Minolta Opto Products Co.,Ltd.制的商品名“Konica Minolta Tac膜”〕。在上述偏光片的与贴合三乙酰纤维素膜的面呈相反侧的面上，介由上述粘接剂，贴合由降冰片烯系树脂形成且未经拉伸的厚度23μm的膜〔日本Zeon株式会社制的商品名“ZEONOR(注册商标)”〕。
利用层压装置，介由粘合剂层A，在上述由降冰片烯系树脂形成且未经拉伸的膜上，贴合粘合剂片材，在温度为23℃、相对湿度为65％的条件下养护7天，得到带有粘合剂的偏光板。
如图3所示，介由粘合剂层A(粘合剂层5)，将制作的带有粘合剂的偏光板贴合于玻璃61，使组合物A与偏光板10及粘合剂层A(粘合剂层5)的端部接触。然后照射紫外线(紫外线照射量：在UVA区域为10000mJ/cm2以上)，使组合物A固化，制作粘合剂层A(粘合剂层5)与活性能量射线固化型粘接剂层21接触的层叠体。需要说明的是，图3(a)表示层叠体的正视图，图3(b)表示层叠体的剖视图。
将上述层叠体放置在85℃的环境下500小时或100℃的环境下100小时，进行耐热试验。针对放置了规定时间的层叠体，利用10倍的放大镜，确认了偏光板端部的白浊(气泡)。在确认到气泡的情况下，测定从偏光板端部至无法确认到气泡的部分的距离。将结果示于表1。需要说明的是，对于判定而言，将在85℃的环境下放置500小时的耐热试验及在100℃的环境下放置100小时的耐热试验中均确认到气泡的情况判定为×，将在任一种耐热试验中确认到气泡的情况判定为○，将在所有耐热试验中均未确认到气泡的情况判定为◎。
需要说明的是，对在100℃的环境下放置100小时而进行耐热试验时所产生的气泡进行了分析，结果，检测到来源于丙烯酸异冰片基酯的成分。将结果示于表3。
〈实施例2〉
除了将粘合剂层A变更为粘合剂层B之外，与实施例1同样地制作偏光板及层叠体，与实施例1同样地进行耐热试验。将结果示于表3。
〈比较例1〉
除了将粘合剂层A变更为粘合剂层C之外，与实施例1同样地制作偏光板及层叠体，与实施例1同样地进行耐热试验。结果，在偏光板的端部确认到了气泡。对气泡进行分析，结果，从在所有的耐热试验中产生的气泡中均检测到来源于丙烯酸异冰片基酯的成分。将结果示于表3。
〈实施例3〉
除了将组合物A变更为组合物B之外，与比较例1同样地制作偏光板及层叠体，与实施例1同样地进行耐热试验。将结果示于表3。
〈实施例4〉
除了将组合物A变更为组合物B之外，与实施例1同样地制作偏光板及层叠体，与实施例1同样地进行耐热试验。将结果示于表3。
〈实施例5〉
除了将组合物A变更为组合物B之外，与实施例2同样地制作偏光板及层叠体，与实施例1同样地进行耐热试验。将结果示于表3。
[表3]
产业上的可利用性
通过本发明，能够提供在高温环境下不易在粘合剂层的端部产生气泡、可视性优异的光学层叠体及显示装置，因此是有用的。

Claims (5)

1.光学层叠体，其依序具有基板、粘接剂层、偏光板及粘合剂层，
所述粘接剂层被覆所述偏光板及所述粘合剂层的侧周面，
所述粘接剂层由包含聚合性单体的活性能量射线固化型粘接剂组合物形成，
其中，以相对于每100重量份所述活性能量射线固化型粘接剂组合物而言为10重量份以上的比例包含所述聚合性单体，
所述聚合性单体在所述粘合剂层中的扩散系数为1.2×10-8cm2/s以下。
2.如权利要求1所述的光学层叠体，其中，所述聚合性单体在所述粘合剂层中的扩散系数为0.5×10-8cm2/s～1.1×10-8cm2/s。
3.如权利要求1所述的光学层叠体，其中，所述聚合性单体在所述粘合剂层中的扩散系数为0.29×10-8cm2/s以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的光学层叠体，其中，在100℃的环境下放置24小时时的所述活性能量射线固化型粘接剂组合物的重量减少率为50％以下。
5.液晶显示装置，其具有权利要求1～4中任一项所述的光学层叠体。
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