CN106380594A - 一种抗黄变聚酰胺的制备方法 - Google Patents

一种抗黄变聚酰胺的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106380594A
CN106380594A CN201610802517.1A CN201610802517A CN106380594A CN 106380594 A CN106380594 A CN 106380594A CN 201610802517 A CN201610802517 A CN 201610802517A CN 106380594 A CN106380594 A CN 106380594A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
preparation
yellowing
resistant polyamide
polyamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610802517.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106380594B (zh
Inventor
孙学科
张传辉
曹民
曾祥斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kingfa Science and Technology Co Ltd filed Critical Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority to CN201610802517.1A priority Critical patent/CN106380594B/zh
Publication of CN106380594A publication Critical patent/CN106380594A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106380594B publication Critical patent/CN106380594B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28—Preparatory processes
    • C08G69/30—Solid state polycondensation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

本发明公开了一种抗黄变聚酰胺的制备方法，一种抗黄变聚酰胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：加料：将二元酸单体、二元胺单体及助剂加入到反应釜中；预聚合：加热反应釜，在聚合温度220‑240℃，对应的自升压力达到2.0‑2.6MPa时，充入210‑250℃的高温惰性气体，使得反应釜总压力上升至2.5‑5.0MPa，并维持恒定压力进行排水，惰性气体通入阶段以及通入后面恒定压力排水阶段，聚合温度波动在正负2℃以内；固相增粘：上述预聚物进行干燥后进行固相增粘，得到聚酰胺。上述一种抗黄变聚酰胺的制造方法工艺简单、易操作，可以广泛应用于各种聚酰胺的应用。

Description

一种抗黄变聚酰胺的制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚酰胺的制备方法，特别涉及到一种抗黄变聚酰胺的制备方法。
背景技术
目前，制备聚酰胺较为通常的方法为预聚合加固相增粘。预聚合，将二元酸单体、二元胺单体及其他反应助剂按比例加入到反应釜后，加热至一定温度压力后开始排水，得到预聚物。固相增粘，将预聚物在玻璃化温度以上、熔点以下进行固相增粘，得到具有一定粘度的聚酰胺树脂。预聚合的后期，聚合体系需要通过持续的排水促进反应的进行，而最终得到预聚物。通常排水阶段反应体系维持恒定的压力，而随着气相水不断的排出体系，为了维持恒定的压力，聚合温度会持续上升。这是由于反应体系中液相的含水量在不断的减少，气相压力主要来源于水蒸气的分压。通常，为了缩短固相增粘的反应时间，期望得到端基低的预聚物，一般通过提高排水量来实现。但为了维持恒定的反应压力，排水量的提高会带来反应温度的提高，温度升高对于预聚物的颜色产生不利的影响，体现为预聚物白度下降，及最终固相增粘得到的树脂黄度增大。变黄后的聚酰胺难以配色，在应用会有一定的局限性，因此聚酰胺的抗黄变研究成为一个重要的课题。
公开号为CN105037713A的中国专利公开了一种具有抗老化性的聚酰胺的制备方法，该方法加入了具有位阻效应和光、热稳定效应的哌啶类的化合物作为光/ 热稳定剂，此哌啶类的化合物具有可以和聚酰胺主链官能团反应形成酰胺基的官能团，同时具有抗老化性的新型聚酰胺在制备初期或过程中加入纳米级的填料——二氧化硅、二氧化钛无机填料，该方法可以改善聚酰胺在加工使用过程中易黄变、粘度下降的现象，但是工艺复杂难以操作，且抗黄变的效果不明显。
发明内容
本发明旨在提供一种工艺简单、易操作的抗黄变聚酰胺的制备方法，使用上述方法制备的聚酰胺的白度较高、不易黄变。
为了达到上述目的，采用如下技术方案：
一种抗黄变聚酰胺的制备方法，包括以下步骤：
加料：将二元酸单体、二元胺单体及助剂加入到反应釜中；
预聚合：加热反应釜，在聚合温度220-240℃，对应的自升压力达到2.0-2.6MPa时，充入210-250℃的高温惰性气体，使得反应釜总压力上升至2.5-5.0MPa，并维持恒定压力进行排水，惰性气体通入阶段以及通入后面恒定压力排水阶段，聚合温度波动在正负2℃以内；
固相增粘：上述预聚物进行干燥后进行固相增粘，得到聚酰胺。
所述惰性气体选自氦气、二氧化碳和氮气中的一种或几种混合物。
所述惰性气体充入的时间为10-120秒。
所述二元酸单体包括芳香族二元酸和脂肪族二元酸，基于所述二元酸单体的总重芳香族二元酸单体的质量百分数为70-100wt%，脂肪族二元酸单体的质量百分数为0-30wt%。
所述芳香族二元酸为对苯二甲酸；所述脂肪族二元酸的单体选自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、2-甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸和十四烷二酸中的一种或几种的混合物。
所述二元胺单体选自C2- C13的脂肪族二元胺单体；优选地，脂肪族二元胺单体包括70-100mol%的1,10-癸二胺。
本发明的一种抗黄变聚酰胺的制备方法还包括加料阶段中加入尼龙盐和分子量调节剂至所述反应釜中，所述分子量调节剂选自一元酸和一元胺中的一种或两种混合物。
本发明的一种抗黄变聚酰胺的制备方法还包括加料阶段中加入催化剂至反应釜，所述催化剂选自磷酸、亚磷酸、次磷酸、苯磷酸、苯次磷酸、磷酸盐、亚磷酸盐、次磷酸盐、苯磷酸盐、苯次磷酸盐、磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯和亚磷酸三苯酯中的一种或几种混合物。
和现有技术相比，本发明具有以下好处：该制备方法的预聚合阶段向反应釜中持续通入210-250℃的惰性气体，能够使反应体系的压力维持不变，反应釜内的温度上升的幅度小，该发明能够有效防止聚酰胺的黄化，使制备得到的聚乳酸不会出现黄化的现象，工艺简单，易操作。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
测试方法及原料
聚酰胺树脂的熔点的测试方法，参照ASTM D3418-2003，采用Perkin Elmer DiamondDSC分析仪测试样品的熔点，氮气气封，流速为40mL/min，测试时先以10℃/min升温至340℃，在340℃保持2min，然后以10℃/min冷却到50℃，再以10℃/min升温至340℃，将此时的吸热峰温度设为熔点Tm；
聚酰胺树脂相对粘度的测试方法，参照GB12006.1-89，在25℃±0.01℃的98%的浓硫酸中测量浓度为10mg/ml的聚酰胺的相对粘度ηr；
预聚物的白度值和聚酰胺的甘茨白度值，参照ASTM E313-2010，预聚物的白度值通过将预聚物颗粒粉碎后测量，聚酰胺树脂的白度值测试是将聚酰胺树脂注塑成色板后，使用理宝LIBERO X-rite Color-Eye 7000A测色仪进行颜色测试。
实施例1：
向反应釜中加入20mol对苯二甲酸、20.8mol的1,10-癸二胺、74.8g苯甲酸、6.98g次磷酸钠及总投料重量的30wt%的去离子水。抽真空充入高纯氮气至常压，作为保护气，在搅拌下2个小时内升温到220℃，将反应混合物在220℃搅拌1小时，然后在搅拌下使反应物的温度升高到230℃。反应在230℃的恒温和2.2MPa的恒压下继续进行2小时。然后30秒内充入220℃的惰性气体氮气，使反应釜总压力上升至2.5MPa，在230℃和2.5MPa下进行排水。反应完成后出料，预聚物于80 ℃下真空干燥24小时，得到预聚产物，所述预聚产物在低于熔点30-60℃、50Pa真空条件下固相增粘，得到聚酰胺树脂。
实施例2-6和对比例1-2
和实施例1相比，配方和性能参数不同之处见表1，其他均参照实施例1设置并实施。
表1实施例1-6及对比例1-2的各组分配比及各性能测试结果
从实施例1-5及对比例 1的检测结果对比可以发现在聚酰胺的预聚合排水阶段充入惰性气体氮气，在聚合温度不变下升高反应釜总压力，得到的预聚物和聚酰胺的白度值都有很明显的提高，且随着充入的氮气分压值越大，预聚产物和聚酰胺的白度值就越大，从实施例6及对比例 2的检测结果对比可以发现在聚酰胺的预聚合排水阶段充入惰性气体氮气，得到的预聚物和聚酰胺的白度值同样有很明显的提高。

Claims (10)

1.一种抗黄变聚酰胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
加料：将二元酸单体、二元胺单体加入到反应釜中；
预聚合：加热反应釜，在聚合温度220-240℃，对应的自升压力达到2.0-2.6MPa时，充入210-250℃的高温惰性气体，使得反应釜总压力上升至2.5-5.0MPa，并维持恒定压力进行排水，惰性气体通入阶段以及通入后面恒定压力排水阶段，聚合温度波动在正负2℃以内；
固相增粘：上述预聚物进行干燥后进行固相增粘，得到聚酰胺。
2.根据权利要求1所述的一种抗黄变聚酰胺的制备方法，其特征在于，所述惰性气体选自氦气、二氧化碳和氮气中的一种或几种混合物。
3.根据权利要求1或2所述的一种抗黄变聚酰胺的制备方法，其特征在于，所述惰性气体充入的时间为10-120秒。
4.根据权利要求1所述的一种抗黄变聚酰胺的制备方法，其特征在于：所述二元酸单体包括芳香族二元酸和脂肪族二元酸，基于所述二元酸单体的总重芳香族二元酸单体的质量百分数为70-100wt%，脂肪族二元酸单体的质量百分数为0-30wt%。
5.根据权利要求4所述的一种抗黄变聚酰胺的制备方法，其特征在于：所述芳香族二元酸为对苯二甲酸。
6.根据权利要求4所述的一种抗黄变聚酰胺的制备方法，其特征在于：所述脂肪族二元酸的单体选自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、2-甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸和十四烷二酸中的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种抗黄变聚酰胺的制备方法，其特征在于：所述二元胺单体选自C2- C13的脂肪族二元胺单体。
8.根据权利要求7所述的一种抗黄变聚酰胺的制备方法，其特征在于：所述脂肪族二元胺单体包括70-100mol%的1,10-癸二胺。
9.根据权利要求1所述的一种抗黄变聚酰胺的制备方法，其特征在于：还包括在加料阶段中加入尼龙盐和分子量调节剂至反应釜，所述分子量调节剂选自一元酸和一元胺中的一种或两种混合物。
10.根据权利要求1所述的一种抗黄变聚酰胺的制备方法，其特征在于：还包括加料阶段加入催化剂，所述催化剂选自磷酸、亚磷酸、次磷酸、苯磷酸、苯次磷酸、磷酸盐、亚磷酸盐、次磷酸盐、苯磷酸盐、苯次磷酸盐、磷酸三苯酯、亚磷酸三苯酯和亚磷酸三苯酯中的一种或几种混合物。
CN201610802517.1A 2016-09-05 2016-09-05 一种抗黄变聚酰胺的制备方法 Active CN106380594B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610802517.1A CN106380594B (zh) 2016-09-05 2016-09-05 一种抗黄变聚酰胺的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610802517.1A CN106380594B (zh) 2016-09-05 2016-09-05 一种抗黄变聚酰胺的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106380594A true CN106380594A (zh) 2017-02-08
CN106380594B CN106380594B (zh) 2018-08-28

Family

ID=57937950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610802517.1A Active CN106380594B (zh) 2016-09-05 2016-09-05 一种抗黄变聚酰胺的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106380594B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111217995A (zh) * 2020-03-16 2020-06-02 珠海派锐尔新材料有限公司 一种聚酰胺的聚合方法
CN114437342A (zh) * 2020-11-02 2022-05-06 华峰集团有限公司 高粘度聚酰胺树脂的制备方法
CN115678003A (zh) * 2022-11-18 2023-02-03 中国科学院化学研究所 一种高透明高韧性聚酰胺材料及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101759853B (zh) * 2008-12-26 2012-04-18 金发科技股份有限公司 一种半芳香族聚酰胺的制备方法
CN103539935B (zh) * 2012-07-03 2016-06-15 金发科技股份有限公司 一种提高聚酰胺白度的方法
JP6196892B2 (ja) * 2013-11-26 2017-09-13 ロッテ アドバンスト マテリアルズ カンパニー リミテッド ポリアミド樹脂およびこれを用いたポリアミド成形体
CN103923313B (zh) * 2014-04-30 2016-07-06 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种半芳香共聚尼龙的制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111217995A (zh) * 2020-03-16 2020-06-02 珠海派锐尔新材料有限公司 一种聚酰胺的聚合方法
CN111217995B (zh) * 2020-03-16 2023-02-17 珠海派锐尔新材料有限公司 一种聚酰胺的聚合方法
CN114437342A (zh) * 2020-11-02 2022-05-06 华峰集团有限公司 高粘度聚酰胺树脂的制备方法
CN114437342B (zh) * 2020-11-02 2023-09-19 华峰集团有限公司 高粘度聚酰胺树脂的制备方法
CN115678003A (zh) * 2022-11-18 2023-02-03 中国科学院化学研究所 一种高透明高韧性聚酰胺材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106380594B (zh) 2018-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6521952B2 (ja) 脂肪族又は部分芳香族ポリアミドを連続的に製造する方法
CN106380594A (zh) 一种抗黄变聚酰胺的制备方法
CN103539936B (zh) 一种聚酰胺、及其合成方法和应用及聚酰胺制品
TWI531595B (zh) 含１，４－丁二胺單體單元的聚醯胺
TW201120095A (en) Polyamide and polyamide composition
CN106700064A (zh) 一种半芳香族聚酰胺生产方法及半芳香族聚酰胺
JPS5946974B2 (ja) 透明な高分子コポリアミド
JP6377146B2 (ja) 固相重合を含む脂肪族または部分芳香族のポリアミドの製造法
CN101705073B (zh) 豆油基二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法
CN103539935B (zh) 一种提高聚酰胺白度的方法
CN109575273A (zh) 一种耐高温半芳香共聚尼龙及其制备方法
JPH0253823A (ja) ブロックコポリアミドの製造法
WO2017217447A1 (ja) 半芳香族ポリアミド樹脂
EP3075759A1 (en) Polyamide resin and method for manufacturing same
KR101674245B1 (ko) 폴리아미드의 제조방법
US20220306804A1 (en) Method for producing high temperature-resistant polyamide, high temperature-resistant polyamide and use thereof
JP2016521789A (ja) 脂肪族又は部分芳香族のポリアミドオリゴマーを連続的に製造する方法
JP7315690B2 (ja) ポリアミドの調製プロセス
WO2017150410A1 (ja) ポリアミド樹脂及びそれからなるフィルム
KR20220140594A (ko) 폴리아미드 분말 및 상응하는 제조 방법
CN106916296A (zh) 一种脂肪族透明聚酰胺的制备方法及脂肪族透明聚酰胺
CN106633040B (zh) 一种聚酰胺以及其合成方法与应用
JP2012149238A (ja) 半芳香族ポリアミド原料の製造方法および半芳香族ポリアミドの製造方法
US9284410B2 (en) Polyamide production method
KR101813397B1 (ko) 폴리아미드 수지 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant