CN106349630A - Dlp型3d打印用三重固化材料及其制备方法和应用 - Google Patents

Dlp型3d打印用三重固化材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106349630A
CN106349630A CN201610721331.3A CN201610721331A CN106349630A CN 106349630 A CN106349630 A CN 106349630A CN 201610721331 A CN201610721331 A CN 201610721331A CN 106349630 A CN106349630 A CN 106349630A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
printing
minutes
triple
stirring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610721331.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106349630B (zh
Inventor
雷晓航
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuxi Cashew Nut New Material Co Ltd
Original Assignee
Wuxi Cashew Nut New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuxi Cashew Nut New Material Co Ltd filed Critical Wuxi Cashew Nut New Material Co Ltd
Priority to CN201610721331.3A priority Critical patent/CN106349630B/zh
Publication of CN106349630A publication Critical patent/CN106349630A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106349630B publication Critical patent/CN106349630B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/891—Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/891—Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K6/893—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
    • C08F283/008—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00 on to unsaturated polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Abstract

本发明公开一种DLP型3D打印用三重固化材料，该材料由如下重量配比的组分制成：2‑羟基‑3‑苯氧丙基丙烯酸酯5～10份，脂肪酸改性环氧二丙烯酸酯2～6份，双((3，4‑环氧环己基)甲基)己二酸酯20～40份，六官能团脂肪族改性聚氨酯丙烯酸酯15～25份，双官能团氧杂环丁烷10～15份，环氧树脂用橡胶结构改性剂1～3份，气相二氧化硅2～10份，纳米三氧化二铝2～10份，潮气固化型丙烯酸树脂20～40份，1，4‑丁二醇二缩水甘油醚2～10份；将该三重固化材料应用于牙科3D打印，可实现分步高效固化，制备得到高韧性、高强度、低成本的牙科用类陶瓷材料。

Description

DLP型3D打印用三重固化材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于3D打印材料技术领域，尤其涉及一种DLP型3D打印用三重固化材料及其制备方法，以及该种材料在牙科3D打印中的应用。
背景技术
随着工业4.0高科技战略计划的发展以及人们生活水平的不断提高，个性化定制的需求愈来愈多，同时催生了3D打印技术并得以快速发展。目前在国外尤其是美国，由于传统植牙方法费用昂贵，时间长，患者体验较差，牙齿种植舒适度和精度低，无法数据化存储和传送等，带动了3D打印技术在牙科上的应用，采用3D技术打印牙齿、牙桥、牙套以及牙夹板等正如火如荼地发展。通常用口腔扫描仪扫描出三维数字模型，再利用3D打印机打印，大大提高了植牙速度、精度和患者舒适度。但在中国，由于3D打印材料被国外行业巨头垄断，国内牙科相关3D打印材料基本依赖进口，主要是德国Envisiontec牙科3D打印材料，其价格昂贵，通常高达3000～7000rmb/kg，且韧性较差，钻孔容易开裂，强度较低，运输过程中容易变形、破损，造成我国牙科行业3D打印应用进展缓慢，基本处于起步阶段，目前仍主要采用传统方法制造牙模。
国内现有3D打印材料主要集中在SLA型(立体光固化成型法)3D打印材料上，材料固化方式以自由基和阳离子光固化为主。如：中国专利CN 105713332A“一种用于激光3D打印的紫外光固化树脂复合材料及其制备方法”，中国专利CN 104570603 A“一种紫外光固化3D打印用光敏树脂的制备方法和应用”，中国专利CN 104559140“一种基于3D打印的光固化材料及其制备方法”。上述SLA型3D打印通常要求的紫外光强度能量在200～600mw/cm2，而牙科相关3D打印以DLP型(数字投影成型)为主，紫外光强度能量在8～20mw/cm2，这就限制了国内现有打印材料在牙科上的应用。
中国专利CN105462134A“多重固化并增强的3D打印材料及其制造方法”公开了一种可同时发生UV光/潮气/阳离子三种方式固化反应的3D打印材料，一次快速成型，但该种材料并不适用于牙科上DLP型3D打印，比如：DLP型3D打印特有的紫外光条件无法实现自由基和阳离子固化同时高效进行；DLP型3D打印因其激光器对湿度很敏感，湿度过高会大幅降低激光器的功率，所以要求作业环境严格控制湿度小于30％(即为干燥的条件)，而该专利采用硅烷作为潮气固化树脂，要求较潮湿(通常湿度大于80％)的作业环境，显然无法应用在DLP型3D打印中；此外，该专利还采用了乙醇蒸馏、超声波震动、加热活化和研磨等特殊工艺，耗时长(6个小时)，存在安全隐患，且设备要求和成本高，不适合工业化生产。
综上，亟需开发出一款适应DLP型3D打印的具备高韧性、高强度等优异关键性能且成本低廉的牙科类陶瓷材料，以填补国内该领域的技术空白，从而推动中国牙科3D打印走向普及化和大众化。
发明内容
针对目前国内牙科3D打印存在的技术空白，本发明的目的之一在于提供一种适用于DLP型3D打印的三重固化材料，该材料由如下重量配比的组分制成：
本发明的另一目的在于提供一种上述DLP型3D打印用三重固化材料的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将5～10份2-羟基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、2～6份脂肪酸改性环氧二丙烯酸酯和20～40份双((3，4-环氧环己基)甲基)己二酸酯投入反应缸中混合，以550～650转/分钟的转速搅拌25～35分钟，得到预混料；
(2)向上述预混料中加入15～25份六官能团脂肪族改性聚氨酯丙烯酸酯和10～15份双官能团氧杂环丁烷，搅拌均匀后再添加1～3份环氧树脂用橡胶结构改性剂，以650～700转/分钟的转速搅拌10～15分钟；从添加六官能团脂肪族改性聚氨酯丙烯酸酯开始至搅拌结束，保持搅拌釜加盖，并采用充分去除水汽的压缩空气保护；搅拌结束后确认混合料粘度：粘度＜45s时合格，粘度≥45s时继续搅拌至粘度合格；
(3)向步骤(2)所得混合料加入20～40份潮气固化型丙烯酸树脂和2～10份1，4-丁二醇二缩水甘油醚，边搅拌边添加2～10份气相二氧化硅和2～10份纳米三氧化二铝，以800～1000转/分钟的转速搅拌10～15分钟，确认混合料细度＜15μm；
(4)将步骤(3)所得混合料过80目滤网，即得DLP型3D打印用三重固化材料。
优选地，保持步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)的操作温度为5℃～55℃。
优选地，步骤(4)采用80目钢丝滤网过滤。
本发明的又一目的在于提供一种上述三重固化材料在牙科DLP型3D打印中的应用，所述3D打印施工参数如下：紫外光强度16～24mw/cm2，温度20～25℃，湿度20～30％；成型工件于55～65℃，75～85％恒温恒湿箱中静置28～32分钟，完成最终固化，得到牙科用类陶瓷材料。
优选地，3D打印施工参数如下：紫外光强度20mw/cm2，温度25℃，湿度20～30％。
优选地，所述恒温恒湿箱参数设置为：温度60℃，湿度80％，静置30分钟。
本发明具有如下有益技术效果：
本发明申请人针对目前国内牙科相关DLP型3D打印存在的技术缺陷和技术空白，巧妙运用自由基-阳离子光固化及潮气固化的不同反应机理，通过不断摸索特定组分、重量配比及最佳制备工艺，创造性地开发出一款能高效适应DLP型3D打印特殊打印条件(如8～20mw/cm2低紫外光强，＜30％低湿度环境)的可高效固化类陶瓷材料，区别于传统3D打印材料的一次快速成型，本发明类陶瓷材料为分步固化模式：首先利用自由基在低紫外光强下固化，材料初步固化；再利用阳离子“暗反应”机制，材料进一步固化；工件3D打印成型，最后利用丙烯酸树脂的潮气固化性实现最终固化，获得具有高韧性和高强度的牙科用类陶瓷材料。本发明充分利用了三种固化体系的优点，规避各自缺点，有机结合为一个固化反应整体，混杂后的体系可在光引发效率、体积变化、性能调节等方面产生很好的互补和协同效应，同时减弱副反应，经测试，完全固化成型后的类陶瓷材料具备优异的物理性能(高强度和高韧性)，可大幅提升现有3D打印材料的性能特性，能替代并超越同类进口产品，同时大幅降低了制备成本(原材料成本在200rmb/kg左右)，无需任何特殊工艺，条件温和(只需常温搅拌)，十分适合工业化规模生产，有利于推动牙科3D打印走向普及化和大众化。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明的具体实施方式做进一步说明。
制备实施例
实施例1～实施例5各组分重量配比如表1所示：
表1体系各组分重量配比(重量份)
实施例1
(1)将5份2-羟基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、6份脂肪酸改性环氧二丙烯酸酯和20份双((3，4-环氧环己基)甲基)己二酸酯投入反应缸中混合，以600转/分钟的转速搅拌30分钟，得到预混合料；此步控制操作温度5～55℃。
(2)向预混合料中加入25份六官能团脂肪族改性聚氨酯丙烯酸酯和10份双官能团氧杂环丁烷，混匀后再添加3份环氧树脂用橡胶结构改性剂，以650转/分钟的转速搅拌15分钟；从添加六官能团脂肪族改性聚氨酯丙烯酸酯开始至包装结束，需给搅拌釜加盖，并用充分去除水汽的压缩空气保护，以尽量减少涂料和水气接触时间；搅拌结束确认混合料的粘度，将混合料温度调至25℃，用NK-2粘度杯检测粘度，粘度小于45s时为合格，若粘度不合格，以650转/分钟的转速再次搅拌5～15分钟，直到粘度合格；此步控制操作温度5～55℃。
(3)向步骤(2)得到的混合料中加入20份潮气固化型丙烯酸树脂和10份1，4-丁二醇二缩水甘油醚，边搅拌边添加2气相二氧化硅和10纳米级三氧化二铝，以900转/分钟的转速搅拌15分钟，确认混合料的细度小于15μm；此步控制操作温度5～55℃。
(4)将步骤(3)得到的混合料经过80目钢丝滤网进行过滤，过滤后即得到3D打印用三重固化类陶瓷材料成品。
实施例2
同实施例1操作步骤，步骤(1)搅拌转速550转/分钟，搅拌时间35分钟，控制操作温度5～55℃；步骤(2)搅拌速度700转/分钟，搅拌时间10分钟，控制操作温度5～55℃；步骤(3)搅拌转速800转/分钟，搅拌时间10分钟，控制操作温度5～55℃；步骤(4)过80目钢丝滤网过滤。
实施例3
同实施例1操作步骤，步骤(1)搅拌转速650转/分钟，搅拌时间25分钟，控制操作温度5～55℃；步骤(2)搅拌速度650转/分钟，搅拌时间12分钟，控制操作温度5～55℃；步骤(3)搅拌转速1000转/分钟，搅拌时间12分钟，控制操作温度5～55℃；步骤(4)过80目钢丝滤网过滤。
实施例4
同实施例1操作步骤，步骤(1)搅拌转速600转/分钟，搅拌时间35分钟，控制操作温度5～55℃；步骤(2)搅拌速度700转/分钟，搅拌时间10分钟，控制操作温度5～55℃；步骤(3)搅拌转速1000转/分钟，搅拌时间10分钟，控制操作温度5～55℃；步骤(4)过80目钢丝滤网过滤。
实施例5
同实施例1操作步骤，步骤(1)搅拌转速500转/分钟，搅拌时间30分钟，控制操作温度5～55℃；步骤(2)搅拌速度650转/分钟，搅拌时间15分钟，控制操作温度5～55℃；步骤(3)搅拌转速900转/分钟，搅拌时间15分钟，控制操作温度5～55℃；步骤(4)过80目钢丝滤网过滤。
应用实施例
将实施例1～3所制3D打印用三重固化材料用Envisiontec 3D打印机Ultra2Dental打印50*50*3mm的平板，具体施工参数为：光强20mw/cm2，温度25℃，湿度20～30％。成型工件在60℃，80％湿度的恒温恒湿箱中静置30分钟，实现完全固化，获得牙科用类陶瓷材料。
取出恒温恒湿箱内类陶瓷材料测试品，冷却至室温后对各项关键性能参数进行测定，并与国外同类进口3D打印材料进行对比，测试依据及测试结果如表2所示：
表2性能指标测试结果
上述测试数据证明，相比于国外同类进口产品，本发明所制类陶瓷材料大幅度提高了强度、韧性等关键物理性能。其中，实施例1为最佳实施例。
如无特殊说明，以上实施例所涉及原料和设备和试剂均为市售产品，所使用设备均为本领域常规设备。
可以理解的是，以上关于本发明的具体描述，仅用于说明本发明而并非受限于本发明实施例所描述的技术方案。本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换，以达到相同的技术效果；只要满足使用需要，都在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.DLP型3D打印用三重固化材料，其特征在于由如下重量配比的组分制成：
。
2.权利要求1所述的DLP型3D打印用三重固化材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将5～10份2-羟基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、2～6份脂肪酸改性环氧二丙烯酸酯和20～40份双((3，4-环氧环己基)甲基)己二酸酯投入反应缸中混合，以550～650转/分钟的转速搅拌25～35分钟，得到预混料；
(2)向上述预混料中加入15～25份六官能团脂肪族改性聚氨酯丙烯酸酯和10～15份双官能团氧杂环丁烷，搅拌均匀后再添加1～3份环氧树脂用橡胶结构改性剂，以650～700转/分钟的转速搅拌10～15分钟；从添加六官能团脂肪族改性聚氨酯丙烯酸酯开始至搅拌结束，保持搅拌釜加盖，并采用充分去除水汽的压缩空气保护；搅拌结束后确认混合料粘度：粘度＜45s时合格，粘度≥45s时继续搅拌至粘度合格；将混合料温度调节至25℃；
(3)向步骤(2)所得混合料加入20～40份潮气固化型丙烯酸树脂和2～10份1，4-丁二醇二缩水甘油醚，边搅拌边添加2～10份气相二氧化硅和2～10份纳米三氧化二铝，以800～1000转/分钟的转速搅拌10～15分钟，确认混合料细度＜15μm；
(4)将步骤(3)所得混合料过80目滤网，即得DLP型3D打印用三重固化材料。
3.根据权利要求2所述的DLP型3D打印用三重固化材料的制备方法，其特征在于：保持步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)的操作温度为5℃～55℃。
4.权利要求1所述的DLP型3D打印用三重固化材料在牙科3D打印中的应用，其特征在于所述3D打印施工参数如下：紫外光强度16～24mw/cm2，温度20～25℃，湿度20～30％；成型工件于55～65℃，75～85％恒温恒湿箱中静置28～32分钟，完成最终固化，得到牙科用类陶瓷材料。
5.根据权利要求5所述的DLP型3D打印用三重固化材料在牙科3D打印中的应用，其特征在于所述3D打印施工参数如下：紫外光强度20mw/cm2，温度25℃，湿度20～30％。
6.根据权利要求5所述的DLP型3D打印用三重固化材料在牙科3D打印中的应用，其特征在于所述恒温恒湿箱参数设置为：温度60℃，湿度80％，静置30分钟。
CN201610721331.3A 2016-08-24 2016-08-24 Dlp型3d打印用三重固化材料及其制备方法和应用 Active CN106349630B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610721331.3A CN106349630B (zh) 2016-08-24 2016-08-24 Dlp型3d打印用三重固化材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610721331.3A CN106349630B (zh) 2016-08-24 2016-08-24 Dlp型3d打印用三重固化材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106349630A true CN106349630A (zh) 2017-01-25
CN106349630B CN106349630B (zh) 2018-11-16

Family

ID=57854691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610721331.3A Active CN106349630B (zh) 2016-08-24 2016-08-24 Dlp型3d打印用三重固化材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106349630B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106974738A (zh) * 2017-03-17 2017-07-25 西安增材制造国家研究院有限公司 一种基于dlp工艺的3d打印牙齿印模托盘的方法
CN108245432A (zh) * 2018-02-09 2018-07-06 嘉兴雅宝医疗科技有限公司 一种全瓷口腔修复体的增材制造方法
CN108727786A (zh) * 2018-06-29 2018-11-02 西南石油大学 3d打印用纳米复合材料光敏树脂及其制备方法
CN111728879A (zh) * 2020-06-16 2020-10-02 无锡市腰果新材料有限公司 一种应用于口腔医学领域的高性能dlp-3d打印材料及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009032228A2 (en) * 2007-08-31 2009-03-12 Dentsply International Inc. Three-dimensional printing methods and materials for making dental products
CN102558510A (zh) * 2006-05-01 2012-07-11 Dsmip财产有限公司 辐射固化树脂组合物及应用其的快速三维成像方法
CN102559121A (zh) * 2012-02-29 2012-07-11 北京海斯迪克新材料有限公司 一种uv/湿气双重固化覆膜胶及其制备方法
US20140167300A1 (en) * 2012-12-18 2014-06-19 Dentca, Inc. Photo-curable resin compositions and method of using the same in three-dimensional printing for manufacturing artificial teeth and denture base
CN104765251A (zh) * 2014-11-06 2015-07-08 青岛科技大学 一种高韧性3d打印用光敏树脂及其制备方法
CN105246929A (zh) * 2014-01-13 2016-01-13 顶科股份有限公司 可光固化的树脂组合物及其在3d打印中用于制造假牙和义齿基托的使用方法
CN105462134A (zh) * 2016-01-13 2016-04-06 南通蓝智新材料科技有限公司 多重固化并增强的3d打印材料及其制造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102558510A (zh) * 2006-05-01 2012-07-11 Dsmip财产有限公司 辐射固化树脂组合物及应用其的快速三维成像方法
WO2009032228A2 (en) * 2007-08-31 2009-03-12 Dentsply International Inc. Three-dimensional printing methods and materials for making dental products
CN102559121A (zh) * 2012-02-29 2012-07-11 北京海斯迪克新材料有限公司 一种uv/湿气双重固化覆膜胶及其制备方法
US20140167300A1 (en) * 2012-12-18 2014-06-19 Dentca, Inc. Photo-curable resin compositions and method of using the same in three-dimensional printing for manufacturing artificial teeth and denture base
CN105246929A (zh) * 2014-01-13 2016-01-13 顶科股份有限公司 可光固化的树脂组合物及其在3d打印中用于制造假牙和义齿基托的使用方法
CN104765251A (zh) * 2014-11-06 2015-07-08 青岛科技大学 一种高韧性3d打印用光敏树脂及其制备方法
CN105462134A (zh) * 2016-01-13 2016-04-06 南通蓝智新材料科技有限公司 多重固化并增强的3d打印材料及其制造方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106974738A (zh) * 2017-03-17 2017-07-25 西安增材制造国家研究院有限公司 一种基于dlp工艺的3d打印牙齿印模托盘的方法
CN108245432A (zh) * 2018-02-09 2018-07-06 嘉兴雅宝医疗科技有限公司 一种全瓷口腔修复体的增材制造方法
CN108245432B (zh) * 2018-02-09 2021-05-14 嘉兴学院 一种全瓷口腔修复体的增材制造方法
CN108727786A (zh) * 2018-06-29 2018-11-02 西南石油大学 3d打印用纳米复合材料光敏树脂及其制备方法
CN111728879A (zh) * 2020-06-16 2020-10-02 无锡市腰果新材料有限公司 一种应用于口腔医学领域的高性能dlp-3d打印材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106349630B (zh) 2018-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106349630A (zh) Dlp型3d打印用三重固化材料及其制备方法和应用
CN105943406B (zh) 口腔修复用3d打印复合材料及其制备和使用方法
CN106243290B (zh) 一种橡胶型光固化3d打印材料及其制备方法
CN109133917A (zh) 一种dlp增材制造用的陶瓷浆料及其制备方法和采用该浆料制备成品的方法
CN102436145B (zh) 一种立体光刻快速成型光敏树脂及制备方法
CN104311783A (zh) 一种不饱和超支化聚氨酯预聚物及制备方法与应用
CN105754052B (zh) 一种3d打印用光固化树脂材料及其制备方法和应用
DE19726829A1 (de) Verwendung von nanoskaligen Metalloxid-Teilchen als Polymerisationskatalysatoren
CN108329683A (zh) 一种含有纳米纤维素的3d打印光敏材料及其制备方法
CN104804151A (zh) 一种3d打印用光固化树脂材料的制备方法
CN108047729A (zh) 一种基于大豆油的可见光固化树脂及其3d打印方法
CN104647754A (zh) 三维立体造形物、制造方法和装置及装置控制方法和程序
CN115124756B (zh) 一种紫外辅助3d打印聚合物交联氧化硅气凝胶的制备方法
CN107987474A (zh) 一种用于快速成型的光固化树脂及制备方法
CN105399908A (zh) 一种新型紫外激光固化快速成型光敏树脂及其制备方法
CN105693945B (zh) 一种光固化材料及其制备方法和应用
CN109081891B (zh) 3d打印光固化浆料及其制备方法
CN112480329A (zh) 基于dlp型3d打印光固化树脂模型材料及其制备方法
CN107137237A (zh) 一种3d打印牙科医用材料及其制备方法
CN101954119B (zh) 一种含双键硅氧烷包覆改性羟基磷灰石制备光固化骨修复材料的方法
CN110272521A (zh) 3d打印用柔韧性耐黄变光敏树脂及其制备方法
CN101966349B (zh) 一种含环氧基的硅氧烷包覆改性羟基磷灰石制备光固化骨修复材料的方法
CN107903857A (zh) 一种高强度、高韧性的风电叶片用环氧合膜胶及其制备方法
CN107916026A (zh) Led‑uv油墨引发剂及其制备方法、包含该引发剂的led‑uv油墨
CN110527067A (zh) 一种基于环氧大豆油的光固化树脂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant