CN106349119A - 联产联二脲和氟化钠的方法 - Google Patents

联产联二脲和氟化钠的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106349119A
CN106349119A CN201610743278.7A CN201610743278A CN106349119A CN 106349119 A CN106349119 A CN 106349119A CN 201610743278 A CN201610743278 A CN 201610743278A CN 106349119 A CN106349119 A CN 106349119A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sodium
mother solution
biruea
fluoride
sodium fluoride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610743278.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106349119B (zh
Inventor
罗小平
张群志
陈湘青
付永宽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hengyang Jinhong Chemical Co Ltd
Original Assignee
Hengyang Jinhong Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hengyang Jinhong Chemical Co Ltd filed Critical Hengyang Jinhong Chemical Co Ltd
Priority to CN201610743278.7A priority Critical patent/CN106349119B/zh
Publication of CN106349119A publication Critical patent/CN106349119A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106349119B publication Critical patent/CN106349119B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
    • C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/16—Halides of ammonium
    • C01C1/164—Ammonium chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D3/02—Fluorides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种联产联二脲和氟化钠的方法，包括将氟硅酸钠加入水合肼粗溶液中，水合肼粗溶液中的碳酸钠与氟硅酸钠反应生成氟化钠和硅胶，分离出氟化钠和硅胶后，得到第一母液；将氯化钙或氯化镁加入第一母液中，与第一母液中溶解的氟化钠反应生成氟化钙或氟化镁，分离出氟化钙或氟化镁后，得到第二母液；将氟硅酸加入第二母液中，第二母液中的氯化钠与氟硅酸反应生成氟硅酸钠和盐酸，分离出氟硅酸钠后，得到第三母液；将尿素加入第三母液中并加热，得到联二脲和氯化铵，分离出联二脲后，得到第四母液。本发明将尿素法生产联二脲工艺、氯化钠‑氟硅酸生产氟硅酸钠工艺和纯碱‑氟硅酸钠生产氟化钠工艺相结合，使粗溶液中的各成分得到充分的利用。

Description

联产联二脲和氟化钠的方法
技术领域
本发明涉及联二脲生产技术领域，特别是一种联产联二脲和氟化钠的方法。
背景技术
由尿素法生产水合肼粗溶液中含有水合肼、碳酸钠、尿素、氯化钠和水，其中，水合肼含量为50～55g/L，碳酸钠含量为110～150g/L，氯化钠含量为130～150g/L。常规生产联二脲的方法是将水合肼粗溶液经过冷冻结晶分离出十水碳酸钠，再加入盐酸或硫酸中和后，加入尿素并加热至105-120℃进行缩合反应，得到联二脲，经分离后得到联二脲。但是，离心母液因含有氯化钠、硫酸铵或氯化铵、尿素等难以分离或处理而直接排放，其中的氯化钠、硫酸铵或氯化铵未得到回收利用，直接排放，对环境造成较大的污染。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提出一种联产联二脲和氟化钠的方法，以避免对环境产生污染。
基于上述目的，本发明提供的联产联二脲和氟化钠的方法包括以下步骤：
1)将氟硅酸钠加入水合肼粗溶液中，所述水合肼粗溶液中的碳酸钠与氟硅酸钠反应生成氟化钠和硅胶，分离出氟化钠和硅胶后，得到第一母液；
2)将氯化钙或氯化镁加入第一母液中，与所述第一母液中溶解的氟化钠反应生成氟化钙或氟化镁，分离出所述氟化钙或氟化镁后，得到第二母液；
3)将氟硅酸加入第二母液中，所述第二母液中的氯化钠与氟硅酸反应生成氟硅酸钠和盐酸，分离出氟硅酸钠后，得到第三母液；
4)将尿素加入第三母液中并加热，进行缩合反应得到联二脲和氯化铵，分离出联二脲后，得到第四母液。
在本发明的一些实施例中，在步骤4)之后，还包括：
5)将第四母液进行蒸发、浓缩并冷却后分离出氯化铵，得到第五母液。
在本发明的一些实施例中，步骤5)中的第五母液加入到第三母液中，再继续加入尿素进行缩合反应。
在本发明的一些实施例中，步骤5)中的第五母液加入到第一母液中，使氯化钠得到充分利用。
在本发明的一些实施例中，步骤3)中分离得到的氟硅酸钠回用于步骤1)中，用于与水合肼粗溶液中的碳酸钠反应。
在本发明的一些实施例中，在步骤4)中，所述缩合反应的温度为105～120℃。
在本发明的一些实施例中，在步骤4)中，当反应到含水合肼小于1g/L后停止缩合反应，降温至30～50℃，分离得到联二脲。
在本发明的一些实施例中，在步骤1)中，所述水合肼粗溶液中的碳酸钠与氟硅酸钠的反应温度为70～75℃。
从上面所述可以看出，本发明将尿素法生产联二脲工艺、氯化钠-氟硅酸生产氟硅酸钠工艺和纯碱-氟硅酸钠生产氟化钠工艺相结合，在利用水合肼粗溶液中含有氯化钠、碳酸钠的特性先将氟硅酸钠与碳酸钠反应生产氟化钠和硅胶，并利用加入氯化钙或氯化镁，使溶于液体中的氟化钠与氯化钙或氯化镁反应生成更难溶的氟化钙或氟化镁，分离出氟化钙或氟化镁后，再利用氟硅酸与氯化钠反应生产氟硅酸钠和盐酸，氟硅酸钠又回用于生产氟化钠和硅胶。再次利用副产的盐酸、水合肼与尿素反应生产联二脲，并采用蒸发、浓缩、冷却结晶的方法回收副产的氯化铵，使粗溶液中的各成分得到充分的利用。
附图说明
图1为本发明一个实施例联产联二脲和氟化钠的方法的工艺流程图；
图2为本发明另一个实施例联产联二脲和氟化钠的方法的工艺流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，并参照附图，对本发明进一步详细说明。
实施例1
1、取次氯酸钠150毫升于1000毫升的烧杯中，次氯酸钠中有效氯和氢氧化钠含量分别为110g/L、148g/L，在搅拌下加入含尿素360g/L尿素液，体积39毫升，放置在电炉上加热至106℃，反应得到水合肼粗溶液。重复7次后(重复水合肼粗溶液制备过程，目的是得到较多体积的水合肼粗溶液)，将水合肼粗溶液混合均匀，取样分析，水合肼粗溶液中含水合肼52g/L、碳酸钠130g/L、尿素15g/L、氯化钠145g/L，其余为水。
2、取1升水合肼粗溶液于2升的烧杯中，在搅拌下加入含水6％的氟硅酸钠135g，在70～75℃与碳酸钠反应生成固体氟化钠和硅胶，通过浮选从下部分离出氟化钠固体154.5g、从上部分离出含水硅胶57.5g，得到922毫升第一母液，第一母液中含水合肼56.4g/L，碳酸钠7.8g/L、氯化钠157g/L，尿素16g/L，氟化钠4.5g/L，其余为水。
化学反应方程式：
2Na2CO3+Na2SiF6+nH20＝6NaF↓+SiO2.nH20+2CO2↑
3、向第一母液中加入二水氯化钙7.26g，与第一母液中溶解的氟化钠反应生成氟化钙沉淀，离心分离得到湿氟化钙，经干燥后得到3.86g氟化钙，同时得到第二母液924毫升。
化学反应方程式：
2NaF+CaCL2＝CaF2↓+2NaCl
4、向第二母液中加入40％液体氟硅酸448g，与第二母液中的氯化钠反应生成氟硅酸钠，离心分离出氟硅酸钠固体，得到湿氟硅酸钠250g和1105毫升第三母液，第三母液中含水合肼47.05g/L(盐酸肼形式存在)，氯化钠17g/L，游离的盐酸34g/L其余为水。需要说明的是，分离出的氟硅酸钠回用于步骤2中，用于与水合肼粗溶液中的碳酸钠反应。
化学反应方程式：
2NaCl+H2SiF6＝Na2SiF6↓+2HCl
5、将第三母液倒入2升的三口烧瓶中，在搅拌下加入固体尿素137g，装上冷凝器并加热至102℃～112℃，当反应到含水合肼小于1g/L后停止缩合反应，降温至40℃，过滤，分离得到127.5g(湿)联二脲，得到540毫升第四母液。
化学反应方程式：
N2H4.H2O+2HCl+2N2H4CO＝(NH2CONH)2↓+2NH4Cl+H2O
6、将第四母液倒入1升的三口烧瓶中，在搅拌下进行蒸发、浓缩至体积约250毫升时停止蒸发，并降温至5℃，离心分离出75.3g氯化铵和103毫升第五母液。需要说明的是，所述第五母液可以加入到第三母液中，再继续加入尿素进行缩合反应，也可以加入第一母液中，充分利用氯化钠。参见图1。
实施例2
1、水合肼粗溶液工业化生产过程
将次氯酸钠含有效氯110g/L，氢氧化钠140g/L与饱和尿素液混合并加热至106℃，反应后得到水合肼粗溶液，控制次氯酸钠与尿素液的体积比例1:0.35。水合肼粗溶液中含水合肼55g/L、碳酸钠148g/L、尿素17g/L、氯化钠160g/L，其余为水。
2、将1m3水合肼粗溶液投入反应釜中，在搅拌下加热至70℃后，在1小时内逐步加入无水氟硅酸钠127kg，在70～75℃条件下反应生成固体氟化钠和硅胶，通过浮选器从下部分离出氟化钠固体136.8kg、从上部分离出含水硅胶89.5kg，得到0.93m3第一母液，第一母液中含水合肼56.4g/L，碳酸钠7.8g/L、氯化钠157g/L，尿素18g/L，氟化钠4.7g/L，其余为水。
3、向第一母液中加入二水氯化钙7.3kg，与第一母液中的氟化钠反应生成氟化钙沉淀，离心分离得到湿氟化钙，经干燥后得到3.9kg氟化钙。同时得到第二母液0.94m3。
4、向第二母液中加入40％液体氟硅酸455kg，与第二母液中的氯化钠反应生成氟硅酸钠，离心分离出氟硅酸钠固体，得到湿氟硅酸钠，经干燥后得到氟硅酸钠244kg和1.15m3第三母液，第三母液中含水合肼47.1g/L，氯化钠16g/L，游离的盐酸40g/L其余为水。需要说明的是，分离出的氟硅酸钠回用于步骤2中，用于与水合肼粗溶液中的碳酸钠反应。
5、将第三母液送入反应釜中，在搅拌下加入固体尿素140kg，并加热至102℃～112℃，当反应到含水合肼小于1g/L后停止缩合反应，降温至40℃，过滤，分离得到130kg(湿)联二脲，得到0.54m3第四母液。
6、将第四母液送入蒸馏釜中，在搅拌下用蒸汽进行加热并蒸发、浓缩至体积约0.25m3时停止蒸发，并降温至5℃，离心分离出80kg氯化铵和第五母液。需要说明的是，所述第五母液可以加入到第三母液中，再继续加入尿素进行缩合反应。
实施例3
1、将实施例2获得的水合肼粗溶液1m3投入反应釜中，在搅拌下加热至70℃后，在1小时内逐步加入实例2得到的氟硅酸钠130kg，在70～75℃条件下反应生成固体氟化钠和硅胶，通过浮选器从下部分离出氟化钠固体137kg、从上部分离出含水硅胶90.3kg，得到0.93m3第一母液，第一母液中含水合肼56.2g/L，碳酸钠8.4g/L、氯化钠155g/L，尿素18g/L，氟化钠4.7g/L，其余为水。
2、向第一母液中加入六水氯化镁10.6kg，与第一母液中的氟化钠反应生成氟化镁沉淀，离心分离得到湿氟化镁，经干燥后得到3.3kg氟化镁。同时得到第二母液0.95m3。
3、向第二母液中加入40％液体氟硅酸460kg，与第二母液中的氯化钠反应生成氟硅酸钠，离心分离出氟硅酸钠固体，得到湿氟硅酸钠，干燥后得到255kg和1.15m3第三母液，第三母液中含水合肼47.3g/L，氯化钠20g/L，游离的盐酸38g/L其余为水。需要说明的是，分离出的氟硅酸钠回用于步骤2中，用于与水合肼粗溶液中的碳酸钠反应。
4、将第三母液送入反应釜中，在搅拌下加入固体尿素140kg，并加热至102℃～112℃，当反应到含水合肼小于1g/L后停止缩合反应，降温至40℃，过滤，分离得到(湿)联二脲，干燥后得到130kg，同时得到0.54m3第四母液。
5、将第四母液送入反应釜中，在搅拌下用蒸汽进行加热并蒸发、浓缩至体积约0.25m3时停止蒸发，并降温至5℃，离心分离出76kg氯化铵和第五母液。需要说明的是，所述第五母液可以加入到第一母液中，使第五母液中的氯化钠得到充分的利用。参见图2。
由此可见，本发明将尿素法生产联二脲工艺、氯化钠-氟硅酸生产氟硅酸钠工艺和纯碱-氟硅酸钠生产氟化钠工艺相结合，在利用水合肼粗溶液中含有氯化钠、碳酸钠的特性先将氟硅酸钠与碳酸钠反应生产氟化钠和硅胶，并利用加入氯化钙或氯化镁，使溶于液体中的氟化钠与氯化钙或氯化镁反应生成更难溶的氟化钙或氟化镁，分离出氟化钙或氟化镁后，再利用氟硅酸与氯化钠反应生产氟硅酸钠和盐酸，氟硅酸钠又回用于生产氟化钠和硅胶。再次利用副产的盐酸、水合肼与尿素反应生产联二脲，并采用蒸发、浓缩、冷却结晶的方法回收副产的氯化铵，使粗溶液中的各成分得到充分的利用。
所属领域的普通技术人员应当理解：以上任何实施例的讨论仅为示例性的，并非旨在暗示本公开的范围(包括权利要求)被限于这些例子；在本发明的思路下，以上实施例或者不同实施例中的技术特征之间也可以进行组合，并存在如上所述的本发明的不同方面的许多其它变化，为了简明它们没有在细节中提供。因此，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何省略、修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种联产联二脲和氟化钠的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将氟硅酸钠加入水合肼粗溶液中，所述水合肼粗溶液中的碳酸钠与氟硅酸钠反应生成氟化钠和硅胶，分离出氟化钠和硅胶后，得到第一母液；
2)将氯化钙或氯化镁加入第一母液中，与所述第一母液中溶解的氟化钠反应生成氟化钙或氟化镁，分离出所述氟化钙或氟化镁后，得到第二母液；
3)将氟硅酸加入第二母液中，所述第二母液中的氯化钠与氟硅酸反应生成氟硅酸钠和盐酸，分离出氟硅酸钠后，得到第三母液；
4)将尿素加入第三母液中并加热，进行缩合反应得到联二脲和氯化铵，分离出联二脲后，得到第四母液。
2.根据权利要求1所述的联产联二脲和氟化钠的方法，其特征在于，在步骤4)之后，还包括：
5)将第四母液进行蒸发、浓缩并冷却后分离出氯化铵，得到第五母液。
3.根据权利要求2所述的联产联二脲和氟化钠的方法，其特征在于，步骤5)中的第五母液加入到第三母液中，再继续加入尿素进行缩合反应。
4.根据权利要求1所述的联产联二脲和氟化钠的方法，其特征在于，步骤3)中分离得到的氟硅酸钠回用于步骤1)中，用于与水合肼粗溶液中的碳酸钠反应。
5.根据权利要求1所述的联产联二脲和氟化钠的方法，其特征在于，在步骤3)中，所述缩合反应的温度为105～120℃。
6.根据权利要求5所述的联产联二脲和氟化钠的方法，其特征在于，在步骤3)中，当反应到含水合肼小于1g/L后停止缩合反应，降温至30～50℃，分离得到联二脲。
7.根据权利要求1所述的联产联二脲和氟化钠的方法，其特征在于，在步骤1)中，所述水合肼粗溶液中的碳酸钠与氟硅酸钠的反应温度为70～75℃。
CN201610743278.7A 2016-08-26 2016-08-26 联产联二脲和氟化钠的方法 Expired - Fee Related CN106349119B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610743278.7A CN106349119B (zh) 2016-08-26 2016-08-26 联产联二脲和氟化钠的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610743278.7A CN106349119B (zh) 2016-08-26 2016-08-26 联产联二脲和氟化钠的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106349119A true CN106349119A (zh) 2017-01-25
CN106349119B CN106349119B (zh) 2018-08-03

Family

ID=57854411

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610743278.7A Expired - Fee Related CN106349119B (zh) 2016-08-26 2016-08-26 联产联二脲和氟化钠的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106349119B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106865573A (zh) * 2017-04-16 2017-06-20 刘放放 一种利用锂盐副产混酸制备工业氟化钠和工业氯化铵的方法
CN110357339A (zh) * 2019-08-14 2019-10-22 盛隆资源再生（无锡）有限公司 一种利用高氟高氨氮废水连续生产氟化钠的方法
CN113816339A (zh) * 2021-10-13 2021-12-21 中国科学院过程工程研究所 一种氟化钠制备无水氟化氢的方法
CN115417388A (zh) * 2022-09-02 2022-12-02 宁夏日盛高新产业股份有限公司 水合肼、联二脲综合联产系统

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101219973A (zh) * 2008-01-22 2008-07-16 浙江海虹控股集团有限公司 一种联二脲的制备方法
CN102001685A (zh) * 2010-11-08 2011-04-06 多氟多化工股份有限公司 氟化钠的制备方法
CN102775330A (zh) * 2012-07-24 2012-11-14 杭州海虹精细化工有限公司 一种尿素法生产水合肼过程中副产盐碱的回收处理方法
CN103274418A (zh) * 2013-06-27 2013-09-04 重庆龙瑞化工有限公司 利用工业废弃物氟硅酸和氯化钠制作氟硅酸钠的方法
CN104788346A (zh) * 2015-04-15 2015-07-22 杭州海虹精细化工有限公司 一种尿素法生产联二脲工艺
CN104860275A (zh) * 2015-04-15 2015-08-26 杭州海虹精细化工有限公司 一种除去水合肼粗溶液中碳酸钠的方法
CN104892463A (zh) * 2015-04-16 2015-09-09 杭州海虹精细化工有限公司 一种优化尿素法生产联二脲的工艺
CN105174270A (zh) * 2015-10-15 2015-12-23 湖南有色氟化学科技发展有限公司 一种含氟废水制备氟硅酸钠的工艺

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101219973A (zh) * 2008-01-22 2008-07-16 浙江海虹控股集团有限公司 一种联二脲的制备方法
CN102001685A (zh) * 2010-11-08 2011-04-06 多氟多化工股份有限公司 氟化钠的制备方法
CN102775330A (zh) * 2012-07-24 2012-11-14 杭州海虹精细化工有限公司 一种尿素法生产水合肼过程中副产盐碱的回收处理方法
CN103274418A (zh) * 2013-06-27 2013-09-04 重庆龙瑞化工有限公司 利用工业废弃物氟硅酸和氯化钠制作氟硅酸钠的方法
CN104788346A (zh) * 2015-04-15 2015-07-22 杭州海虹精细化工有限公司 一种尿素法生产联二脲工艺
CN104860275A (zh) * 2015-04-15 2015-08-26 杭州海虹精细化工有限公司 一种除去水合肼粗溶液中碳酸钠的方法
CN104892463A (zh) * 2015-04-16 2015-09-09 杭州海虹精细化工有限公司 一种优化尿素法生产联二脲的工艺
CN105174270A (zh) * 2015-10-15 2015-12-23 湖南有色氟化学科技发展有限公司 一种含氟废水制备氟硅酸钠的工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
梁美东等: "用水合肼副产盐渣中碱制备氟化钠工艺研究", 《无机盐工业》 *
韩长日等主编: "《精细无机化学品制造技术》", 30 August 2008 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106865573A (zh) * 2017-04-16 2017-06-20 刘放放 一种利用锂盐副产混酸制备工业氟化钠和工业氯化铵的方法
CN110357339A (zh) * 2019-08-14 2019-10-22 盛隆资源再生（无锡）有限公司 一种利用高氟高氨氮废水连续生产氟化钠的方法
CN113816339A (zh) * 2021-10-13 2021-12-21 中国科学院过程工程研究所 一种氟化钠制备无水氟化氢的方法
CN115417388A (zh) * 2022-09-02 2022-12-02 宁夏日盛高新产业股份有限公司 水合肼、联二脲综合联产系统
CN115417388B (zh) * 2022-09-02 2023-12-22 宁夏日盛高新产业股份有限公司 水合肼、联二脲综合联产系统

Also Published As

Publication number Publication date
CN106349119B (zh) 2018-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106349119A (zh) 联产联二脲和氟化钠的方法
CN102491370B (zh) 一种回收含氟硅渣中氟资源生产氟化氢铵的方法
CN104843712B (zh) 一种工业氟硅酸的提纯并联产白炭黑的方法
CN102674367B (zh) 利用无水氟化氢生产中的含氟硅渣制备氟硅酸铵的方法
CN102417169A (zh) 一种含镁磷矿的酸解方法
CN103896215A (zh) 一种采用萤石-硫酸法来制备氟化氢的方法
CN107055477A (zh) 由氟硅酸制备氟化氢的方法及其装置
CN109019638A (zh) 一种以芒硝为原料制备纯碱的母液处理方法
WO2009013728A4 (en) Chemical process to produce hydrogen chloride and chloride-free compound potassium sulfate fertilizers or other metal sulfates
CN103991882A (zh) 利用湿法磷酸液相中的氟制备氟化钾的方法
CN103101931A (zh) 一种用氟硅酸钾制备氟化钾联产白炭黑的方法
CN105819452B (zh) 一种从饲料磷酸盐脱氟渣中回收氟资源的方法
CN103663499B (zh) 用磷肥副产氟硅酸铵制备氟化钾联产超细白炭黑的方法
US20020114759A1 (en) Process for the production of hydrochloric acid and neutralized sulfates
CN107337212A (zh) 一种氟硅酸的综合利用方法
CN108025923B (zh) 由氟硅酸制备氟化钙的方法
CN107055581A (zh) 一种联产六氟铝酸钠和联二脲的方法
US2692186A (en) Manufacture of sodium fluoride low in silica content
CN105819415B (zh) 一种盐酸制取饲料磷酸氢钙的磷矿全资源利用的生产方法
RU2641819C2 (ru) Способ утилизации отходов производства, содержащих фторсиликаты
CN115650243B (zh) 一种一步分离回收含氟硅渣中氟和硅的方法
CN108455647A (zh) 一种磷酸副产磷石膏与氟硅酸生产氟化钙副产白炭黑与硫酸铵的方法
US3021194A (en) Production of ammonium hydrogen fluoride
US4057614A (en) Process for producing sodium fluoride from sodium silicofluoride
KR870001113A (ko) 칼슘 플루오 실리케이트의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180803

Termination date: 20190826

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee