CN106316851A - 一种氯乙酸甲酯精制的新方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种氯乙酸甲酯精制的新方法，属于有机合成技术领域，该方法用于甲醇和氯乙酸酯化反应生成的氯乙酸甲酯粗品经冷冻分层分离氯乙酸甲酯和水层，且本发明的精制方法使氯乙酸甲酯粗品只需简单冷冻至至‑15℃，纯度即可达到99.4%以上，无需简单蒸馏或者精馏，所需时间少，大大节约了生产时间和成本，符合绿色化学工业要求。

Description

一种氯乙酸甲酯精制的新方法

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种氯乙酸甲酯精制的新方法。

背景技术

氯乙酸甲酯为无色透明液体，有刺激性气味，微溶于水，易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。受热、接触酸或酸雾放出剧毒的烟雾。作为一种重要的有机合成原料和中间体，在合成农药、医药等领域发挥着重要作用。氯乙酸甲酯用于生产有机磷杀虫剂乐果、化学合成法鱼肝油（维生素甲丁）、维生素B6、磺胺类药物磺胺邻二甲氧嘧啶。也可用作溶剂、粘合剂和表面活性剂类产品的原料。目前，氯乙酸甲酯精制的生产方法主要采用以下两种：1、精馏：氯乙酸甲酯粗品经过精馏塔精馏，有效分离氯乙酸、水和二氯乙酸甲酯等杂质；2、简单蒸馏：氯乙酸甲酯粗品经过简单蒸馏蒸出水和一定量的前馏分，釜底即为氯乙酸甲酯成品。这两种精馏方法都存在以下弊端：一是不管是精馏还是简单蒸馏都需要消耗能源，成本高；二是由于氯乙酸甲酯粗品中含有一定量的水而导致在精馏和蒸馏过程中氯乙酸甲酯水解生成氯乙酸，影响氯乙酸甲酯的纯度。

因此，寻找一种能够操作简单，纯化方便，成本较低，高效制备氯乙酸甲酯精制的方法具有十分重要的理论意义和实际意义。

发明内容

针对现有的氯乙酸甲酯精制方法中存在的问题，本发明提供了一种氯乙酸甲酯精制的新方法，即通过直接冷冻的方法对氯乙酸甲酯进行精制，该方法操作简单，纯化方便，并且在生产过程中，无三废产生，便于进行工业化生产。

为了实现这样的目的，本发明具体的技术方案是：

一种氯乙酸甲酯精制的新方法，包括将氯乙酸甲酯粗品在-15~10℃下冷冻分层，下层有机相即为氯乙酸甲酯成品。

优选的，所述氯乙酸甲酯粗品中包括甲醇和水。

优选的，所述氯乙酸甲酯粗品为甲醇和氯乙酸酯化反应生成。

优选的，所述冷冻时间为0.5~4h。

优选的，所述冷冻时间为2~3h。

优选的，所述冷冻温度为-15~-5℃。

优选的，将所述的氯乙酸甲酯粗品依次进行至少2次冷冻分层。

具体的，一种氯乙酸甲酯精制的新方法，其精制新方法如下：

甲醇、氯乙酸甲酯和水三者形成氯乙酸甲酯溶液经蛇形冷凝管管程（通自来水）冷凝后进入分水器分层，下层氯乙酸甲酯放出收集，收集的氯乙酸甲酯粗品在-15~10℃下冷冻分层0.5~4h，分离出上层水相后下层有机相即为氯乙酸甲酯成品，上层水相回用至酯化反应。

本发明的有益效果：

本发明提供了一种直接冷冻氯乙酸甲酯的精制新方法，本发明提供的精制新方法不需要精馏，避免了在精馏过程中造成的能源浪费和水解副反应杂质的生成，有效降低成本，且分离的水相回用至酯化反应，无“三废”的产生，符合绿色化生产的要求；

另外，本发明精制方法简单，处理工艺简便，精制得到的氯乙酸甲酯纯度高，可达到99.4%以上，具有很强的可操作性和可重复性，便于进行工业化生产。

本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。

具体实施方式

为了更好的理解本发明的技术方案，以下结合具体的实施例对本发明的新方法做进一步的阐述说明，但不应将此理解为本发明所述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。

实施例1

取20℃氯乙酸甲酯粗品1000g，其组分质量含量分别为为氯乙酸甲酯93.0%；水2.0%；甲醇4.50%；氯乙酸0.06%；二氯乙酸甲酯0.39%），冷冻至10℃分层2h，上层水相回用至酯化反应；下层氯乙酸甲酯的各组分质量含量为氯乙酸甲酯99.25%；水0.15%；甲醇0.20%；氯乙酸0.04%；二氯乙酸甲酯0.39%。

实施例2

取30℃氯乙酸甲酯粗品1000g，其各组分质量含量为氯乙酸甲酯92.52%；水1.98%；甲醇4.9%；氯乙酸0.05%；二氯乙酸甲酯0.38%，冷冻至5℃分层0.5h，上层水相回用至酯化反应；下层氯乙酸甲酯的各组分质量含量为氯乙酸甲酯99.31%；水0.08%；甲醇0.15%；氯乙酸0.05%；二氯乙酸甲酯0.38%）。

实施例3

取30℃氯乙酸甲酯粗品1000g，其各组分质量含量为氯乙酸甲酯91.0%；水2.0%；甲醇6.50%；氯乙酸0.05%；二氯乙酸甲酯0.39%，冷冻至0℃分层3h，上层水相回用至酯化反应；下层氯乙酸甲酯中各组分质量含量为氯乙酸甲酯99.36%；水0.05%；甲醇0.14%；氯乙酸0.04%；二氯乙酸甲酯0.39%。

实施例4

取33℃氯乙酸甲酯粗品1000g，其各组分质量含量为氯乙酸甲酯92.10%；水2.01%；甲醇5.40%；氯乙酸0.05%；二氯乙酸甲酯0.39%，冷冻至-5℃分层，上层水相回用至酯化反应；下层氯乙酸甲酯各组分质量含量为氯乙酸甲酯99.40%；水0.04%；甲醇0.10%；氯乙酸0.04%；二氯乙酸甲酯0.39%。

实施例5

取35℃氯乙酸甲酯粗品1000g，其各组分质量含量为氯乙酸甲酯91.52%；水1.98%；甲醇5.9%；氯乙酸0.04%；二氯乙酸甲酯0.38%，冷冻至-10℃分层4h，上层水相回用至酯化反应；下层氯乙酸甲酯中各组分质量含量为氯乙酸甲酯99.41%；水0.04%；甲醇0.1%；氯乙酸0.03%；二氯乙酸甲酯0.38%。

实施例6

取40℃氯乙酸甲酯粗品1000g，其各组分质量含量为氯乙酸甲酯91.10%；水2.01%；甲醇%；氯乙酸0.05%；二氯乙酸甲酯0.39%），冷冻至-15℃分层2h，上层水相回用至酯化反应；下层氯乙酸甲酯中各组分质量含量为氯乙酸甲酯99.42%；水0.04%；甲醇0.09%；氯乙酸0.04%；二氯乙酸甲酯0.39%。

本发明的精制方法得到的酯层纯度高，含水量及甲醇含量极少，大大地提高了精制的效率，精制不需要精馏所需的时间少，从而有效地降低了生产成本，精制收率达到95%以上，纯度即可达到99.4%以上，符合绿色化学工业要求。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例进行接合和组合。

尽管已经示出和描述了本发明的实施例，本领域的普通技术人员可以理解：在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由权利要求及其等同物限定。

Claims (6)

1.一种氯乙酸甲酯精制的新方法，其特征在于，包括将氯乙酸甲酯粗品在-15~10℃下冷冻分层，下层有机相即为氯乙酸甲酯成品。

2.根据权利要求1所述氯乙酸甲酯精制的新方法，其特征在于，所述氯乙酸甲酯粗品中包括甲醇和水。

3.根据权利要求1所述氯乙酸甲酯精制的新方法，其特征在于，所述氯乙酸甲酯粗品为甲醇和氯乙酸酯化反应生成。

4.根据权利要求1所述氯乙酸甲酯精制的新方法，其特征在于，所述冷冻时间为0.5~4h。

5.根据权利要求1所述氯乙酸甲酯精制的新方法，其特征在于，所述冷冻时间为2~3h。

6.根据权利要求1所述氯乙酸甲酯精制的新方法，其特征在于，所述冷冻温度为-15~-5℃。