CN106316745A - 一种联苯化合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种联苯化合物的制备方法，包括如下步骤：（1）先用1当量的含卤素苯类化合物和1当量的镁在有机溶剂中回流状态下生成格氏试剂；（2）然后在格氏试剂缓慢回流的状态下，加入0.001‑0.004当量的催化剂；（3）在步骤2中得到的溶液中滴加1当量的含卤素苯类化合物，滴加结束后，保持在一定的温度下进行反应；（4）步骤3停止反应后，在室温下缓慢加入酸性物质对步骤3中得到的溶液进行淬灭，然后分液，对有机层浓缩后得到粗品联苯化合物；（5）最后用溶剂对粗品联苯化合物进行重结晶得到纯品联苯化合物，本发明生产工艺采用了便宜的原料，生产成本低，后续处理可行性强，能够进行规模化生产，为工业化生产降低了成本，提高了产品的竞争性。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种联苯化合物的制备方法。
背景技术
随着硼酸或硼酸酯化合物的兴起，越来越多的联苯化合物制备采用如下的方法：
但是在长期的应用后发现，采用硼酸类化合物和卤化物反应，相应的原料成本会有所增加，降低了产品的竞争性，但是如果自己生产硼酸类的原料，又可能需要额外购买生产设备，这样就会导致生产成本会提高；另外一种制备方法如下：
卤化物直接的反应虽然也可以得到目的物，但是对于不同的底物会存在化合物之间的交叉反应，导致会有多种副产物产生，而且对于催化剂的要求和使用条件也比较高，同时反应的收率也不是很好，无法进行规模化的加工生产。
发明内容
针对上述存在的技术问题，本发明的目的是：提出了一种生产成本低，且不同化合物之间反应生成的副产物少，后处理简便易行的联苯化合物的制备方法。
本发明的技术解决方案是这样实现的：一种联苯化合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)先用1当量的含卤素苯类化合物和1当量的镁在有机溶剂中回流状态下生成格氏试剂。
(2)然后在格氏试剂缓慢回流的状态下，加入0.001-0.004当量的催化剂。
(3)在步骤2中得到的溶液中滴加1当量的含卤素苯类化合物，滴加结束后，保持在回流状态并在一定的温度下进行反应。
(4)步骤3停止反应后，在室温下缓慢加入酸性物质对步骤3中得到的溶液进行淬灭，然后分液，对有机层浓缩后得到粗品联苯化合物。
(5)最后用溶剂对粗品联苯化合物进行重结晶得到纯品联苯化合物。
优选的，所述有机溶剂为无水乙醚或四氢呋喃。
优选的，步骤3中为保持在回流状态并在50-80℃的温度下进行反应6-18小时。
优选的，所述酸性物质为稀硫酸或者稀盐酸。
优选的，所述溶剂为乙醇或甲醇。
优选的，所述联苯化合物的结构式为其中R1和R2为以下取代基：甲基、乙基或丙基，且R1和R2为相同取代基或者不同的取代基。
优选的，所述催化剂为钯类催化剂或镍类催化剂。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
本发明方案的一种联苯化合物的制备方法，其生产工艺简单实用，采用了便宜的原料，生产成本低，后续处理可行性强，能够进行规模化生产，为工业化生产降低了成本，提高了产品的竞争性，本发明广泛存在于医药中间体和功能材料的产品中，满足了市场的发展需求。
具体实施方式
本发明所述的一种联苯化合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)先用1当量的含卤素苯类化合物和1当量的镁在有机溶剂中回流状态下生成格氏试剂。
(2)然后在格氏试剂缓慢回流的状态下，加入0.001-0.004当量的催化剂。
(3)在步骤2中得到的溶液中滴加1当量的含卤素苯类化合物，滴加结束后，保持在回流状态并在一定的温度下进行反应。
(4)步骤3停止反应后，在室温下缓慢加入酸性物质对步骤3中得到的溶液进行淬灭，然后分液，对有机层浓缩后得到粗品联苯化合物。
(5)最后用溶剂对粗品联苯化合物进行重结晶得到纯品联苯化合物；所述有机溶剂为无水乙醚或四氢呋喃；步骤3中保持在回流状态并在50-80的温度下进行反应；保持在回流状态并在50-80℃的温度下进行反应5-16小时；所述酸性物质为稀硫酸或者稀盐酸；所述溶剂为乙醇或甲醇；所述联苯化合物的结构式为其中R1和R2为以下取代基：甲基、乙基或丙基，且R1和R2为相同取代基或者不同的取代基。
其中R1和R2为以下取代基：甲基、乙基或丙基，也可以是其它的小分子烷基。
进一步的，步骤2中的催化剂可以是钯类催化剂，如醋酸钯、四三苯基膦钯和氯化钯等，也可以是镍类催化剂，如双(三苯基膦)氯化镍和[双(二苯基膦基)乙烷]氯化镍等，但不限于上述催化剂。
实施例一：
先用1当量的含卤素苯类化合物和1当量的镁在500ml的四氢呋喃中回流状态下生成格氏试剂，然后在格氏试剂缓慢回流的状态下，加入0.003当量的四三苯基膦钯作为催化剂，在步骤2中得到的溶液中滴加1当量的含卤素苯类化合物和500ml四氢呋喃的混合溶液，滴加结束后，保持回流状态并在60℃温度下反应8个小时后停止反应，然后在室温下缓慢加入3mol/L的稀酸对溶液进行淬灭，在溶液呈弱酸性后进行分液，对有机层浓缩后得到1当量，含量为80～90％的粗品联苯化合物，最后用乙醇对粗品联苯化合物进行重结晶得到0.5当量的纯品联苯化合物。
在实施例一中，增加了四氢呋喃是为了保证步骤2中得到的溶液和含卤素苯类化合物充分反应，并保证了反应的稳定性，保证后续分液等操作的正常进行。
本发明的联苯化合物的制备方法，其生产工艺简单实用，采用了便宜的原料，生产成本低，后续处理可行性强，能够进行规模化生产，为工业化生产降低了成本，提高了产品的竞争性，本发明广泛存在于医药中间体和功能材料等中，满足了市场的发展需求。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
Claims (7)
1.一种联苯化合物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)先用1当量的含卤素苯类化合物和1当量的镁在有机溶剂中回流状态下生成格氏试剂；
(2)然后在格氏试剂缓慢回流的状态下，加入0.001-0.004当量的催化剂；
(3)在步骤2中得到的溶液中滴加1当量的含卤素苯类化合物，滴加结束后，保持在回流状态并在一定的温度下进行反应；
(4)步骤3停止反应后，在室温下缓慢加入酸性物质对步骤3中得到的溶液进行淬灭，然后分液，对有机层浓缩后得到粗品联苯化合物；
(5)最后用溶剂对粗品联苯化合物进行重结晶得到纯品联苯化合物。
2.根据权利要求1所述的联苯化合物的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为无水乙醚或四氢呋喃。
3.根据权利要求1所述的联苯化合物的制备方法，其特征在于：步骤3中为保持在回流状态并在50-80℃的温度下进行反应6-18小时。
4.根据权利要求1或3所述的联苯化合物的制备方法，其特征在于：所述酸性物质为稀硫酸或者稀盐酸。
5.根据权利要求1所述的联苯化合物的制备方法，其特征在于：所述溶剂为乙醇或甲醇。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的联苯化合物的制备方法，其特征在于：所述联苯化合物的结构式为其中R1和R2为以下取代基：甲基、乙基或丙基，且R1和R2为相同取代基或者不同的取代基。
7.根据权利要求1所述的联苯化合物的制备方法，其特征在于：所述催化剂为钯类催化剂或镍类催化剂。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20170111 |