CN106281464A - 一种甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法 - Google Patents

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Abstract

一种甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法，属于催化反应技术领域。该方法采用负载型铀基多金属催化剂作为甲烷二氧化碳重整反应的催化剂，该催化剂由主活性金属组分铀、次活性金属组分和载体组成。铀在催化剂中的质量百分含量为0.05‑30％，次活性金属组分包括钍、镍、钴、钼、钯、铂、钌、铑、铱中的一种或几种，次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量为0.01‑20％，载体包括碳载体、无机氧化物或分子筛中的一种或几种混合载体。甲烷和二氧化碳重整反应的压力为常压‑50atm，反应温度450‑950℃。该催化甲烷二氧化碳重整制备合成气的方法，具有反应温度范围宽、催化剂活性高、稳定性好、抗积碳等优点。

Description

一种甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法
技术领域
本发明涉及一种甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法，属于催化反应技术领域。
背景技术
甲烷制合成气是甲烷资源(天然气、可燃冰、矿井煤层气等)开发利用的重要途径和发展方向。在甲烷制合成气的三种主要工艺(反应1-3)中，甲烷二氧化碳重整反应(又叫甲烷干重整)产物CO/H2摩尔比为1:1，可以作为较理想的费托合成原料；而且二氧化碳作为反应物被转化利用，即充分利用了二氧化碳这一廉价碳源，又缓解了温室气体的排放，因此甲烷二氧化碳重整由于具有上述资源、经济、环境等方面优势而受到世界上许多国家的广泛关注。
(1)甲烷水蒸气重整反应：CH4+H2O→3H2+CO
(2)甲烷部分氧化反应：CH4+1/2O2→2H2+CO
(3)甲烷二氧化碳重整反应：CH4+CO2→2H2+2CO
然而，遗憾的是，与甲烷水蒸气重整早已工业化很多年相比，甲烷二氧化碳重整反应如今仍没有工业化，其关键在于催化剂问题。目前文献报道的甲烷二氧化碳重整催化剂主要包括三大类，这些催化剂各有其优缺点：(1)贵金属类催化剂：主要包括负载型Pt、Rh、Ru及Ir等，该类催化剂通常具有良好的催化活性，且不易积碳，但贵金属资源有限，催化剂成本太高，这些缺点限制了其在甲烷二氧化碳重整中的大规模应用。(2)镍基催化剂：研究表明，镍在几种非贵金属活性组分中催化活性最为出色(甲烷干重整活性顺序为Ni>Co>Cu>Fe)。然而，易积碳、稳定性差是镍基催化剂应用于甲烷二氧化碳重整中遇到的严重问题，引入第二甚至第三活性金属组分，抑或对载体酸碱性进行调控等研究为镍基催化剂在甲烷二氧化碳重整中应用做了有益的铺垫和有力的推动；(3)过渡金属碳化物催化剂：1998年，Claridge等在催化研究权威杂志Journal of Catalysis上发表了题为“New catalystsfor the conversion of methane to synthesis gas:molybdenum and tungstencarbide”的研究论文(参考文献：John B.Claridge,Andrew P.E.York,Attila J.Brungs等，Journal of Catalysis,1998,1(1):85-100)，较早报道了Mo2C、WC在高压下甲烷二氧化碳重整反应中具有与贵金属Ir相当的催化活性和抗积碳能力。但过渡金属碳化物催化剂本身制备温度较高(通常碳化终温>700℃)，且低温活性较差。
综上所述，目前报导的诸多催化剂在甲烷干重整反应中都难以保持较高的活性和稳定性，并且文献报道的甲烷干重整反应温度过高，温度范围过窄，这从工艺条件上限制了甲烷二氧化碳重整反应高效而又规模化的运行。因此，研究和开发活性高、稳定性好、抗积碳的甲烷二氧化碳重整催化剂及其催化重整工艺，对于促进甲烷二氧化碳重整反应的研究及其工业化应用具有重要的理论和实际意义。
发明内容
为了解决甲烷二氧化碳重整用催化剂存在的活性低、易吉积碳、稳定性差的问题，以及甲烷干重整反应温度过高、且温度范围过窄的问题，本发明提供了一种高效、稳定的甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法。
本发明的技术方案如下：
一种甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法，其特征在于，采用负载型铀基多金属催化剂作为甲烷干重整反应的催化剂，反应压力为常压-50atm，反应温度450-950℃；所述的负载型铀基多金属催化剂由主活性金属组分、次活性金属组分和载体组成，主活性金属组分采用铀，其在催化剂中的质量百分含量为0.05-30％，次活性金属组分在催化剂中总的质量百分含量为0.01-20％。
上述技术方案中，优选地，所述的次活性金属组分包括钍、镍、钴、钼、钯、铂、钌、铑和铱中的一种或几种金属的组合。
优选地，所述的载体为碳载体、无机氧化物或分子筛中的一种或几种混合载体。所述的碳载体包括活性碳、碳纳米管、碳分子筛、石墨烯或碳黑；所述的无机氧化物采用Al2O3、TiO2、SiO2、MgO、ZrO2和CeO2中的至少一种。
本发明的技术特征还在于：所述的负载型铀基多金属催化剂在甲烷二氧化碳催化重整反应前，需要在含氢气氛中300-850℃还原处理1-5h，还原处理完毕，需要在含氢气氛下升至反应温度，切换为甲烷二氧化碳反应气氛进行催化反应。
本发明的技术特征还在于：维持反应温度450-950℃所需要的高温热由高温气冷反应堆供给，或利用太阳能及其它热源供给。
本发明还提供了所述的负载型铀基多金属催化剂的制备方法，该方法采用浸渍-干燥-焙烧的方法制备，其包括如下步骤：
1)按照主活性金属组分铀和次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量，分别称取主活性金属组分铀的化合物和次活性金属组分的化合物，将其溶于水、有机溶剂或水与有机溶剂的混合溶剂中，配成包含主活性金属组分和次活性金属组分的浸渍液，将载体放入浸渍液中，室温浸渍1-24h；
2)在60-200℃下干燥1-24h，然后于350-1000℃焙烧1-24h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用负载型铀基多金属催化剂。
本发明还提供了所述负载型铀基多金属催化剂的另一种制备方法，采用高能机械球磨-干燥-焙烧法制备，其步骤包括：
按比例称取主活性金属组分铀的化合物、次活性金属组分的化合物及载体，加入到星式球磨仪中，按照固液质量比1:1-1:0.1加入水、有机溶剂或水与有机溶剂的混合溶剂，控制球料质量比为20:1-1:1，球磨时间1-48h,球磨后的样品于60-200℃下干燥1-24h，然后于350-1000℃焙烧1-24h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用负载型铀基多金属催化剂。
本发明所述的铀的化合物采用二氧化铀、八氧化三铀、铀酰盐、铀酰铵复盐或铀酸铵盐；所述的次活性金属组分的化合物是指钍、镍、钴、钼、钯、铂、钌、铑或铱元素的硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、盐酸盐、氧化物、氯化物或氯铂酸或氯铱酸。
本发明与传统的甲烷二氧化碳重整催化剂及反应条件相比，反应温度范围和压力范围更宽；另外本发明所用的甲烷二氧化碳重整催化剂为负载型铀基多金属催化剂，众所周知，核能的开发与利用(如核能发电和核武器制造)过程中会产生大量的贫铀(U-235含量比天然铀更低的铀)。而贫铀的再利用是世界核大国都非常关注的热点，因为大量贫铀的储存以及可能发生的泄漏会对人类的生存环境造成难以承受之重。本发明选择铀作为甲烷二氧化碳重整催化剂的主要活性金属组分，为贫铀的利用提供了一条有益的途径。并且，相同反应条件下，本发明中的铀基催化剂催化甲烷二氧化碳重整反应，甲烷二氧化碳转化率，高出传统负载镍催化剂约5个百分点，达到甚至超过贵金属催化剂的活性。在反应温度450-950℃，反应压力：常压-50atm的条件下，采用本发明的方法，可以使甲烷二氧化碳重整反应制备合成气高效、稳定地运行。
具体实施方式
本发明提供的甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法，该方法采用负载型铀基多金属催化剂作为甲烷干重整反应的催化剂，反应压力为常压-50atm，反应温度450-950℃；反应前，负载型铀基多金属催化剂可以先在含氢气氛中300-850℃还原处理1-5h，还原处理完毕，需要在含氢气氛下升至反应温度，切换为甲烷二氧化碳反应气氛进行催化反应。维持反应温度450-950℃所需要的高温热由高温气冷反应堆供给，或利用太阳能及其它热源供给。
所述的负载型铀基多金属催化剂由主活性金属组分、次活性金属组分和载体组成，主活性金属组分采用铀，其在催化剂中的质量百分含量为0.05-30％，次活性金属组分在催化剂中总的质量百分含量为0.01-20％。所述的次活性金属组分包括钍、镍、钴、钼、钯、铂、钌、铑和铱中的一种或几种金属的组合。所述的载体为碳载体、无机氧化物或分子筛中的一种或几种混合载体。所述的碳载体包括活性碳、碳纳米管、碳分子筛、石墨烯或碳黑；所述的无机氧化物采用Al2O3、TiO2、SiO2、MgO、ZrO2和CeO2中的至少一种。
所述的负载型铀基多金属催化剂可采用浸渍-干燥-焙烧的方法制备，其包括如下步骤：
1)按照主活性金属组分铀和次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量，分别称取主活性金属组分铀的化合物和次活性金属组分的化合物，将其溶于水、有机溶剂或水与有机溶剂的混合溶剂中，配成包含主活性金属组分和次活性金属组分的浸渍液，将载体放入浸渍液中，室温浸渍1-24h；
2)在60-200℃下干燥1-24h，然后于350-1000℃焙烧1-24h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用负载型铀基多金属催化剂。
制备负载型铀基多金属催化剂也可采用高能机械球磨-干燥-焙烧法制备，首先按比例称取主活性金属组分铀的化合物、次活性金属组分的化合物及载体，加入到星式球磨仪中，按照固液质量比1:1-1:0.1加入水、有机溶剂或水与有机溶剂的混合溶剂，控制球料质量比为20:1-1:1，球磨时间1-48h,球磨后的样品于60-200℃下干燥1-24h，然后于350-1000℃焙烧1-24h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用负载型铀基多金属催化剂。
所述的铀的化合物采用二氧化铀、八氧化三铀、铀酰盐、铀酰铵复盐或铀酸铵盐；所述的次活性金属组分的化合物是指钍、镍、钴、钼、钯、铂、钌、铑或铱元素的硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、盐酸盐、氧化物、氯化物或氯铂酸或氯铱酸。
催化剂的活性测试在管式固定床反应器中进行。称取催化剂0.1g装填入反应器，在含氢气氛下程序升温至300-850℃还原处理1-5h，还原处理完毕，在含氢气氛下调整为所需要的反应温度450-950℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，反应气体进料空速GHSV为1000-15000h-1，控制反应系统压力为常压-50atm。反应产物浓度采用气相色谱分析。甲烷和二氧化碳的转化率、氢气的选择性分别按照如下公式计算。
甲烷转化率(CCH4)＝(CH4进料摩尔量-CH4出料摩尔量)/CH4进料摩尔量x100％
二氧化碳转化率(CCO2)＝(CO2进料摩尔量-CO2出料摩尔量)/CO2进料摩尔量x100％
氢的选择性(SH2)＝(生成的H2摩尔量)/(2xCH4转化的摩尔量)x100％。
下面通过实施例来详细说明本发明。
实施例1：
(1)催化剂10％U-10％Ni/Al2O3的制备
首先配制含有主活性组分铀和次要活性组分镍的混合溶液，按照主活性金属组分铀和次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量，称取硫酸铀酰和硫酸镍溶于去离子水中，配成浸渍液。然后称取5.0g的Al2O3载体浸渍于所配浸渍液中，室温浸渍24h,120℃下干燥4h，然后于600℃焙烧3h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用催化剂10％U-10％Ni/Al2O3。
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂10％U-10％Ni/Al2O3装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢气10ml/min，程序升温至700℃，还原3h，然后程序升温至750℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为1atm，反应气空速为6000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得到CCH4＝90.1％，CCO2＝91.2％，SH2＝92％，H2/CO摩尔比约为0.99。
对比例1：
(1)催化剂10％Ni/Al2O3的制备
首先配制含有活性组分镍的溶液，按照活性金属组分镍在催化剂中的质量百分含量，称取硫酸镍溶于去离子水中，配成浸渍液。然后称取5.0g的Al2O3载体浸渍于所配浸渍液中，室温浸渍24h,120℃下干燥4h，然后于600℃焙烧3h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用催化剂10％Ni/Al2O3。
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂10％Ni/Al2O3装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢气10ml/min，程序升温至700℃，还原3h，然后程序升温至750℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为1atm，反应气空速为6000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得到CCH4＝85.2％，CCO2＝86.0％，SH2＝90％，H2/CO摩尔比约为0.99。
实施例2：
(1)催化剂0.05％U-0.01％Tu-10％Ni/Al2O3的制备
首先配制含有主活性组分铀和次要活性组分钍、镍的混合溶液，按照主活性金属组分铀和次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量，称取硝酸铀酰、硝酸钍和硝酸镍溶于乙醇中，配成浸渍液。然后称取5.0g的Al2O3载体浸渍于所配浸渍液中，室温浸渍12h，60℃下干燥24h，然后于350℃焙烧24h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用催化剂0.05％U-0.01％Tu-10％Ni/Al2O3。
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂0.05％U-0.01％Tu-10％Ni/Al2O3装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢氩混合气(10％v/v)10ml/min，程序升温至500℃，还原1h，然后程序升温至700℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为50atm，反应气空速为15000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得到CCH4＝92.1％，CCO2＝93.2％，SH2＝93％，H2/CO摩尔比约为1。
实施例3：
(1)催化剂30％U-5％Ni-0.5％Pt/Al2O3-CeO2的制备
首先配制含有主活性组分铀和次要活性组分镍、铂的混合溶液，按照主活性金属组分铀和次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量，称取硝酸铀酰、硝酸镍和氯铂酸溶于丙酮中，配成浸渍液。然后称取5.0g的Al2O3-CeO2载体浸渍于所配浸渍液中，室温浸渍1h，60℃下干燥24h，然后于450℃焙烧12h，即得到甲烷干重整用催化剂30％U-5％Ni-0.5％Pt/Al2O3-CeO2。
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂30％U-5％Ni-0.5％Pt/Al2O3-CeO2装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢氮混合气(20％v/v)10ml/min，程序升温至300℃，还原24h，然后程序升温至950℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为10atm，反应气空速为20000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得到CCH4＝93.5％，CCO2＝94.2％，SH2＝95％，H2/CO摩尔比约为1。
实施例4：
(1)催化剂5％U-10％Ni-5％Mo/Al2O3-AC(注AC为活性炭)的制备
首先配制含有主活性组分铀和次要活性组分镍、钼的混合溶液，按照主活性金属组分铀和次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量，称取三碳酸铀酰铵、氯化镍和钼酸铵溶于去离子水中，配成浸渍液。然后称取5.0g的Al2O3-AC混合载体浸渍于所配浸渍液中，室温浸渍5h，200℃下干燥1h，然后于1000℃焙烧1h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用催化剂5％U-10％Ni-5％Mo/Al2O3-AC.
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂5％U-10％Ni-5％Mo/Al2O3-AC装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢气10ml/min，程序升温至800℃，还原1h，然后程序升温至750℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为10atm，反应气空速为10000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得到CCH4＝89.5％，CCO2＝90.2％，SH2＝94％，H2/CO摩尔比约为1。
实施例5：
(1)催化剂1％U-2％Pd-5％Ir/ZrO2-CeO2的制备
首先配制含有主活性组分铀和次要活性组分钯、铱的混合溶液，按照主活性金属组分铀和次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量，称取硝酸铀酰、氯铱酸和氯化钯溶于去离子水中(需要加入少量的稀盐酸促进溶解)，配成浸渍液。然后称取5.0g的ZrO2-CeO2复合氧化物载体浸渍于所配浸渍液中，室温浸渍10h，120℃下干燥4h，然后于500℃焙烧1h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用催化剂1％U-2％Pd-5％Ir/ZrO2-CeO2。
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂1％U-2％Pd-5％Ir/ZrO2-CeO2装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢气10ml/min，程序升温至400℃，还原5h，然后程序升温至500℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为5atm，反应气空速为6000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得到CCH4＝92.5％，CCO2＝93.4％，SH2＝91％，H2/CO摩尔比约为1。
实施例6：
(1)催化剂15％U-15％Co-5％Ru/SiO2-TiO2的制备
首先配制含有主活性组分铀和次要活性组分钯、铱的混合溶液，按照主活性金属组分铀和次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量，称取氯化铀酰、氯化钴和氯化钌溶于丙酮中，配成浸渍液。然后称取5.0g的SiO2-TiO2复合氧化物载体浸渍于所配浸渍液中，室温浸渍15h，80℃下干燥8h，然后于700℃焙烧4h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用催化剂15％U-15％Co-5％Ru/SiO2-TiO2。
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂15％U-15％Co-5％Ru/SiO2-TiO2装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢气10ml/min，程序升温至650℃，还原2h，然后程序升温至700℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为2atm，反应气空速为8000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得到CCH4＝89.5％，CCO2＝90.4％，SH2＝92％，H2/CO摩尔比约为1。
实施例7：
(1)催化剂20％U-1％Ni-2％Rh/Al2O3-TiO2-CMS(注CMS为碳分子筛)的制备
首先配制含有主活性组分铀和次要活性组分镍、铑的混合溶液，按照主活性金属组分铀和次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量，称取氯化铀酰、氯化镍和氯化铑溶于乙醇水混合溶剂中，配成浸渍液。然后称取5.0g的Al2O3-TiO2-CMS混合载体浸渍于所配浸渍液中，室温浸渍20h，70℃下干燥10h，然后于500℃焙烧6h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用催化剂20％U-1％Ni-2％Rh/Al2O3-TiO2-CMS。
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂20％U-1％Ni-2％Rh/Al2O3-TiO2-CMS装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢气10ml/min，程序升温至550℃，还原4h，然后程序升温至750℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为6atm，反应气空速为11000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得到CCH4＝92.5％，CCO2＝93.4％，SH2＝94％，H2/CO摩尔比约为1。
实施例8：
(1)催化剂2％U-13％Ni-0.1％Ir/Al2O3-CeO2-MgO的制备
首先配制含有主活性组分铀和次要活性组分镍、铱的混合溶液，按照主活性金属组分铀和次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量，称取氯化铀酰、氯化镍和氯铱酸溶于去离子水中，配成浸渍液。然后称取5.0g的Al2O3-CeO2-MgO复合氧化物载体浸渍于所配浸渍液中，室温浸渍20h，110℃下干燥6h，然后于550℃焙烧8h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用催化剂2％U-13％Ni-0.1％Ir/Al2O3-CeO2-MgO。
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂2％U-13％Ni-0.1％Ir/Al2O3-CeO2-MgO装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢气10ml/min，程序升温至650℃，还原3h，然后程序升温至780℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为5atm，反应气空速为9000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得到CCH4＝95.5％，CCO2＝96.4％，SH2＝95％，H2/CO摩尔比约为1。
实施例9：
(1)催化剂0.5％U-12％Ni-2％Ir/MgO-SBA-15(注SBA-15是一种具有二维六方结构的介孔硅基分子筛)的制备
首先配制含有主活性组分铀和次要活性组分镍、铱的混合溶液，按照主活性金属组分铀和次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量，称取氯化铀酰、氯化镍和氯铱酸溶于丙酮水混合溶剂中，配成浸渍液。然后称取5.0g的MgO-SBA-15混合载体浸渍于所配浸渍液中，室温浸渍22h，90℃下干燥20h，然后于650℃焙烧4h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用催化剂0.5％U-12％Ni-2％Ir/MgO-SBA-15。
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂0.5％U-12％Ni-2％Ir/MgO-SBA-15装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢气10ml/min，程序升温至350℃，还原24h，然后程序升温至700℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为50atm，反应气空速为5000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得到CCH4＝96.5％，CCO2＝97.7％，SH2＝94％，H2/CO摩尔比约为1。
实施例10：
(1)催化剂0.5％U-10％Ni-5％Mo/Al2O3-MgO-Gr(注Gr代表石墨烯)的制备
首先配制含有主活性组分铀和次要活性组分镍、钼的混合溶液，按照主活性金属组分铀和次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量，称取氯化铀酰、氯化镍和钼酸铵溶于去离子水中，配成浸渍液。然后称取5.0g的Al2O3-MgO-Gr混合载体浸渍于所配浸渍液中，室温浸渍12h，180℃下干燥6h，然后于580℃焙烧10h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用催化剂0.5％U-10％Ni-5％Mo/Al2O3-MgO-Gr。
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂0.5％U-10％Ni-5％Mo/Al2O3-MgO-Gr装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢气10ml/min，程序升温至750℃，还原2h，然后程序升温至450℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为5atm，反应气空速为3000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得CCH4＝92.5％，CCO2＝93.4％，SH2＝94％，H2/CO摩尔比约为1。
实施例11：
(1)催化剂1.5％U-12％Ni-1％Mo/Al2O3-MgO-CeO2的制备
首先按比例称取二氧化铀、硝酸镍、钼酸铵及Al2O3-MgO-CeO2混合载体共10.0g，加入玛瑙球的质量为200.0g(球料比为20:1)，加入乙醇1.0g(固液质量比为1:0.1)，球磨48h，球磨后的样品于60℃下干燥24h，然后于1000℃焙烧1h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用催化剂1.5％U-12％Ni-1％Mo/Al2O3-MgO-CeO2。
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂1.5％U-12％Ni-1％Mo/Al2O3-MgO-CeO2装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢气10ml/min，程序升温至750℃，还原2h，然后程序升温至950℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为10atm，反应气空速为5000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得CCH4＝93.5％，CCO2＝95.4％，SH2＝95％，H2/CO摩尔比约为1。
实施例12：
(1)催化剂15％U-5％Ni-1％Ru/Al2O3-MgO-CNT的制备(CNT为碳纳米管)
首先按比例称取八氧化三铀、氧化镍、三氯化钌及Al2O3-MgO-CNT混合载体共5.0g，加入玛瑙球的质量为5.0g(球料比为1:1)，加入丙酮水5.0g(固液质量比为1:1)，球磨1h，球磨后的样品于200℃下干燥1h，然后于350℃焙烧24h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用催化剂15％U-5％Ni-1％Ru/Al2O3-MgO-CNT。
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂15％U-5％Ni-1％Ru/Al2O3-MgO-CNT装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢气10ml/min，程序升温至550℃，还原4h，然后程序升温至450℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为5atm，反应气空速为5000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得CCH4＝90.5％，CCO2＝91.4％，SH2＝94％，H2/CO摩尔比约为1。
实施例13：
(1)催化剂8％U-6％Ni-1％Ir/Al2O3-TiO2-SiO2的制备
首先按比例称取八氧化三铀、醋酸镍、氯铱酸及Al2O3-TiO2-SiO2的混合载体共5.0g，加入玛瑙球的质量为50.0g(球料比为10:1)，加入水1.0g(固液质量比为5:1)，球磨24h，球磨后的样品于120℃下干燥12h，然后于850℃焙烧12h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用催化剂8％U-6％Ni-1％Ir/Al2O3-TiO2-SiO2。
(2)催化剂的活性评价
称取0.1g催化剂8％U-6％Ni-1％Ir/Al2O3-TiO2-SiO2装入甲烷二氧化碳催化重整用管式固定床反应器中，常压下通入氢气10ml/min，程序升温至600℃，还原3h，然后程序升温至950℃，切换为甲烷二氧化碳反应气，控制压力为50atm，反应气空速为10000h-1。反应稳定后，采用气相色谱在线测量产物组成。计算得CCH4＝96.5％，CCO2＝95.4％，SH2＝95％，H2/CO摩尔比约为1。

Claims (9)

1.一种甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法，其特征在于，采用负载型铀基多金属催化剂作为甲烷干重整反应的催化剂，反应压力为常压-50atm，反应温度450-950℃；所述的负载型铀基多金属催化剂由主活性金属组分、次活性金属组分和载体组成，主活性金属组分采用铀，其在催化剂中的质量百分含量为0.05-30％，次活性金属组分在催化剂中总的质量百分含量为0.01-20％。
2.如权利要求1所述的一种甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法，其特征在于，次活性金属组分包括钍、镍、钴、钼、钯、铂、钌、铑和铱中的一种或几种金属的组合。
3.如权利要求1或2所述的一种甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法，其特征在于，所述的载体为碳载体、无机氧化物或分子筛中的一种或几种混合载体。
4.如权利要求3所述的一种甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法，其特征在于，所述的碳载体包括活性碳、碳纳米管、碳分子筛、石墨烯或碳黑；所述的无机氧化物采用Al2O3、TiO2、SiO2、MgO、ZrO2和CeO2中的至少一种。
5.如权利要1或2所述的一种甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法，其特征在于：所述的负载型铀基多金属催化剂在甲烷二氧化碳催化重整反应前，需要在含氢气氛中300-850℃还原处理1-5h，还原处理完毕，需要在含氢气氛下升至反应温度，切换为甲烷二氧化碳反应气氛进行催化反应。
6.如权利要求1或2所述的一种甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法，其特征在于：维持反应温度450-950℃所需要的高温热由高温气冷反应堆供给，或利用太阳能及其它热源供给。
7.如权利要求1所述的甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法，其特征在于，所述的负载型铀基多金属催化剂采用浸渍-干燥-焙烧的方法制备，其包括如下步骤：
1)按照主活性金属组分铀和次活性金属组分在催化剂中的质量百分含量，分别称取主活性金属组分铀的化合物和次活性金属组分的化合物，将其溶于水、有机溶剂或水与有机溶剂的混合溶剂中，配成包含主活性金属组分和次活性金属组分的浸渍液，将载体放入浸渍液中，室温浸渍1-24h；
2)在60-200℃下干燥1-24h，然后于350-1000℃焙烧1-24h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用负载型铀基多金属催化剂。
8.如权利要求1所述的甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法，其特征在于，所述的负载型铀基多金属催化剂采用高能机械球磨-干燥-焙烧法制备，其步骤包括：
按比例称取主活性金属组分铀的化合物、次活性金属组分的化合物及载体，加入到星式球磨仪中，按照固液质量比1:1-1:0.1加入水、有机溶剂或水与有机溶剂的混合溶剂，控制球料质量比为20:1-1:1，球磨时间1-48h,球磨后的样品于60-200℃下干燥1-24h，然后于350-1000℃焙烧1-24h，即得到甲烷二氧化碳催化重整用负载型铀基多金属催化剂。
9.如权利要求7或8所述的一种甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的方法，其特征在于：所述的铀的化合物采用二氧化铀、八氧化三铀、铀酰盐、铀酰铵复盐或铀酸铵盐；所述的次活性金属组分的化合物是指钍、镍、钴、钼、钯、铂、钌、铑或铱元素的硝酸盐、醋酸盐、硫酸盐、盐酸盐、氧化物、氯化物或氯铂酸或氯铱酸。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180016322A (ko) * 2016-08-05 2018-02-14 한국과학기술원 금속산화물 지지체를 이용한 건식개질 촉매 및 이를 이용한 합성가스의 제조방법
CN109647495A (zh) * 2018-11-16 2019-04-19 天津大学 一种镍基甲烷干重整催化剂的制备方法
CN109737442A (zh) * 2018-12-29 2019-05-10 袁明磊 一种利用太阳能的锅炉给煤系统
CN111185209A (zh) * 2018-11-14 2020-05-22 中国科学院大连化学物理研究所 碳化钼负载的镍基催化剂制备及其在二氧化碳加氢制备乙醇中的应用
CN111195514A (zh) * 2018-11-20 2020-05-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种单原子分散的铑基催化剂、其制备方法及在甲烷低温氧化反应中的应用
CN111558381A (zh) * 2020-05-08 2020-08-21 重庆大学 抗积碳型Pt-Ni甲烷二氧化碳重整催化剂
CN112897463A (zh) * 2021-04-21 2021-06-04 山东大学 一种电催化甲烷-二氧化碳制合成气的装置与方法
CN113258089A (zh) * 2021-05-21 2021-08-13 西安交通大学 一种含二氧化铀的铂基催化剂及其制备方法
CN113413908A (zh) * 2021-06-10 2021-09-21 武汉大学 一种甲烷二氧化碳重整镍基催化剂及其制备方法、应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1039774A (zh) * 1988-07-22 1990-02-21 帝国化学工业公司 氢
CN1662300A (zh) * 2002-06-21 2005-08-31 Isis创新有限公司 催化剂
CN1764501A (zh) * 2003-04-02 2006-04-26 环球油品公司 低焦炭形成催化剂以及重整方法和合成气的生产
CN105602612A (zh) * 2015-10-21 2016-05-25 清华大学 一种利用高温气冷堆对生物原油进行加氢精制的方法
CN105861055A (zh) * 2016-06-07 2016-08-17 太原理工大学 用于甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的反应装置
WO2018026246A1 (ko) * 2016-08-05 2018-02-08 한국과학기술원 금속산화물 지지체를 이용한 건식개질 촉매 및 이를 이용한 합성가스의 제조방법

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1039774A (zh) * 1988-07-22 1990-02-21 帝国化学工业公司 氢
CN1662300A (zh) * 2002-06-21 2005-08-31 Isis创新有限公司 催化剂
CN1764501A (zh) * 2003-04-02 2006-04-26 环球油品公司 低焦炭形成催化剂以及重整方法和合成气的生产
CN105602612A (zh) * 2015-10-21 2016-05-25 清华大学 一种利用高温气冷堆对生物原油进行加氢精制的方法
CN105861055A (zh) * 2016-06-07 2016-08-17 太原理工大学 用于甲烷二氧化碳催化重整制备合成气的反应装置
WO2018026246A1 (ko) * 2016-08-05 2018-02-08 한국과학기술원 금속산화물 지지체를 이용한 건식개질 촉매 및 이를 이용한 합성가스의 제조방법

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11618015B2 (en) 2016-08-05 2023-04-04 Korea Advanced Institute Of Science And Technology Dry reforming catalyst using metal oxide support, and method for preparing synthetic gas by using same
KR102056384B1 (ko) 2016-08-05 2020-01-22 한국과학기술원 금속산화물 지지체를 이용한 건식개질 촉매 및 이를 이용한 합성가스의 제조방법
KR20180016322A (ko) * 2016-08-05 2018-02-14 한국과학기술원 금속산화물 지지체를 이용한 건식개질 촉매 및 이를 이용한 합성가스의 제조방법
CN111185209A (zh) * 2018-11-14 2020-05-22 中国科学院大连化学物理研究所 碳化钼负载的镍基催化剂制备及其在二氧化碳加氢制备乙醇中的应用
CN111185209B (zh) * 2018-11-14 2021-07-06 中国科学院大连化学物理研究所 碳化钼负载的镍基催化剂制备及其在二氧化碳加氢制备乙醇中的应用
CN109647495A (zh) * 2018-11-16 2019-04-19 天津大学 一种镍基甲烷干重整催化剂的制备方法
CN111195514B (zh) * 2018-11-20 2021-03-30 中国科学院大连化学物理研究所 一种单原子分散的铑基催化剂、其制备方法及在甲烷低温氧化反应中的应用
CN111195514A (zh) * 2018-11-20 2020-05-26 中国科学院大连化学物理研究所 一种单原子分散的铑基催化剂、其制备方法及在甲烷低温氧化反应中的应用
CN109737442B (zh) * 2018-12-29 2020-06-05 林浩 一种利用太阳能的锅炉给煤系统
CN109737442A (zh) * 2018-12-29 2019-05-10 袁明磊 一种利用太阳能的锅炉给煤系统
CN111558381A (zh) * 2020-05-08 2020-08-21 重庆大学 抗积碳型Pt-Ni甲烷二氧化碳重整催化剂
CN112897463A (zh) * 2021-04-21 2021-06-04 山东大学 一种电催化甲烷-二氧化碳制合成气的装置与方法
CN112897463B (zh) * 2021-04-21 2022-12-20 山东大学 一种电催化甲烷-二氧化碳制合成气的装置与方法
CN113258089A (zh) * 2021-05-21 2021-08-13 西安交通大学 一种含二氧化铀的铂基催化剂及其制备方法
CN113413908A (zh) * 2021-06-10 2021-09-21 武汉大学 一种甲烷二氧化碳重整镍基催化剂及其制备方法、应用

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