CN106278802B - 一种利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，该方法通过对丙溴磷合成副产物中乙基三甲基溴化铵的循环利用，与正丙醇合成溴丙烷，合成的溴丙烷可以回用于合成丙溴磷。本发明包括以下步骤：(1)在脱水剂浓硫酸作用下，丙溴磷副产物与正丙醇反应，获得含有溴丙烷的混合液；(2)将上述混合液静置，分离出油基层，即第一次分离液；(3)将第一次分离液加水洗涤、中和、静置，分离出油基层，即第二次分离液；(4)将第二次分离液进行蒸馏提纯，获得最终产物溴丙烷。该方法在处理丙溴磷副产物的同时，提取了废水中的溴，完成溴资源的循环利用。该方法合成的溴丙烷纯度可达到98.5％，溴的循环利用率达83％以上。

Description

一种利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法
技术领域
本发明涉及农药合成副产物处理领域，特别是涉及一种利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法。
背景技术
丙溴磷，又称溴氯磷、多虫磷，为20世纪70年代后期由汽巴-嘉基公司开发的农药品种，对抗性害虫表现出高活性，特别对抗性棉铃虫效果突出。该品种于2005年被国家列入替代高毒有机磷农药品种之一，具有良好的发展前景。
目前国内有十余家企业生产，每生产1吨产品约产生6～7吨副产物废水，该副产物废水由于色重、味臭、毒性大，无法直接生化，必须先经过预处理，否则无法达标排放。近年来，国内对该废水的处理虽有所报道，但着重在于如何从溴化工段废水中回收溴素，但利用副产物废水中乙基三甲基溴化铵合成丙溴磷原料溴丙烷却未见报道。
丙溴磷合成副产物中含有乙基三甲基溴化铵65～70％(含溴30～33％)，为充分利用合成副产物中的溴资源，研究完成本发明，实现了丙溴磷合成中溴资源的循环利用。
发明内容
本发明涉及一种利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷方法，该方法通过对丙溴磷合成副产物中乙基三甲基溴化铵的循环利用，与正丙醇合成溴丙烷，合成的溴丙烷可以回用于合成丙溴磷。该方法在处理丙溴磷副产物的同时，提取了废水中的溴，完成溴资源的循环利用。包括如下步骤：
(1)在脱水剂浓硫酸作用下，丙溴磷副产物与正丙醇反应，获得含有溴丙烷的混合液；
(2)将上述混合液静置，分离出油基层，即第一次分离液；
(3)将第一次分离液加水洗涤、中和、静置，分离出油基层，即第二次分离液；
(4)将第二次分离液进行蒸馏提纯，获得最终产物溴丙烷。
本发明所述的利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步骤(1)中，所述的丙溴磷副产物为乙基三甲基溴化铵。
本发明所述的利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步骤(1)中，所述的正丙醇与丙溴磷副产物中乙基三甲基溴化铵的摩尔比为1:1.05～1.15，正丙醇与脱水剂浓硫酸的摩尔比为1:1-1.2。
本发明所述的利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步骤(1)中，正丙醇与丙溴磷副产物混合后，在回流状态下，滴入脱水剂浓硫酸，反应获得含有溴丙烷的混合液。
本发明所述的利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步骤(1)中，反应时间为4～6小时。
本发明所述的利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步骤(3)中，第一次分离液与水的体积比为1:0.2～0.3。
本发明所述的利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步骤(3)中，中和后的pH值为5～6。
本发明所述的利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步骤(4)中，蒸馏方式为常压精馏，蒸馏温度为68-72℃，蒸馏时间为4-6小时。
根据本发明的工艺方法，最终获得的溴丙烷纯度可达到98.5％以上，溴的循环利用率达83％以上。最终产物溴丙烷可用于合成丙溴磷，实现丙溴磷合成中溴资源的循环利用。
下面结合具体实施例对本发明的利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷作进一步说明。
具体实施方式
实施例1
利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷
正丙醇：420kg；
丙溴磷副产物：1870kg，(其中乙基三甲基溴化铵：66.0％，溴：31.4％)，正丙醇与乙基三甲基溴化铵的摩尔比为1:1.05；
浓硫酸：770kg，正丙醇与浓硫酸的摩尔比为1:1.1。
反应步骤：
(1)在脱水剂浓硫酸作用下，丙溴磷副产物与正丙醇反应，获得含有溴丙烷的混合液；
(2)将上述混合液静置，分离出油基层，即第一次分离液；
(3)将第一次分离液加水200kg，洗涤，中和调节pH值为6，静置，分离出油基层，即第二次分离液；
(4)将第二次分离液进行常压精馏，温度为68℃，蒸馏时间4小时，获得最终产物溴丙烷。
最终产物溴丙烷：825kg，含量：98.6％，丙溴磷副产物中溴的循环利用率：90.0％。
实施例2
利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷
正丙醇：420kg；
丙溴磷副产物：1925kg，(其中乙基三甲基溴化铵：67.2％，溴：32％)，正丙醇与乙基三甲基溴化铵的摩尔比为1:1.1；
浓硫酸：805kg，正丙醇与浓硫酸的摩尔比为1:1.15。
反应步骤：
(1)在脱水剂浓硫酸作用下，丙溴磷副产物与正丙醇反应，获得含有溴丙烷的混合液；
(2)将上述混合液静置，分离出油基层，即第一次分离液；
(3)将第一次分离液加水220kg，洗涤，中和调节pH值为6，静置，分离出油基层，即第二次分离液；
(4)将第二次分离液常压精馏，温度为70℃，蒸馏时间5小时，获得最终产物溴丙烷。
最终产物溴丙烷：830kg，含量：98.8％，丙溴磷副产物中溴的循环利用率：86.5％。
实施例3
利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷
正丙醇：420kg；
丙溴磷副产物：1945kg，(其中乙基三甲基溴化铵：69.5％，溴：33.1％)，正丙醇与乙基三甲基溴化铵的摩尔比为1:1.15；
浓硫酸：840kg，正丙醇与浓硫酸的摩尔比为1:1.2。
反应步骤：
(1)在脱水剂浓硫酸作用下，丙溴磷副产物与正丙醇反应，获得含有溴丙烷的混合液；
(2)将上述混合液静置，分离出油基层，即第一次分离液；
(3)将第一次分离液加水240kg，洗涤，中和调节pH值为6，静置，分离出油基层，即第二次分离液；
(4)将第二次分离液常压精馏，温度为72℃，蒸馏时间6小时，获得最终产物溴丙烷。
最终产物溴丙烷：833kg，含量：98.7％，丙溴磷副产物中溴的循环利用率：83％。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (2)

1.一种利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其特征在于：所述的丙溴磷副产物为乙基三甲基溴化铵，包括如下步骤：
(1)正丙醇与丙溴磷副产物混合后，在回流状态下，滴入脱水剂浓硫酸，反应获得含有溴丙烷的混合液；所述的正丙醇与丙溴磷副产物中乙基三甲基溴化铵的摩尔比为1:1.05～1.15；所述的正丙醇与脱水剂浓硫酸的摩尔比为1:1～1.2；反应时间为4～6小时；
(2)将上述混合液静置，分离出油基层，即第一次分离液；
(3)将第一次分离液加水洗涤、中和、静置，分离出油基层，即第二次分离液；所述的第一次分离液与水的体积比为1:0.2～0.3；中和后的pH值为5～6；
(4)将第二次分离液进行蒸馏提纯，获得最终产物溴丙烷；所述的蒸馏方式为常压精馏，蒸馏温度为68-72℃，蒸馏时间为4-6小时。
2.根据权利要求1所述的利用丙溴磷副产物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其特征在于：步骤(4)中，所述的最终产物溴丙烷可用于合成丙溴磷，实现丙溴磷合成中溴资源的循环利用。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101274795A (zh) * 2008-05-07 2008-10-01 王永昌 丙溴磷合成废水处理方法
CN101525195A (zh) * 2009-03-24 2009-09-09 吴秀玲 利用双氧水处理丙溴磷合成废水的方法
CN102583864A (zh) * 2012-02-24 2012-07-18 山东科源化工有限公司 丙溴磷生产废水的处理方法
CN102766014A (zh) * 2012-06-29 2012-11-07 连云港海水化工有限公司 一种环境友好制备溴丙烷的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101274795A (zh) * 2008-05-07 2008-10-01 王永昌 丙溴磷合成废水处理方法
CN101525195A (zh) * 2009-03-24 2009-09-09 吴秀玲 利用双氧水处理丙溴磷合成废水的方法
CN102583864A (zh) * 2012-02-24 2012-07-18 山东科源化工有限公司 丙溴磷生产废水的处理方法
CN102766014A (zh) * 2012-06-29 2012-11-07 连云港海水化工有限公司 一种环境友好制备溴丙烷的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
丙溴磷工艺的研究及技术改进;闫爱珍;《天津化工》;20081130;第22卷(第6期);59-60,76
硫溴法合成溴丙烷工艺;刘尧运等;《海湖盐与化工》;19981231;第27卷(第2期);12-13

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