CN106268367A - 一种含有超高分子量pvdf的高通量超滤膜及其制备方法 - Google Patents

一种含有超高分子量pvdf的高通量超滤膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106268367A
CN106268367A CN201610848309.5A CN201610848309A CN106268367A CN 106268367 A CN106268367 A CN 106268367A CN 201610848309 A CN201610848309 A CN 201610848309A CN 106268367 A CN106268367 A CN 106268367A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pvdf
molecular weight
high molecular
filtration membrane
membrane containing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610848309.5A
Other languages
English (en)
Inventor
周秀杰
王铭成
杨继新
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TIANJIN WATERKING MEMBRANE TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
TIANJIN WATERKING MEMBRANE TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TIANJIN WATERKING MEMBRANE TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical TIANJIN WATERKING MEMBRANE TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201610848309.5A priority Critical patent/CN106268367A/zh
Publication of CN106268367A publication Critical patent/CN106268367A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/30—Polyalkenyl halides
    • B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B01D71/34—Polyvinylidene fluoride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
    • B01D61/145—Ultrafiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/08—Hollow fibre membranes
    • B01D69/087—Details relating to the spinning process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/24—Mechanical properties, e.g. strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/36—Hydrophilic membranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明提供了一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜及其制备方法，其中，所述超滤膜包括如下重量份数的各组分，PVDF 16～22份；溶剂64～80份；助剂8～15.5份份；所述PVDF型号为HSV‑900；所述溶剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N‑甲基吡咯烷酮或混合溶液，且所述混合溶液由二甲基乙酰胺和/或二甲基甲酰胺和/或N‑甲基吡咯烷酮与四氢呋喃混合组成；所述助剂为乙醇、聚乙二醇‑20000、甘油、LiCl的一种或两种以上。本发明所述的一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜，以高分子量的PVDF HSV‑900做溶质，以特定助剂做辅助，成膜后膜丝强度高，拉伸性能好，通量大，亲水性亦佳，不易被污染。

Description

一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜及其制备方法
技术领域
本发明属于超滤膜领域，尤其是涉及一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜及其制备方法。
背景技术
目前，用作超微滤膜的PVDF的分子量范围大多在30万～60万，分子量越低，相同固含量的条件下越容易形成大孔，通量越高；反之，分子量越高，相同固含量条件下成孔相对较小，通量也就越低。同时，分子量高，在其他条件都相同的条件下，生产出的丝的强度亦高。但是，高分子量的原料，其熔融及溶液粘度也高，生产出的丝孔隙率相对偏低，通量也相对较低。
PVDF HSV-900分子量高达100万，是一种具有高介电常数的均聚物材料，在一定的溶剂中具有较高的粘度与粘结性，易于成膜，制成的锂电池膜电极材料具有良好的化学稳定性、温度稳定性、优良的机械性能和加工性。但目前该种材料鲜少用于超滤膜生产。
发明内容
有鉴于此，本发明旨在提出一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜，以将PVDFHSV-900应用到超滤膜生产，提高膜的强度、通量和拉伸性能。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜，包括如下重量份数的各组分，PVDF 16～22份；溶剂64～80份；助剂8～15.5份；且所述PVDF型号为HSV-900。
优选的，所述溶剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或混合溶液，且所述混合溶液由二甲基乙酰胺和/或二甲基甲酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮与四氢呋喃混合组成；优选的，所述混合溶液中N-甲基吡咯烷酮和四氢呋喃两者的重量比为(14∶1)～(16∶1)。
优选的，所述助剂为乙醇、聚乙二醇-20000、甘油、LiCl的一种或两种以上；优选的，所述助剂为聚乙二醇-20000和甘油的混合物，且两者混合重量比为(1∶1)～(1∶2)。
本发明的另一目的在于提出一种制备如上所述含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜的方法，以制备上述含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种制备如上所述的含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜的方法，先将助剂溶解于溶剂中，在80～100℃下搅拌1～3h，再加入PVDF，以150～200r/min的转速搅拌10～18h；将搅拌后的料液放置到中空纤维膜纺丝机的储料罐中，真空脱泡3～8h，脱泡后的料液在液氮提供的恒压作用下由储料罐输送至喷丝头，同时芯液亦在恒压源下从喷丝头的中心空穴进入中空纤维的空腔作为支撑和内凝固浴；纺丝细流离开喷丝头，经过干纺程，进入凝固槽，在凝固槽中经凝固，水洗后进入绕丝槽，缠绕在绕丝轮上，凝固完全后即形成中空纤维膜；所述干纺程为喷丝头和凝固槽之间的空气间隙；所述恒压源为液氮。
优选的，所述芯液为二甲基乙酰胺与蒸馏水1∶1的混合液。
优选的，所述干纺程的高度为1～10cm。
优选的，所述脱泡后的料液在0.3MPa～0.5MPa恒压下由储料罐输送至喷丝头，且料液的温度为80℃～100℃。
优选的，所述芯液在0.1MPa～0.3MPa的恒压下从喷丝头的中心空穴进入中空纤维的空腔，且芯液的温度为40℃～60℃；优选的，所述芯液在0.15MPa～0.25MPa的恒压下从喷丝头的中心空穴进入中空纤维的空腔，且芯液的温度为46℃～53℃。
优选的，所述绕丝轮的线速度为5～15m/min；所述凝固槽与绕丝槽的温度为40℃～60℃；优选的，所述绕丝轮的线速度为7～14m/min，所述凝固槽与绕丝槽的温度为44℃～54℃。
相对于现有技术，本发明所述的一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜具有以下优势：
本发明所述的一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜，以高分子量的PVDFHSV-900做溶质，以特定助剂做辅助，成膜后膜丝强度高，拉伸性能好，通量大，亲水性亦佳，不易被污染。此外，与传统PVDF超滤膜相比，以高分子量的PVDF HSV-900制成的超滤膜其PVDF用量较低，无论从性能上还是生产成本上都有足够的优势。
所述一种制备如上所述的含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜的方法与上述一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜相对于现有技术所具有的优势相同，在此不再赘述。
具体实施方式
除非另外说明，本文中所用的术语均具有本领域技术人员常规理解的含义，为了便于理解本发明，将本文中使用的一些术语进行了下述定义。
所有的数字标识，例如温度、时间、浓度，包括范围，都是近似值。要了解，虽然不总是明确的叙述所有的数字标识之前都加上术语“约”。同时也要了解，虽然不总是明确的叙述，本文中描述的试剂仅仅是示例，其等价物是本领域已知的。
在本发明的实施例中所提到的DMAC是指二甲基乙酰胺；NMP是N-甲基吡咯烷酮；DMF是二甲基甲酰胺；THF是四氢呋喃；PEG是聚乙二醇。
下面结合实施例来详细说明本发明。
对比例
一种PVDF超滤膜，包括如下重量份数的各组分，PVDF 12份，DMF72份，PEG8份，乙醇8份。
其制备方法为：先将PEG溶解于DMF中，在70℃下搅拌2h，再加入PVDF，搅拌10h；将搅拌后的料液放置到中空纤维膜纺丝机的储料罐中，真空脱泡3h，脱泡后的料液在液氮提供的恒压0.4MPa作用下由储料罐输送至喷丝头，且料液的温度为75℃，同时芯液亦在恒压源提供的0.1MPa压强下从喷丝头的中心空穴进入中空纤维的空腔作为支撑和内凝固浴，且芯液的温度为40℃；纺丝细流离开喷丝头，经过干纺程，进入凝固槽，在凝固槽中经凝固，进入绕丝槽，缠绕在绕丝轮上，凝固完全后即形成中空纤维膜。所述干纺程为喷丝头和凝固槽之间的空气间隙；所述芯液为蒸馏水，所述恒压源为液氮。所述干纺程高度为2cm；绕丝轮的线速度为5m/min；凝固槽与绕丝槽的温度均为40℃。
本对比例所得膜丝强度为2.5N，断裂伸长率为150％，单丝通量为382L/m2·h，接触角为71°。其中，膜丝强度和断裂伸长率参考“塑料拉伸性能试验方法GB/T 1040-92”，单丝通量参照“中空纤维超滤膜测试方法HYT 050-1999”。
实施例1
一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜，包括如下重量份数的各组分，PVDFHSV-900 16份，DMF 72份，PEG-20000 8份，乙醇4份。
其制备方法为：先将PEG-20000和乙醇溶解于DMF中，在90℃下搅拌2h，再加入PVDFHSV-900，以180r/min的转速搅拌10h；将搅拌后的料液放置到中空纤维膜纺丝机的储料罐中，真空脱泡5h，脱泡后的料液在液氮提供的恒压0.4MPa作用下由储料罐输送至喷丝头，且料液的温度为85℃，同时芯液亦在恒压源提供的0.15MPa压强下从喷丝头的中心空穴进入中空纤维的空腔作为支撑和内凝固浴，且芯液的温度为50℃；纺丝细流离开喷丝头，经过干纺程，进入凝固槽，在凝固槽中经凝固，进入绕丝槽，缠绕在绕丝轮上，凝固完全后即形成中空纤维膜。所述干纺程为喷丝头和凝固槽之间的空气间隙；所述芯液为DMAC与蒸馏水1:1的混合液，所述恒压源为液氮。所述干纺程高度为2cm；绕丝轮的线速度为8m/min；凝固槽与绕丝槽的温度均为48℃。
本对比例所得膜丝强度为3.5N，断裂伸长率为210％，单丝通量为1021L/m2·h，接触角为56°。其中，膜丝强度和断裂伸长率参考“塑料拉伸性能试验方法GB/T 1040-92”，单丝通量参照“中空纤维超滤膜测试方法HYT 050-1999”。
实施例2
一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜，包括如下重量份数的各组分，PVDFHSV-900 18份，DMAC 70份，PEG-20000 4份，甘油8份。
其制备方法为：先将PEG-20000和甘油溶解于DMAC中，在85℃下搅拌2h，再加入PVDF HSV-900，以160r/min的转速搅拌15h；将搅拌后的料液放置到中空纤维膜纺丝机的储料罐中，真空脱泡6h，脱泡后的料液在液氮提供的恒压0.4MPa作用下由储料罐输送至喷丝头，且料液的温度为85℃，同时芯液亦在恒压源提供的0.2MPa压强下从喷丝头的中心空穴进入中空纤维的空腔作为支撑和内凝固浴，且芯液的温度为53℃；纺丝细流离开喷丝头，经过干纺程，进入凝固槽，在凝固槽中经凝固，进入绕丝槽，缠绕在绕丝轮上，凝固完全后即形成中空纤维膜。所述干纺程为喷丝头和凝固槽之间的空气间隙；所述芯液为DMAC与蒸馏水1:1的混合液，所述恒压源为液氮。所述干纺程高度为3cm；绕丝轮的线速度为10m/min；凝固槽与绕丝槽的温度均为54℃。
本对比例所得膜丝强度为4.1N，断裂伸长率为230％，单丝通量为1256L/m2·h，接触角为52°。其中，膜丝强度和断裂伸长率参考“塑料拉伸性能试验方法GB/T 1040-92”，单丝通量参照“中空纤维超滤膜测试方法HYT 050-1999”。
实施例3
一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜，包括如下重量份数的各组分，PVDFHSV-900 20份，NMP 61份，THF 4份，PEG-20000 6份，LiCl 9份。
其制备方法为：先将PEG-20000和LiCl溶解于NMP和THF的混合溶液中，在95℃下搅拌2h，再加入PVDF HSV-900，以150r/min的转速搅拌18h；将搅拌后的料液放置到中空纤维膜纺丝机的储料罐中，真空脱泡8h，脱泡后的料液在液氮提供的恒压0.5MPa作用下由储料罐输送至喷丝头，且料液的温度为90℃，同时芯液亦在恒压源提供的0.3MPa压强下从喷丝头的中心空穴进入中空纤维的空腔作为支撑和内凝固浴，且芯液的温度为58℃；纺丝细流离开喷丝头，经过干纺程，进入凝固槽，在凝固槽中经凝固，进入绕丝槽，缠绕在绕丝轮上，凝固完全后即形成中空纤维膜。所述干纺程为喷丝头和凝固槽之间的空气间隙；所述芯液为DMAC与蒸馏水1:1的混合液，所述恒压源为液氮。所述干纺程高度为8cm；绕丝轮的线速度为14m/min；凝固槽与绕丝槽的温度均为56℃。
本对比例所得膜丝强度为5N，断裂伸长率为350％，单丝通量为989L/m2·h，接触角为57°。其中，膜丝强度和断裂伸长率参考“塑料拉伸性能试验方法GB/T 1040-92”，单丝通量参照“中空纤维超滤膜测试方法HYT050-1999”。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜，其特征在于：包括如下重量份数的各组分，PVDF 16～22份；溶剂64～80份；助剂8～15.5份；且所述PVDF型号为HSV-900。
2.根据权利要求1所述的一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜，其特征在于：所述溶剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或混合溶液，且所述混合溶液由二甲基乙酰胺和/或二甲基甲酰胺和/或N-甲基吡咯烷酮与四氢呋喃混合组成；优选的，所述混合溶液中N-甲基吡咯烷酮和四氢呋喃两者的重量比为(14∶1)～(16∶1)。
3.根据权利要求1所述的一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜，其特征在于：所述助剂为乙醇、聚乙二醇-20000、甘油、LiCl的一种或两种以上；优选的，所述助剂为聚乙二醇-20000和甘油的混合物，且两者混合重量比为(1∶1)～(1∶2)。
4.一种制备根据权利要求1～3任一项所述的含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜的制备方法，其特征在于：先将助剂溶解于溶剂中，在80～100℃下搅拌1～3h，再加入PVDF，以150～200r/min的转速搅拌10～18h；将搅拌后的料液放置到中空纤维膜纺丝机的储料罐中，真空脱泡3～8h，脱泡后的料液在液氮提供的恒压作用下由储料罐输送至喷丝头，同时芯液亦在恒压源下从喷丝头的中心空穴进入中空纤维的空腔作为支撑和内凝固浴；纺丝细流离开喷丝头，经过干纺程，进入凝固槽，在凝固槽中经凝固，水洗后进入绕丝槽，缠绕在绕丝轮上，凝固完全后即形成中空纤维膜；所述干纺程为喷丝头和凝固槽之间的空气间隙；所述恒压源为液氮。
5.根据权利要求4所述的一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜的制备方法，其特征在于：所述芯液为二甲基乙酰胺与蒸馏水1∶1的混合液。
6.根据权利要求4所述的一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜的制备方法，其特征在于：所述干纺程的高度为1～10cm。
7.根据权利要求4所述的一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜的制备方法，其特征在于：所述脱泡后的料液在0.3MPa～0.5MPa恒压下由储料罐输送至喷丝头，且料液的温度为80℃～100℃。
8.根据权利要求4所述的一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜的制备方法，其特征在于：所述芯液在0.1MPa～0.3MPa的恒压下从喷丝头的中心空穴进入中空纤维的空腔，且芯液的温度为40℃～60℃；优选的，所述芯液在0.15MPa～0.25MPa的恒压下从喷丝头的中心空穴进入中空纤维的空腔，且芯液的温度为46℃～53℃。
9.根据权利要求4所述的一种含有超高分子量PVDF的高通量超滤膜的制备方法，其特征在于：所述绕丝轮的线速度为5～15m/min；所述凝固槽与绕丝槽的温度为40℃～60℃；优选的，所述绕丝轮的线速度为7～14m/min，所述凝固槽与绕丝槽的温度为44℃～54℃。
CN201610848309.5A 2016-09-26 2016-09-26 一种含有超高分子量pvdf的高通量超滤膜及其制备方法 Pending CN106268367A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610848309.5A CN106268367A (zh) 2016-09-26 2016-09-26 一种含有超高分子量pvdf的高通量超滤膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610848309.5A CN106268367A (zh) 2016-09-26 2016-09-26 一种含有超高分子量pvdf的高通量超滤膜及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106268367A true CN106268367A (zh) 2017-01-04

Family

ID=57714855

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610848309.5A Pending CN106268367A (zh) 2016-09-26 2016-09-26 一种含有超高分子量pvdf的高通量超滤膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106268367A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107158970A (zh) * 2017-06-07 2017-09-15 江苏大学 一种超亲水凝胶复合膜的制备方法及其用途
CN111888951A (zh) * 2020-07-31 2020-11-06 云南电网有限责任公司电力科学研究院 一种制备pvdf中空纤维复合膜的方法
CN115245747A (zh) * 2021-04-28 2022-10-28 天津膜天膜科技股份有限公司 补漏剂及用于修补分离膜的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4340482A (en) * 1978-02-21 1982-07-20 Millipore Corporation Process for grafting amino acid molecules onto preformed polymer surfaces and products prepared thereby
CN102228806A (zh) * 2010-08-27 2011-11-02 北京伟思德克科技有限责任公司 一种高强度高通量中空纤维膜及其制备方法
CN102512970A (zh) * 2011-12-05 2012-06-27 天津工业大学 一种聚偏氟乙烯共混多孔膜的制备方法及其制品
CN105032212A (zh) * 2015-08-28 2015-11-11 天津华清健坤膜科技有限公司 一种tips法合成的小孔径pvdf超滤膜及制备方法
CN105080363A (zh) * 2015-08-28 2015-11-25 天津华清健坤膜科技有限公司 纳米粒子改性的高强度高韧性高通量的pvdf超滤膜

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4340482A (en) * 1978-02-21 1982-07-20 Millipore Corporation Process for grafting amino acid molecules onto preformed polymer surfaces and products prepared thereby
CN102228806A (zh) * 2010-08-27 2011-11-02 北京伟思德克科技有限责任公司 一种高强度高通量中空纤维膜及其制备方法
CN102512970A (zh) * 2011-12-05 2012-06-27 天津工业大学 一种聚偏氟乙烯共混多孔膜的制备方法及其制品
CN105032212A (zh) * 2015-08-28 2015-11-11 天津华清健坤膜科技有限公司 一种tips法合成的小孔径pvdf超滤膜及制备方法
CN105080363A (zh) * 2015-08-28 2015-11-25 天津华清健坤膜科技有限公司 纳米粒子改性的高强度高韧性高通量的pvdf超滤膜

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107158970A (zh) * 2017-06-07 2017-09-15 江苏大学 一种超亲水凝胶复合膜的制备方法及其用途
CN111888951A (zh) * 2020-07-31 2020-11-06 云南电网有限责任公司电力科学研究院 一种制备pvdf中空纤维复合膜的方法
CN115245747A (zh) * 2021-04-28 2022-10-28 天津膜天膜科技股份有限公司 补漏剂及用于修补分离膜的方法
CN115245747B (zh) * 2021-04-28 2024-02-27 天津膜天膜科技股份有限公司 补漏剂及用于修补分离膜的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102733000B (zh) 一种中空聚合物纳米纤维的制备方法
CN106731897B (zh) 一种高抗污染型聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜、制备方法及装置
CN106268367A (zh) 一种含有超高分子量pvdf的高通量超滤膜及其制备方法
CN206500037U (zh) 一种高抗污染型聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜的制备装置
CN101439269A (zh) 热塑性聚氨酯弹性中空纤维膜的制备方法
KR101494053B1 (ko) 비대칭성 중공사막의 제조방법 및 이에 의해 제조된 비대칭성 중공사막
CN103894079B (zh) 聚氨酯基中空纤维超滤膜的制备方法及其制品
CN102824859A (zh) 一种热致相分离/界面交联同步法制备中空纤维纳滤膜的方法
CN112808019B (zh) 一种使用绿色溶剂热致相法制备聚芳醚酮管式膜的方法
CN107803122B (zh) 一种含pvp-va共聚物亲水超滤膜及其制备方法
KR101563881B1 (ko) 내압성이 향상된 스폰지구조를 갖는 기체분리막의 제조방법
CN102784563A (zh) 高强度聚氯乙烯中空纤维超滤膜及其制备方法
CN102974232A (zh) 抗污染改性聚偏氟乙烯中空纤维膜的制造方法
CN105381724A (zh) 一种高拉伸强度pvdf中空纤维膜的制备方法
CN111036093A (zh) 一种中空纤维超滤膜的制备方法
CN103894078A (zh) 一种大通量聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法
CN102512987A (zh) 一种高通量的聚偏氟乙烯中空纤维膜的制备方法
KR101506334B1 (ko) 발포 폴리스티렌 제조공정의 펜탄/질소가스 분리용 중공사 복합막 및 그 제조방법
CN105032213B (zh) 一种超滤膜、其制备方法及膜分离设备
CN103055720A (zh) 一种亲水改性pvdf与pu共混锥孔超滤膜及其制备方法
KR101474547B1 (ko) 혼성 상분리법을 이용한 기체분리용 비대칭 중공사막의 제조방법 및 그에 의하여 제조된 기체분리용 비대칭 중공사막
CN210934506U (zh) 一种增强型中空纤维膜、喷丝头及其制备装置
KR101984893B1 (ko) 바이오가스 고질화용 중공사 복합막, 이를 포함하는 막모듈 및 그 제조방법
KR20160078322A (ko) 내오염성 중공사막의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 내오염성 중공사막
CN106268368A (zh) 一种小孔径pvdf超滤膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170104