CN106244336A - 一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法 - Google Patents

一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106244336A
CN106244336A CN201610730746.7A CN201610730746A CN106244336A CN 106244336 A CN106244336 A CN 106244336A CN 201610730746 A CN201610730746 A CN 201610730746A CN 106244336 A CN106244336 A CN 106244336A
Authority
CN
China
Prior art keywords
linseed oil
epoxidized linseed
preparation
hydrogen peroxide
epoxy value
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610730746.7A
Other languages
English (en)
Inventor
曹志亮
徐健
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong Haierma Technology Co Ltd
Original Assignee
Nantong Haierma Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong Haierma Technology Co Ltd filed Critical Nantong Haierma Technology Co Ltd
Priority to CN201610730746.7A priority Critical patent/CN106244336A/zh
Publication of CN106244336A publication Critical patent/CN106244336A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/006—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/38—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D303/40—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals by ester radicals
    • C07D303/42—Acyclic compounds having a chain of seven or more carbon atoms, e.g. epoxidised fats

Abstract

本发明公开了一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法，具体步骤如下所示：取一定量的亚麻油置于容器中，然后向容器中加入甲酸；加入完成后，进行搅拌，搅拌持续进行，直到反应结束，打开水浴锅，进行水浴加热，水温保持50‑60℃；然后向上述液体中缓慢加入含有磷酸催化剂的双氧水，控制反应温度保持在50‑60℃进行环氧化反应，在双氧水加完后，并且保持温度在58‑60℃，继续反应10‑12小时。本发明的优点在于：采用本发明的制备方法制备得到的环氧亚麻油，环氧值高，环氧值≥8.20；而普通的环氧值≥7.9，另外目前国内没有做环氧亚麻油的，目前国内客户使用的环氧亚麻油，都是国外厂家生产的，而且价格比较贵。

Description

一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法
技术领域
本发明属于环氧亚麻油的制备领域，具体涉及一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法。
背景技术
环氧植物油是一种含有三元环氧基结构的化合物，不仅对聚氯乙烯起增塑作用，而且可以迅速吸收因热和光的降解作用放出的氯化氢，减少不稳定的羟基氯代烯丙基共轭双键的形成，阻止聚氯乙烯塑料的连续分解，因此它又起到稳定剂的作用；另外，它还能与聚酯类增塑剂联用，从而减少聚酯的迁移性；也能与有机金属盐稳定剂同时使用而产生协同效应，减少有机金属盐的用量。
亚麻籽在中国属于传统的油料作物，只是身在深山无人识，现在人们知道了它价值；亚麻分为油用亚麻，油纤兼用亚麻和纤维用亚麻，东北三省产的亚麻用于纺织，如我们常见的亚麻麻垫或亚麻服装。油用亚麻主要产自内蒙古中西部，山西北部，甘肃会宁等地区，此处的亚麻油当地又称胡麻油，主要是由于是古时汉朝张骞出使传入我国；中医药研究表明内蒙辉腾席勒高寒地区所产的亚麻籽为最好；亚麻主要分布在温带，亚麻籽含油一般为40～60%；与其他食用油显著不同的是亚麻油中最主要的脂肪酸为亚麻酸，含量约50%左右；亚麻生长地区的温度对亚麻籽脂肪酸组成影响较大，寒冷地区的亚麻油一般不饱和度较高，温暖地区所产亚麻油则不饱和度较低；亚麻籽油含有丰富的a-亚麻酸亚麻酸，是补充亚麻酸的好方法。
环氧植物油类增塑剂主要有环氧大豆油、环氧棉籽油和环氧亚麻油，而环氧亚麻油具有与树脂相溶性好、挥发性小、耐候性优于环氧大豆油和不降低制品软化点等优点；亚麻油具有三个碳碳双键，碘价高，可以制得高环氧值的环氧化合物，是目前其他植物油无法比拟的。
亚麻油的主要成分是亚麻酸和亚麻酸的甘油酯，环氧亚麻油是以精制亚麻油为原料，用环氧化剂与之作用得到的，目前大多采用常压溶剂法，即溶剂为苯、低碳烷烃、乙醇等，用甲酸或醋酸作活性氧载体，树脂或浓硫酸或磷酸作催化剂，将含有催化剂的过氧化氢在一定温度下滴加到含有有机酸的亚麻油中制得，由于酸的作用，这种方法在使H2O2中的O活性增大的同时，H+又会使环氧键开环产生副产物，因此很难控制产物的碘值及酸值，也无法得到更高环氧值的产物。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，现提供一种催化剂稳
定、反应温和、环氧值高的高环氧值环氧亚麻油的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法，其创新点在于：所述具体步骤如下所示：
（1）取一定量的亚麻油置于容器中，然后向容器中加入甲酸；
（2）加入完成后，进行搅拌，搅拌持续进行，直到反应结束，打开水浴锅，进行水浴加热，水温保持50-60℃；
（3）然后向上述液体中缓慢加入含有磷酸催化剂的双氧水，控制反应温度保持在50-60℃进行环氧化反应，在双氧水加完后，并且保持温度在58-60℃，继续反应10-12小时。
进一步的，所述步骤（1）中甲酸为活性氧载体，其浓度为85%，添加量为亚麻油质量的6%-8%。
进一步的，所述步骤（2）中的水浴加热时间为与双氧水滴加时间相一致。
进一步的，所述步骤（3）中的双氧水为供氧源，其浓度为50%，添加量为亚麻油质量的85-95%；所述磷酸为催化剂，添加量为亚麻油质量的0.5%-1%。
本发明的有益效果如下：采用本发明的制备方法制备得到的环氧亚麻油，环氧值高，环氧值≥8.20；而普通的环氧值≥7.9，另外目前国内没有做环氧亚麻油的，目前国内客户使用的环氧亚麻油，都是国外厂家生产的，而且价格比较贵。
具体实施方式
以下由特定的具体实施例说明本发明的实施方式，熟悉此技术的人士可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点及功效。
实施例1
一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法，具体步骤如下所示：
（1）取一定量的亚麻油置于容器中，然后向容器中加入甲酸，甲酸为活性氧载体，其浓度为85%，添加量为亚麻油质量的6%；
（2）加入完成后，进行搅拌，搅拌持续进行，直到反应结束，打开水浴锅，进行水浴加热，水温保持50℃，水浴加热时间为与双氧水滴加时间相一致；
（3）然后向上述液体中缓慢加入含有磷酸催化剂的双氧水，控制反应温度保持在50℃进行环氧化反应，在双氧水加完后，并且保持温度在58-60℃，继续反应10小时，双氧水为供氧源，其浓度为50%，添加量为亚麻油质量的85%；磷酸为催化剂，添加量为亚麻油质量的0.5%。
实施例2
一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法，具体步骤如下所示：
（1）取一定量的亚麻油置于容器中，然后向容器中加入甲酸，甲酸为活性氧载体，其浓度为85%，添加量为亚麻油质量的8%；
（2）加入完成后，进行搅拌，搅拌持续进行，直到反应结束，打开水浴锅，进行水浴加热，水温保持60℃，水浴加热时间为与双氧水滴加时间相一致；
（3）然后向上述液体中缓慢加入含有磷酸催化剂的双氧水，控制反应温度保持在60℃进行环氧化反应，在双氧水加完后，并且保持温度在60℃，继续反应12小时，双氧水为供氧源，其浓度为50%，添加量为亚麻油质量的95%；磷酸为催化剂，添加量为亚麻油质量的1%。
实施例3
一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法，具体步骤如下所示：
（1）取一定量的亚麻油置于容器中，然后向容器中加入甲酸，甲酸为活性氧载体，其浓度为85%，添加量为亚麻油质量的7%；
（2）加入完成后，进行搅拌，搅拌持续进行，直到反应结束，打开水浴锅，进行水浴加热，水温保持55℃，水浴加热时间为与双氧水滴加时间相一致；
（3）然后向上述液体中缓慢加入含有磷酸催化剂的双氧水，控制反应温度保持在55℃进行环氧化反应，在双氧水加完后，并且保持温度在59℃，继续反应11小时，双氧水为供氧源，其浓度为50%，添加量为亚麻油质量的90%；磷酸为催化剂，添加量为亚麻油质量的0.75%。
由上表可知，采用本发明的制备方法，制备方法简单，同时实施例1、实施例2和实施例3制备得到的环氧亚麻油的环氧值均大于等于8.2，远远大于普通的环氧值。
采用本发明的制备方法制备得到的环氧亚麻油，环氧值高，环氧值≥8.20；而普通的环氧值≥7.9，另外目前国内没有做环氧亚麻油的，目前国内客户使用的环氧亚麻油，都是国外厂家生产的，而且价格比较贵。
上述实施例只是本发明的较佳实施例，并不是对本发明技术方案的限制，只要是不经过创造性劳动即可在上述实施例的基础上实现的技术方案，均应视为落入本发明专利的权利保护范围内。

Claims (4)

1.一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法，其特征在于：所述具体步骤如下所示：
取一定量的亚麻油置于容器中，然后向容器中加入甲酸；
加入完成后，进行搅拌，搅拌持续进行，直到反应结束，打开水浴锅，进行水浴加热，水温保持50-60℃；
然后向上述液体中缓慢加入含有磷酸催化剂的双氧水，控制反应温度保持在50-60℃进行环氧化反应，在双氧水加完后，并且保持温度在58-60℃，继续反应10-12小时。
2.根据权利要求1所述的一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中甲酸为活性氧载体，其浓度为85%，添加量为亚麻油质量的6%-8%。
3.根据权利要求1所述的一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的水浴加热时间为与双氧水滴加时间相一致。
4.根据权利要求1所述的一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中的双氧水为供氧源，其浓度为50%，添加量为亚麻油质量的85-95%；所述磷酸为催化剂，添加量为亚麻油质量的0.5%-1%。
CN201610730746.7A 2016-08-26 2016-08-26 一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法 Pending CN106244336A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610730746.7A CN106244336A (zh) 2016-08-26 2016-08-26 一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610730746.7A CN106244336A (zh) 2016-08-26 2016-08-26 一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106244336A true CN106244336A (zh) 2016-12-21

Family

ID=57594898

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610730746.7A Pending CN106244336A (zh) 2016-08-26 2016-08-26 一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106244336A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107930660A (zh) * 2017-10-13 2018-04-20 河南大学 一种催化剂及其制备环氧亚麻油的方法
CN109666303A (zh) * 2019-01-25 2019-04-23 付远 一种环氧化植物油的可见光3d打印技术
CN114656425A (zh) * 2022-04-07 2022-06-24 昆明理工大学 一种应用于锡石浮选的捕收剂及合成方法及应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1667106A (zh) * 2005-02-23 2005-09-14 华南理工大学 高环氧值植物油及其制备方法与应用

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1667106A (zh) * 2005-02-23 2005-09-14 华南理工大学 高环氧值植物油及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴玉凯，等: "环氧化植物油生产工艺概况", 《科研与设计》 *
张亚洲，等: "环氧亚麻油增塑剂合成方法的研究，等", 《西北大学学报》 *
李萍，等: "环氧亚麻油增塑剂的优化合成与表征", 《天津农学院学报》 *
毕艳兰，等: "环氧化亚麻油增塑剂的合成研究", 《中国油脂》 *
赵国志，等: "环氧亚麻油增塑剂的合成研究", 《商业科技开发》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107930660A (zh) * 2017-10-13 2018-04-20 河南大学 一种催化剂及其制备环氧亚麻油的方法
CN107930660B (zh) * 2017-10-13 2019-06-25 河南大学 一种催化剂及其制备环氧亚麻油的方法
CN109666303A (zh) * 2019-01-25 2019-04-23 付远 一种环氧化植物油的可见光3d打印技术
CN114656425A (zh) * 2022-04-07 2022-06-24 昆明理工大学 一种应用于锡石浮选的捕收剂及合成方法及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106244336A (zh) 一种高环氧值环氧亚麻油的制备方法
CN102864021B (zh) 一种环氧化植物油的制备方法
CN104086280B (zh) 一种贡菊专用复合包膜肥料及其制备方法
CN104085007A (zh) 一种防霉柳藤软化剂及其制备方法
CN103497230A (zh) 一种制备高纯度丹参酮iia磺酸钠的方法
CN104611906A (zh) 一种双氧水漂白催化剂及其制备方法
CN101824368A (zh) 一种环氧大豆油的制备方法
CN103664380A (zh) 喷洒型肥料
CN104086513A (zh) 一种利用高浓度双氧水反应热制备环氧大豆油的方法
CN104829300A (zh) 一种微量元素缓释肥料及其制备方法
CN107595896A (zh) 一种海带多酚的制作方法及其应用
CN104085006B (zh) 一种花香柳藤软化剂及其制备方法
CN101904368B (zh) 番茄红素保健油及其生产方法
CN105523980A (zh) 一种乙蒜素的合成方法
CN103525547A (zh) 一种稻米油脱胶干燥工艺
CN112626134B (zh) 一种利用柠檬酸发酵尾气制备苹果酸的方法
CN104294610A (zh) 用于衣服的防水整理方法
CN103088082A (zh) 脂肪酶催化制备环氧脂肪酸甲酯的方法
CN103113992A (zh) 一种利用工业粗棉籽油选择性氧化合成环氧棉籽油增塑剂的方法
CN106748007A (zh) 一种绿色化肥添加剂
CN106220903A (zh) 一种氧化石墨烯/海藻酸钠复合材料的制备方法
CN108948421A (zh) 一种环氧类增塑剂混合物及其制备方法
CN104649842A (zh) 一种绿色无污染有机肥料的配方
CN104206841A (zh) 提高免疫力的猪饲料
CN109206212A (zh) 一种改性桐油包膜尿素的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20161221

RJ01 Rejection of invention patent application after publication