CN106232786B

CN106232786B - 作为加香成分的不饱和大环环氧化物

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Publication number: CN106232786B
Application number: CN201580020706.7A
Authority: CN
Inventors: P·范克豪泽
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2014-04-24
Filing date: 2015-04-17
Publication date: 2020-08-07
Anticipated expiration: 2035-04-17
Also published as: CN106232786A; US20180362881A1; ES2664174T3; WO2015162069A1; EP3134498B1; EP3134498A1; US11203729B2; US20170058236A1

Abstract

本发明涉及一种式(I)的化合物，

Description

作为加香成分的不饱和大环环氧化物

技术领域

本发明涉及香料领域。更具体地，本发明涉及任一立体异构体形式或所述立体异构体的任一混合物形式的式(I)的化合物及其作为加香成分的用途。因此，遵循本文中所描述的，本发明包含本发明的化合物作为加香组合物或加香消费品的一部分。

背景技术

化合物13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯和13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4-烯本身是已知的并且被分别报道于例如WO 2012/175437或WO 2004/078738和GB 960305或J.Mol.Catal.1991,69(1),95-103中。现有技术始终将本发明的化合物报道为化学产品或作为中间体，但从未公开或暗示式(I)化合物的任何感官特性或所述化合物在香料领域中的任何用途。

具有最接近的化学结构的香料成分是1,4,8-三甲基-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯(也称为

来自Firmenich SA)。但是，所述现有技术化合物与本发明的化合物的差异不仅在于至少三个甲基基团，还在于其嗅觉性质。此种现有技术化合物未暗示式(I)化合物的任何感官特性或所述化合物在香料领域中的任何用途。

发明内容

现在，我们惊奇地发现式(I)的化合物能够被用作加香成分，例如用以赋予木质、雪松/琥珀香型和任选的侧柏酮芳香型的气味香调：

该化合物为任一其立体异构体的形式或所述立体异构体的任一混合物形式，并且其中虚线表示碳-碳单键或双键。

为了清楚起见，表述“其中虚线表示碳-碳单键或双键”或类似表述是指本领域技术人员所理解的普通含义，即由所述虚线连接的碳原子之间的整个键(实线和虚线)是碳-碳单键或双键。

本发明的化合物具有一个或两个碳-碳双键以及两个稠合环，并且所述部分的每一个均可具有两种不同的立体化学(例如，E或Z；(RS；RS)或(RS,SR))，并且所述化合物甚到可以是手性的或非手性的。因此，式(I)的化合物可为包含各种立体异构体或由各种立体异构体组成的物质组合物的形式。

本发明的化合物可以是外消旋形式或对映体富集的(如果具有手性)的形式。

特别地，对于其中虚线表示碳-碳双键的式(I)化合物，即具有两个碳-碳双键的式(I)化合物，所述化合物的每个碳-碳双键彼此独立地可以为构型Z或E或它们的混合物。为了清楚起见，表述“所述化合物的每个碳-碳双键彼此独立地可以为构型Z或E或它们的混合物”还指包含各种(E,E)、(E,Z)、(Z,E)和(Z,Z)异构体的物质组合物。对于其中虚线表示碳-碳单键的式(I)化合物，所述化合物的碳-碳双键可以为构型Z或E或它们的混合物。

这同样适用于环氧部分。所述环氧部分可以为构型(1RS,12RS)或(1RS,12SR)或它们的混合物。为了清楚起见，表述“(1RS,12RS)”是指等摩尔量的(1R,12R)和(1S,12S)的混合物，并且表述“(1RS,12SR)”是指等摩尔量的(1R,12S)和(1S,12R)的混合物。作为非限制性的例子，可以列举下列立体异构体：(1RS,4E,8Z,12RS)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯或(1RS,4E,8E,12RS)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯。

换言之，所述化合物(I)可以为基本上纯的立体异构体的形式(即，(1RS,4E,8Z,12RS)化合物)或包含多种立体异构体的物质组合物的形式，例如包含各种w/w比例的立体异构体(4E,8E)、(4Z,8E)和(4E,8Z)的混合物。

根据优选的实施方式，式(I)的化合物是13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯(其中虚线表示碳-碳双键)。

根据任一实施方式，式(I)的化合物，特别是立体异构体的混合物形式的化合物，也可以通过用于获得该化合物的方法来良好的限定。事实上，式(I)的化合物可以通过包含以下步骤的方法来获得：使用环氧化剂处理任一立体异构体形式或所述立体异构体的任一混合物形式的环十二碳-1,5,9-三烯，并任选地单氢化一个双键。

环十二碳-1,5,9-三烯是一种已知的市售产品，其具有三个碳-碳双键，所述双键可以具有不同的立体化学(即可以为E或Z构型)。

根据任一本发明的上述实施方式，环十二碳-1,5,9-三烯可以为异构体(1E,5E,9E)、(1Z,5E,9E)和(1Z,5Z,9E)的混合物的形式。

根据优选的实施方式，环十二碳-1,5,9-三烯是异构体(1Z,5E,9E)和异构体(1E,5E,9E)的混合物的形式，其包含至少90％w/w的异构体(1Z,5E,9E)，最优选包含至少95％w/w的异构体(1Z,5E,9E)，甚至更优选包含至少98％w/w的异构体(1Z,5E,9E)，其余为异构体(1E,5E,9E)。包含至少98％的异构体(1Z,5E,9E)和至多2％的异构体(1E,5E,9E)的混合物形式的环十二碳-1,5,9-三烯在此也称为化合物(II-a)，其可从Evonik Industries商购。

根据一个特定的实施方式，包含至少95％w/w异构体(1E,5E,9E)的混合物形式的环十二碳-1,5,9-三烯在此也称为化合物(II-c)，其可从Sigma-Aldrich Co.商购。

根据另一特定的实施方式，包含至少30％w/w异构体(1Z,5E,9E)、至多75％w/w异构体(1E,5E,9E)和至多5％w/w异构体(1Z,5Z,9E)的混合物形式的环十二碳-1,5,9-三烯在此也称为化合物(II-b)。可商购的(1Z,5E,9E)-环十二碳-1,5,9-三烯的异构化能够提高异构体(1E,4E,8E)的比例。本领域技术人员深知文献中报道的异构体条件并且将能够选择最佳条件以获得所需的异构体混合物。另外，本领域技术人员能够混合可商购质量的环十二碳三烯，以获得所需异构体混合物形式的环十二碳三烯。

为了清楚起见，术语“环氧化剂”或类似术语是指本领域中的普通含义，即能够与双键反应形成环氧化物的反应物。环氧化剂的具体非限制性子选自由以下物质构成的组：C_2-8过氧酸，诸如过乙酸、乙烷过氧酸、丁烷过氧酸、2-乙基己烷过氧酸、丁烷二过氧酸、过苯甲酸、对甲基过苯甲酸、甲氧基过苯甲酸、间氯过苯甲酸、对氯过苯甲酸或邻氯过苯甲酸、过氧化氢、双氧、烷基过氧化物诸如叔丁基氢过氧化物以及它们的混合物。所述反应任选地由过渡金属催化。环氧化条件的概述可以在March的“Advanced Organic Chemistry”,第5版，2001,第1051-1054页中找到。本领域技术人员能够选择最适合的环氧化剂。

如本领域技术人员所知的，所述环氧化剂可以为纯的形式或稀释于溶剂中。典型地，其可以作为具有10％～50％w/w范围内浓度的水溶液使用，优选30％～40％，所述％是相对于所述溶液的总重量而言的。但是，可以使用其它溶剂，诸如C_1-10羧酸(优选相应的羧酸，即在过乙酸的情况下使用乙酸)、C_6-10烷烃或环烷烃、C_3-10酯。

根据任一本发明的实施方式，所述环氧化剂选自于含有10％～50％w/w、优选30％～40％的C_2-8过氧酸的溶液，所述％是相对于溶液的总重量而言的。

为了清楚起见，术语“单氢化一个双键”是指本领域的普通含义，即一个双键的有选择氢化。这一反应在本领域中是众所周知的，并且本领域技术人员能够选择适合的条件以主要氢化一个双键。

为了不受理论的束缚，我们相信，通过此种方法获得的本发胆的化合物为主要(即至少90％w/w)包含下列异构体的物质组合物的形式：

-(1RS,4E,8E,12RS)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯(也称为异构体(A))；

-(1RS,4E,8E,12SR)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯(也称为异构体(B))；

-(1RS,4E,8Z,12RS)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯(也称为异构体(C))。

根据本发明的一个特定实施方式，所述化合物(I)为基本上包含下列重量％的异构体(A)、(B)和(C)或甚至由下列重量％的异构体(A)、(B)和(C)组成的物质组合物的形式：

-(A)占0％～5％，优选0％～3％；

-(B)占5％～30％，优选7％～22％；和

-(C)占65％～90％，优选72％～85％。

替代地，根据本发明的一个特定实施方式，所述化合物(I)为基本上包含下列重量％的异构体(A)、(B)和(C)或甚至由下列重量％的异构体(A)、(B)和(C)组成的物质组合物的形式：

-(A)占50％～75％，优选60％～70％；

-(B)占0％～5％，优选0％～3％；和

-(C)占20％～50％，优选27％～40％。

根据本发明的一个特定实施方式，所述化合物(I)为基本上包含下列重量比的异构体(A)、(B)和(C)或甚至由下列重量比的异构体(A)、(B)和(C)组成的物质组合物的形式：

-(A)/(C)/(B)＝1/80/19(也称为化合物(I-a))，可从化合物(II-a)的环氧化得到；

-(A)/(C)/(B)＝63/36/1(也称为化合物(I-b))，可从化合物(II-b)的环氧化得到；或

-(A)/((C)+(B))＝99/1(也称为化合物(I-c))，可从化合物(II-c)的环氧化得到。

为了清楚起见，表述“基本上包含”是指组合物的至少80％w/w或甚至90％w/w由所列材料构成。

作为本发明化合物的具体例子，可以列举作为非限制性例子的化合物(I-a)。所述化合物具有二重性的独特的气味，其特征在于：令人想起侧柏树叶新鲜木质、芳香型头香，以及木质雪松/琥珀香类型以及略微泥土方面的中、尾香。此种木质、芳香型的新鲜提神的头香的存在是所述发明化合物的特殊特征，因为木质香调通常与中香或尾香相关。所述化合物的总体嗅觉印象是一种非常自然、提神且冲击性的木质香调，其与香料领域中使用的经典木质香调配合完美。

所述化合物(I-a)代表了本发明的特别令人赞赏的实施方式。

当将本发明化合物的气味与现有技术化合物例如

的气味进行比较时，本发明的化合物因具有芳香香调以及具有清晰的头香贡献而不同，所有这些特性在现有技术化合物中都不存在。所述差异使得本发明的化合物和现有技术化合物各自适用于不同的用途，即用于赋予不同的感官印象。

如上所述，本发明涉及式(I)化合物作为加香成分的用途。换言之，本发明涉及一种赋予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味性质的方法，该方法包含向所述组合物或制品中加入有效量的至少一种式(I)的化合物。“式(I)的化合物的用途”在此应当理解为任何含有化合物(I)并且能够有利地被应用于香料工业中的任何组合物的用途。

实际上能够有利地被用作加香成分的所述组合物也是本发明的一个目的。

因此，本发明的另一目的是一种加香组合物，其包含：

i)作为加香成分的至少一种如上定义的本发明的化合物；

ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的组中选择的成分；和

iii)可选的至少一种香料佐剂。

“香料载体”在此我们指的是从香料的角度实际上是中性的材料，即不显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。

作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料业的溶剂。通常用于香料业的溶剂的特性和类型的详细描述不能穷尽。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂如最常用的一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯。对于同时包含香料载体和香料基料的组合物，除了前述列举的香料载体外，其它适合的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其它萜烯、异链烷烃如以

商标公知的那些(来源：Exxon Chemical)或乙二醇醚和乙二醇醚酯如以

商标公知的那些(来源：DowChemical Company)。

作为固体载体，可以列举作为非限制性例子的吸收胶或聚合物、或包封材料。此类材料的例子可以包含成壁和增塑材料，如单糖、二糖或三糖、天然或改性淀粉、水解胶体、纤维素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、蛋白质或果胶、或在参考文献例如H.Scherz,Hydrokolloids:Stabilisatoren,Dickungs-und Geliermittel in Lebensmittel,Band 2der Schriftenreihe Lebensmittelchemie,

Behr's VerlagGmbH&Co.,Hamburg,1996中列举的材料。包封是一种本领域技术人员众所周知的方法，并且例如，可以用如喷雾干燥、凝聚或挤出等技术实施；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。

“香料基料”在此我们指的是一种组合物，其包含至少一种加香助成分。

所述加香助成分不是式(I)的化合物。另外，“加香助成分”在此是指一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感。换句话说，要被认为是加香成分的此种助成分必须被本领域技术人员公认为能够以积极或令人愉悦的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。

存在于基料中的加香助成分的特性和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情况下不能穷尽，本领域技术人员基于其常识并且根据预期的用途或应用以及期望的感官效果能够对其进行选择。概括来说，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多的这些助成分列于参考文献诸如S.Arctander的著作(Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,NewJersey,USA)或其更新的版本或类似性质的其它著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还应当理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。

根据任一本发明的实施方式，所述加香组合物可以是这样一种组合物，其中香料基料包含当前用于赋予木质香调的成分或由当前用于赋予木质香调的成分组成。赋予木质香调的此种成分是本领域技术人员众所周知的，并且可以轻松地在任何香料教科书或相关文献中检索到(例如，上述Arctander的著作或专利文献)。尽管赋予木质香调的此种成分的详尽列举是不可能的，但可以列举作为非限制性例子的下列物质：

甲基柏木酮、

(International Flavors&Fragrances,USA所有的商标)、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、Iso E

雪松油、广藿香油、香附子油(cypriol oil)、反-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇、

1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇，

(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1’-基)-2-丁烯-1-醇、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、5,5,9,13-四甲基-14,16-二氧杂四环[11.2.1.0(1,10).0(4,9)]十六烷、{1-甲基-2-[(1',2',2'-三甲基二环[3.1.0]己-3'-基)甲基]环丙基}甲醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、(1R,3S,7R,8R,10S,13R)-5,5,7,9,9,13-六甲基-4,6-二氧杂四环[6.5.1.0(1,10).0(3,7)]十四烷、

(Symrise AG，Germany所有的商标)、全氢-2,6,6,7,8,8-六甲基茚并[4,5-b]呋喃,

2-(2,2,7,7-四甲基-三环[6.2.1.0(1,6)]十一碳-4/5-烯-5-基)-1-丙醇、

(Givaudan SA，Switzerland所有的商标)、

和4,8-环十二碳二烯-1-酮。

在此种实施方式中，本发明的化合物相对于赋予木质香调的成分的总量可以约5％～50％w/w的量使用。

“香料佐剂”在此我们指的是一种能赋予附加益处诸如颜色、特定抗光性、化学稳定性等的成分。通常在加香基料中使用的佐剂的特性和类型的详细描述不能穷尽，但必须提及的是，所述成分为本领域技术人员众所周知。

除了包含至少一种式(I)的化合物、至少一种香料载体、至少一种香料基料和可选地至少一种香料佐剂的加香组合物外，一种由至少一种式(I)的化合物和至少一种香料载体构成的本发明组合物也代表了本发明的一个特定实施方式。

在此提及下列情况是有用的，即，在上述的组合物中具有多于一种式(I)化合物的可能性是重要的，因为这使得调香师能够制备出具有多种本发明化合物的气味调性的调和物及香料，从而为他的工作创造新工具。

为了清楚起见，可以理解的是，直接由化学合成(其中本发明化合物可涉及作为起始原料、中间体或终产物)得到的任何混合物(例如未经充分纯化的反应介质)，只要所述混合物不能为香料业提供适合形式的本发明的化合物，其就不能被认为是根据本发明所述的加香组合物。因此，除非另有规定，未经纯化的反应混合物通常被排除在本发明外。

此外，本发明的化合物也能够有利地被用于现代香料业的所有领域(即，精细香料或功能香料)以积极地赋予或改变添加有所述化合物(I)的消费品的气味。因此，包含作为加香成分的至少一种如上定义的式(I)化合物的加香消费品代表了本发明的另一目的。

本发明的化合物可以原样被加入或者作为本发明的加香组合物的一部分而被加入。

为了清楚起见，必须提及的是，通过“加香消费品”是指预期向应用有它的表面(例如，皮肤、头发、纺织品、或家庭表面)传递至少一种令人愉快的加香效果的消费品。换句话说，根据本发明所述的加香消费品是一种已加香的消费品，其包含功能配方以及相应于所需消费品(例如洗涤剂或空气清新剂)的可选的附加益处剂、和嗅觉有效量的至少一种本发明的化合物。为了清楚起见，所述加香消费品是不可食用的产品。

香料消费品的组分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情况下不能穷尽，本领域技术人员基于其常识并且根据所述产品的性质及期望的效果能够对它们进行选择。

适合的香料消费品的非限制性例子可以是香水，诸如精细香水、古龙水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、或漂白剂；身体护理产品，诸如头发护理产品(例如香波、着色剂或发胶)、化妆品制剂(例如雪花膏或除臭剂或止汗剂)、或护肤品(例如香皂、浴液、浴油或沐浴露、或卫生产品)；空气护理产品，诸如空气清新剂或“即用型”粉末空气清新剂；或家庭护理产品，例如擦拭物、餐具洗涤剂或硬表面洗涤剂。

有些上述消费品对本发明的化合物来说可能是侵蚀性介质，所以可能有必要对本发明的化合物进行保护以防止过早分解，例如通过封装加以保护或通过化学方法将其与另一种化学物质相结合加以保护，该保护方法在适当的外在刺激(诸如酶、光照、热或pH的变化)下适于释放本发明的成分。

能够将本发明所述的化合物掺入至各种上述制品或组合物中的比例在一个宽数值范围内变化。这些数值取决于待加香的制品的特性和期望的感官效果，以及当本发明所述的化合物与通常用于本领域的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，还依赖于给定基料中助成分的特性。

例如，在加香组合物的情况下，基于掺入的组合物的重量，本发明的化合物的典型浓度约为0.001重量％～30重量％或更高。当将这些化合物掺入到已加香制品中时，其浓度可以比上述数值更低，诸如约为0.01重量％～10重量％，百分比是相对于所述制品的重量而言的。

可以根据下文实施例中描述的方法或WO2009117498、EP1170291、WO2004078738、EP0965575、WO2012175437和J.Mol.Catal.1991,69(1),95-103中描述的方法，由环十二碳三烯制备本发明的化合物。

具体实施方式

现在将通过下列实施例的方式进一步详细说明本发明，其中缩写具有本领域内的通常含义，温度单位为摄氏度(℃)。

实施例1

式(I)化合物的制备

向碳酸钠(160g,1.23mol,2.9当量)在甲苯(1000mL)中的混合物中加入环十二碳-1,5,9-三烯(II-a)(500g,3.1mol,1当量)。将混合物冷却至0℃并且历经5分钟时间向其中逐滴加入过乙酸(1000mL,3.9mol,1当量)。缓慢地将反应混合物升温至室温并且搅拌过夜。然后将反应混合物冷却至0℃，并且倒入到NaHSO₃水溶液中。使用NaHCO₃水溶液、然后用水、最后用盐水洗涤有机层。使用硫酸钠干燥合并的有机萃取物，并且蒸发溶剂。通过减压蒸馏(0.07mbar,110℃)纯化残留物，以提供13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯的立体异构体混合物。基于分析，所述立体异构体混合物由80％的(1RS,4E,8Z,12RS)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯、19％的(1RS,4E,8E,12SR)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯和1％的(1RS,4E,8E,12RS)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯组成。

实施例2

加香组合物的制备

通过混合下列成分制备男性化古龙水用的加香组合物：

*在一缩二丙二醇中

**在肉豆蔻酸异丙酯中

1)16-十六内酯^a)

2)(-)-(8R)-8,12-环氧-13,14,15,16-去四甲基赖百当烷^a)

3)烯丙基紫罗兰酮^b)

4)7-甲基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂七环-3-酮^a)

5)1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮^c)

6)十五内酯^a)

7)十五烯内酯^a)

8)顺二氢茉莉酮酸甲酯^a)

9)丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯^a)

10)3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛^a)

11)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮^c)

12)4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛^c)

13)3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮^a)

14)4-(2,2,C-3,T-6-四甲基-R-1-环己基)-3-丁烯-2-酮^a)

15)(2Z)-2-苯基-2-己烯腈^a)

16)甲基柏木酮^c)

17)反-5,6,7,8-四氢-3,5,5,6,7,8,8-七甲基-2-萘甲醛^a)

a)来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland

b)来源：Givaudan-Roure SA,Vernier,Switzerland

c)来源：International Flavors&Fragrances,USA

向上述古龙水中加入500重量份化合物(I-a)，向古龙水中赋予了惊人的木质、芳香头香，完善并补充了由Iso

Super(其本质上赋予尾香)赋予的香调。

添加相同量的

提供了不同的效果，缺乏木质头香以及芳香效果。

实施例3

加香组合物的制备

通过混合下列成分制备洗涤剂用的加香组合物：

*在一缩二丙二醇中

**在肉豆蔻酸异丙酯中

1)广藿香油的萜烯部分，由糖发酵得到^a)

2)1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基-环戊并-g-2-苯并芘^c)

3)十五碳烯内酯^a)

4)顺式二氢茉莉酮酸甲酯^a)

5)乙酸1-苯乙烯酯^a)

6)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛^b)

7)乙酯4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯^a)

8)3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮^a)

9)(6R)-全氢-3,6-二甲基-苯并[b]呋喃-2-酮^a)

10)复合香料基料^a)

a)来源：Firmenich SA,Geneva,Switzerland

b)来源：Givaudan-Roure SA,Vernier,Switzerland

c)来源：International Flavors&Fragrances,USA

向上述组合物中加入300重量份化合物(I-a)，向该组合物赋予了惊人地木质、琥珀香和芳香的头香，完善并补充了由Clearwood^TM(其本质上赋予尾香)赋予的广藿香香调。

添加相同量的

提供了不同的效果，缺乏木质头香以及芳香效果。

Claims

1.式(I)化合物作为加香成分的用途，以赋予木质和雪松/琥珀香型的气味香调，

该化合物为其立体异构体的任一混合物形式，并且其中虚线表示碳-碳双键，

并且，该式(I)化合物为主要包含下列异构体的物质组合物的形式：

-(1RS,4E,8E,12RS)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯,也称为异构体(A)；

-(1RS,4E,8E,12SR)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯,也称为异构体(B)；和

-(1RS,4E,8Z,12RS)-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯,也称为异构体(C)。

2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于该式(I)化合物还赋予侧柏酮芳香型的气味香调。

3.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于该式(I)化合物为基本上包含以下重量％的异构体(A)、(B)和(C)的物质组合物的形式：

-(A)占0％～5％；

-(B)占5％～30％；和

-(C)占65％～90％，

其中，表述“基本上包含”是指该物质组合物的至少80重量％由异构体(A)、(B)和(C)构成。

4.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于该式(I)化合物为基本上包含以下重量％的异构体(A)、(B)和(C)的物质组合物的形式：

-(A)占0％～3％；

-(B)占7％～22％；和

-(C)占72％～85％，

5.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于该式(I)化合物为由以下重量％的异构体(A)、(B)和(C)组成的物质组合物的形式：

-(A)占0％～5％；

-(B)占5％～30％；和

-(C)占65％～90％。

6.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于所述化合物(I)为由以下重量％的异构体(A)、(B)和(C)组成的物质组合物的形式：

-(A)占0％～3％；

-(B)占7％～22％；和

-(C)占72％～85％，

其中，异构体(A)、(B)和(C)的含量百分数之和等于100％。

7.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于该式(I)化合物为基本上包含以下重量％的异构体(A)、(B)和(C)的物质组合物的形式：

-(A)占50％～75％；

-(B)占0％～5％；和

-(C)占20％～50％，

8.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于该式(I)化合物为基本上包含以下重量％的异构体(A)、(B)和(C)的物质组合物的形式：

-(A)占60％～70％；

-(B)占0％～3％；和

-(C)占27％～40％，

9.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于该式(I)化合物为由以下重量％的异构体(A)、(B)和(C)组成的物质组合物的形式：

-(A)占50％～75％；

-(B)占0％～5％；和

-(C)占20％～50％。

10.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于该式(I)化合物为由以下重量％的异构体(A)、(B)和(C)组成的物质组合物的形式：

-(A)占60％～70％；

-(B)占0％～3％；和

-(C)占27％～40％。

11.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于所述式(I)化合物通过包含以下步骤的方法获得：使用环氧化剂处理立体异构体的任一混合物形式的环十二碳-1,5,9-三烯。

12.根据权利要求11所述的用途，其特征在于该环十二碳-1,5,9-三烯为：

化合物(II-a)，其为包含至少98％w/w的异构体(1Z,5E,9E)和至多2％w/w的异构体(1E,5E,9E)的混合物的形式；

化合物(II-b)，其为包含至少30％w/w的异构体(1Z,5E,9E)、至多75％w/w的异构体(1E,5E,9E)和至多5％w/w的异构体(1Z,5Z,9E)的混合物的形式；或者

化合物(II-c)，其为包含至少95％w/w的异构体(1E,5E,9E)的混合物的形式。

13.根据权利要求12所述的用途，其特征在于该式(I)化合物是基本上包含以下重量比的异构体(A)、(B)和(C)的物质组合物的形式：

-可从化合物(II-a)的环氧化获得的(A)/(C)/(B)＝1/80/19；

-可从化合物(II-b)的环氧化获得的(A)/(C)/(B)＝63/36/1；或

-可从化合物(II-c)的环氧化获得的(A)/((C)+(B))＝99/1，

14.一种加香组合物，其包含：

i)至少一种权利要求1～13中任一项所定义的式(I)化合物，以赋予木质和雪松/琥珀香型的气味香调；和

ii)至少一种从由香料载体和香料基料组成的组中选择的成分。

15.根据权利要求14所述的加香组合物，其特征在于该式(I)化合物还赋予侧柏酮芳香型的气味香调。

16.根据权利要求14或15所述的加香组合物，其特征在于该加香组合物还包含至少一种香料佐剂。

17.一种加香消费品，其包含功能配方和至少一种权利要求1～13中任一项所定义的式(I)化合物，以赋予木质和雪松/琥珀香型的气味香调。

18.根据权利要求17所述的加香消费品，其特征在于该式(I)化合物还赋予侧柏酮芳香型的气味香调。

19.根据权利要求17或18所述的加香消费品，其特征在于所述加香消费品是香水、织物护理产品、身体护理产品或空气护理产品。

20.根据权利要求17或18所述的加香消费品，其特征在于所述加香消费品是家庭护理产品。

21.根据权利要求17或18所述的加香消费品，其特征在于所述加香消费品是精细香水、须后水、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、香波、着色制剂、发胶、雪花膏、除臭剂或止汗剂、香皂、沐浴摩丝、浴油或沐浴露、空气清新剂、硬表面清洁剂。

22.根据权利要求17或18所述的加香消费品，其特征在于所述加香消费品是古龙水、液体或固体洗涤剂、“即用型”粉末空气清新剂或擦拭物。

23.根据权利要求17或18所述的加香消费品，其特征在于所述加香消费品是卫生产品。

24.根据权利要求17或18所述的加香消费品，其特征在于所述加香消费品是餐具洗涤剂。