CN106232781A - 冷冻机油以及冷冻机用工作流体组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种冷冻机油,其含有烃系基础油,具有120以下的粘度指数,并可与1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯冷媒一起使用。

Description

冷冻机油以及冷冻机用工作流体组合物
技术领域
本发明涉及冷冻机油及冷冻机用工作流体组合物、含有烃系基础油的组合物在冷冻机油或冷冻机用工作流体组合物中的应用、以及含有烃系基础油的组合物用于制备冷冻机油或冷冻机用工作流体组合物的应用。
背景技术
由于近年来的臭氧层破坏的问题,以往一直作为冷冻机器的冷媒而使用的CFC(氟氯烃)以及HCFC(氢氯氟烃)成为管制对象,业界逐渐将HFC(氢氟烃(Hydrofluorocarbon))作为冷媒进行使用,以代替CFC和HCFC。然而,在HFC冷媒中,作为标准地用作汽车空调用冷媒的HFC-134a的臭氧破坏系数(ODP)虽然为零,但其全球变暖系数(GWP)较高,因此在欧州成为被管制的对象。
在这种背景下,开发对臭氧层的影响较小且GWP较低的冷媒成为当务之急。例如,在专利文献1中公开了反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd(E))冷媒作为ODP和GWP较低的冷媒。
然而,在以往将CFC或HCFC作为冷媒的情况下,虽然一直优选地使用含有矿物油、烷基苯等烃油作为冷冻机油,但是冷冻机油会根据共存的冷媒的种类而在与冷媒的相溶性、润滑性、与冷媒的溶解粘度、热/化学稳定性等方面表现出无法预料的行为,因而必须对每种冷媒进行冷冻机油的开发。
专利文献
专利文献1:国际公开2010/077898号
发明内容
本发明的目的在于提供一种与1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)冷媒的适应性优异的冷冻机油,以及含有该冷冻机油的冷冻机用工作流体组合物。
本发明提供一种冷冻机油,其含有烃系基础油,且具有120以下的粘度指数,并可与1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒一起使用。
此外,本发明提供一种冷冻机用工作流体组合物,其含有冷冻机油和1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒,上述冷冻机油含有烃系基础油,并具有120以下的粘度指数。
上述烃系基础油优选具有120以下的粘度指数。
上述烃系基础油优选具有10~75的%CN
上述1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒优选为反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒。
此外,本发明也可认为是含有烃系基础油的组合物在冷冻机油或冷冻机用工作流体组合物中的应用,该组合物具有120以下的粘度指数,冷冻机油可与1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒一起使用,冷冻机用工作流体组合物含有冷冻机油和1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒。
此外,本发明也可认为是含有烃系基础油的组合物的用于制备冷冻机油或冷冻机用工作流体组合物的应用,该组合物具有120以下的粘度指数,冷冻机油可与1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒一起使用,冷冻机用工作流体组合物含有冷冻机油和1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒。
根据本发明,能够提供一种与1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)冷媒的适应性优异的冷冻机油以及含有该冷冻机油的冷冻机用工作流体组合物。
具体实施方式
下面对本发明的优选的实施方式进行详细说明。
本实施方式所涉及的冷冻机油含有烃系基础油,具有120以下的粘度指数,并可与1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒一起使用。
本实施方式所涉及的冷冻机用工作流体组合物含有冷冻机油和1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒,上述冷冻机油含有烃系基础油并具有120以下的粘度指数。本实施方式所涉及的冷冻机用工作流体组合物包含含有本实施方式所涉及的冷冻机油和1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒的形态。
作为烃系基础油,可使用矿物油系烃油、合成烃油、或它们的混合物。
矿物油系烃油可通过利用溶剂脱沥青、溶剂精制、加氢精制、加氢裂化、溶剂脱蜡、加氢脱蜡、白土处理、硫酸清洗等方法对下述润滑油馏分进行精制而获得:上述润滑油馏分为对石蜡系、环烷系等的原油进行常压蒸馏以及减压蒸馏而获得的润滑油馏分。这些精制方法可单独使用1种,也可以组合2种以上来使用。
作为合成烃油,可列举:烷基苯、烷基萘、聚α-烯烃(PAO)、聚丁烯、乙烯-α-烯烃共聚物等。
作为烷基苯,从冷冻系统的长期可靠性的方面来看,优选为下述烷基苯(A)和/或烷基苯(B)。
烷基苯(A):具有1~4个碳数为1~19的烷基,并且该烷基的总碳数为9~19的烷基苯(更优选为具有1~4个碳数为1~15的烷基,并且烷基的总碳数为9~15的烷基苯)。
烷基苯(B):具有1~4个碳数为1~40的烷基,并且该烷基的总碳数为20~40的烷基苯(更优选为具有1~4个碳数为1~30的烷基,并且烷基的总碳数为20~30的烷基苯)。
作为烷基苯(A)所具有的碳数为1~19的烷基,具体而言,可列举例如:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。这些烷基在具有异构体的情况下,可为其异构体中的任一个。这些烷基可为直链状,也可为支链状,但从稳定性、粘度特性等方面来看,优选为支链状烷基,特别是从可获得性的方面来看,更优选为由丙烯、丁烯、异丁烯等烯烃的低聚物所衍生的支链状烷基。
烷基苯(A)中的烷基的个数为1~4个,从稳定性、可获得性的方面来看,最优选使用具有1个或2个烷基的烷基苯,即单烷基苯、二烷基苯、或它们的混合物。
作为烷基苯(A),不仅为单一结构的烷基苯,只要为满足具有1~4个碳数为1~19的烷基,并且烷基的总碳数为9~19的条件的烷基苯,则也可为具有不同结构的烷基苯的混合物。
作为烷基苯(B)所具有的碳数为1~40的烷基,具体而言,可列举例如:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷基、三十四烷基、三十五烷基、三十六烷基、三十七烷基、三十八烷基、三十九烷基、四十烷基等。这些烷基在具有异构体的情况下,也可为其异构体中的任一个。这些烷基可为直链状,也可为支链状,但从稳定性、粘度特性等方面来看,优选为支链状烷基,特别是从可获得性的方面来看,更优选为由丙烯、丁烯、异丁烯等烯烃的低聚物所衍生的支链状烷基。
烷基苯(B)中的烷基的个数为1~4个,从稳定性、可获得性的方面来看,最优选使用具有1个或2个烷基的烷基苯,即单烷基苯、二烷基苯、或它们的混合物。
作为烷基苯(B),不仅为单一结构的烷基苯,只要为满足具有1~4个碳数为1~40的烷基,并且烷基的总碳数为20~40的条件的烷基苯,则也可为具有不同结构的烷基苯的混合物。
烷基苯的制造方法为任意方法,并无任何限定,但通常可使用下文所示的合成法。
作为成为原料的芳香族化合物,具体而言,可使用例如:苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、甲基乙基苯、二乙基苯、及它们的混合物等。作为烷化剂,具体而言,可使用例如:乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等低级单烯烃,优选为通过丙烯的聚合而获得的碳数为6~40的直链状或支链状的烯烃;通过蜡、重油、石油馏分、聚乙烯、聚丙烯等的热分解而获得的碳数为6~40的直链状或支链状的烯烃;通过从灯油、轻油等石油馏分中分离正链烷烃,并利用催化剂使其烯烃化,从而获得的碳数为6~40的直链状烯烃;及它们的混合物等。
作为烷基化时的烷基化催化剂,可使用:氯化铝、氯化锌等Friedel-Crafts型催化剂;硫酸、磷酸、硅钨酸、氢氟酸、活性白土等酸性催化剂等公知的催化剂。
从与1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒的相溶性的观点来看,烃系基础油的粘度指数优选为120以下,更优选为115以下,进一步优选为110以下,特别优选为105以下,最优选为100以下。从润滑性的观点来看,烃系基础油的粘度指数优选为-50以上,更优选为-40以上,进一步优选为-30以上。
烃系基础油的40℃下的动粘度优选为1mm2/s以上,更优选为10mm2/s以上,进一步优选为20mm2/s以上,而且,优选为500mm2/s以下,更优选为120mm2/s以下,进一步优选为80mm2/s以下。烃系基础油的100℃下的动粘度优选为1mm2/s以上,更优选为2mm2/s以上,进一步优选为5mm2/s以上,而且,优选为30mm2/s以下,更优选为12mm2/s以下,进一步优选为10mm2/s以下。如果烃系基础油的动粘度在上述范围内,则可维持润滑性,因此较为优选。
本发明中的40℃和100℃下的动粘度以及粘度指数分别是指按照JIS K2283:2000“原油和石油制品-动粘度试验方法以及粘度指数计算方法”所测定的值。
从冷冻机油的稳定性和润滑性的观点来看,烃系基础油的%Cp优选为25以上,更优选为35以上,进一步优选为40以上,而且,优选为90以下,更优选为70以下,进一步优选为60以下。
从冷冻机油的稳定性和相溶性的观点来看,烃系基础油的%CN优选为10以上,更优选为20以上,进一步优选为40以上,而且,优选为75以下,更优选为70以下,进一步优选为60以下。
从冷冻机油的相溶性和稳定性的观点来看,烃系基础油的%CA优选为0以上,更优选为1以上,进一步优选为5以上,而且,优选为45以下,更优选为30以下,进一步优选为10以下。
本发明的%CP、%CN和%CA分别指通过按照ASTM D3238-95(2010)的方法(n-d-M环分析)所测定的值。
从冷冻机油的稳定性的观点来看,烃系基础油的含硫量优选为8000质量ppm以下,更优选为200质量ppm以下,进一步优选为20质量ppm以下。本发明的含硫量是指按照JISK2541-6:2003“原油和石油制品-含硫量试验方法”所规定的紫外荧光法所测定的值。
从冷冻机油的稳定性的观点来看,烃系基础油的含氮量优选为200质量ppm以下,更优选为100质量ppm以下,进一步优选为50质量ppm以下。本发明的含氮量是指按照JISK2609:1998“原油和石油制品-含氮量试验方法”所测定的值。
为了在润滑性、相溶性、热/化学稳定性、电绝缘性等冷冻机油所要求的特性的方面较为优异,烃系基础油的含量以冷冻机油总量为基准,优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上。
冷冻机油也可根据需要进一步含有各种添加剂。作为相关添加剂,可列举:吸酸剂、抗氧化剂、特压添加剂、油性剂、消泡剂、金属钝化剂、抗磨剂、粘度指数改进剂、倾点下降剂、净化分散剂、摩擦改进剂、防锈剂等。添加剂的含量以冷冻机油总量为基准,优选为5质量%以下,更优选为2质量%以下。
在上述添加剂中,从进一步提高热/化学稳定性的观点来看,冷冻机油优选进一步含有吸酸剂。作为吸酸剂,可以例示环氧化合物、碳化二亚胺化合物。
作为环氧化合物并无特别限制,可列举:缩水甘油醚型环氧化合物、缩水甘油酯型环氧化合物、环氧乙烷化合物、烷基环氧乙烷化合物、脂环族环氧化合物、环氧化脂肪酸单酯、环氧化植物油等。这些环氧化合物可以以单独1种、或组合2种以上的方式来使用。
作为缩水甘油醚型环氧化合物,可列举:正丁基苯基缩水甘油醚、异丁基苯基缩水甘油醚、仲丁基苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、戊基苯基缩水甘油醚、己基苯基缩水甘油醚、庚基苯基缩水甘油醚、辛基苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、癸基苯基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、十一烷基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十三烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、聚亚烷基二醇单缩水甘油醚、聚亚烷基二醇二缩水甘油醚。
作为缩水甘油酯型环氧化合物,可列举:缩水甘油苯甲酸酯、新癸酸缩水甘油酯、2,2-二甲基辛酸缩水甘油酯、缩水甘油丙烯酸酯、甲基缩水甘油丙烯酸酯。
脂环族环氧化合物是指具有下述通式(10)所表示的、构成环氧基的碳原子直接构成脂环族环的部分结构的化合物。
[化1]
作为脂环族环氧化合物,可列举:1,2-环氧环己烷、1,2-环氧环戊烷、3',4'-环氧环己烷甲基-3,4'-环氧环己基甲酯、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯(bis-(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipate)、外-2,3-环氧降莰烷、双(3,4-环氧-6-甲基环己基甲基)己二酸酯)、2-(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)-螺(1,3-二噁烷-5,3'-[7]氧杂双环[4.1.0]庚烷(2-(7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-yl)-spiro(1,3-dioxan-5,3'-[7]oxabicyclo[4.1.0]heptane)、4-(1'-甲基环氧乙基)-1,2-环氧-2-甲基环己烷(4-(1'-methylepoxyethyl)-1,2-epoxy-2-methyl cyclohexane)、4-环氧乙基-1,2-环氧环己烷(4-epoxyethyl-1,2-epoxycyclohexane)。
作为烯丙基环氧乙烷化合物,可列举:1.2-环氧苯乙烯(epoxy styrene)、烷基-1,2-环氧苯乙烯。
作为烷基环氧乙烷化合物,可列举:1,2-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧庚烷、1,2-环氧辛烷、1,2-环氧壬烷、1,2-环氧癸烷、1,2-环氧十一烷、1,2-环氧十二烷、1,2-环氧十三烷、1,2-环氧十四烷、1,2-环氧十五烷、1,2-环氧十六烷、1,2-环氧十七烷、1,1,2-环氧十八烷、2-环氧十九烷、1,2-环氧二十烷。
作为环氧化脂肪酸单酯,可列举:经环氧化的碳数为12~20的脂肪酸和碳数为1~8的醇或酚或烷基酚的酯。作为环氧化脂肪酸单酯,优选使用环氧硬脂酸的丁酯、己酯、苄酯、环己酯、甲氧基乙酯、辛酯、苯酯和丁基苯酯。
作为环氧化植物油,可列举:大豆油、亚麻仁油、棉籽油等植物油的环氧化合物。
作为碳化二亚胺化合物,并无特别限制,可使用例如:二烷基碳化二亚胺、二苯基碳化二亚胺、双(烷基苯基)碳化二亚胺。作为二烷基碳化二亚胺,可列举:二异丙基碳化二亚胺、二环己基碳化二亚胺等。作为双(烷基苯基)碳化二亚胺,可列举:二甲苯基碳化二亚胺、双(异丙基苯基)碳化二亚胺、双(二异丙基苯基)碳化二亚胺、双(三异丙基苯基)碳化二亚胺、双(丁基苯基)碳化二亚胺、双(二丁基苯基)碳化二亚胺、双(壬基苯基)碳化二亚胺等。
在上述添加剂中,冷冻机油优选进一步含有抗磨剂。作为优选的抗磨剂,可列举例如磷酸酯、硫代磷酸酯、硫醚化合物、二烷基二硫代磷酸锌。在磷酸酯中,优选磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP)。在硫代磷酸酯中,优选硫代磷酸三苯酯(TPPT)。作为硫醚化合物,虽有多种,但从确保冷冻机油的稳定性,并能抑制在冷冻机器内部大量使用的铜的变质的方面来看,优选单硫醚化合物。
在上述添加剂中,冷冻机油优选进一步含有抗氧化剂。作为抗氧化剂,可列举二叔丁基对甲酚等酚系化合物、烷基化二苯胺等胺系化合物等。冷冻机油特别优选含有以冷冻机油的总量为基准,为0.02质量%以上0.5质量%以下的酚系化合物作为抗氧化剂。
在上述添加剂中,冷冻机油优选进一步含有摩擦改进剂、特压添加剂、防锈剂、金属钝化剂、消泡剂。作为摩擦改进剂,可列举:脂肪族胺、脂肪族酰胺、脂肪族酰亚胺、醇、酯、磷酸酯胺盐、亚磷酸酯胺盐等。作为特压添加剂,可列举:硫化烯烃、硫化油脂等。作为防锈剂,可列举:烯基琥珀酸的酯或偏酯等。作为金属钝化剂,可列举:苯并三唑、苯并三唑衍生物等。作为消泡剂,可列举:硅氧烷化合物、聚酯化合物等。
为了在润滑性、相溶性、热/化学稳定性、电绝缘性等冷冻机油所要求的特性方面较为优异,冷冻机油中的基础油的含量以冷冻机油总量为基准,优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上。
从与1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒的相溶性的观点来看,冷冻机油的粘度指数为120以下,优选为115以下,更优选为110以下,进一步优选为105以下,特别优选为100以下。从润滑性的观点来看,冷冻机油的粘度指数优选为-50以上,更优选为-40以上,进一步优选为-30以上。
冷冻机油的40℃下的动粘度可优选为3mm2/s以上,更优选为4mm2/s以上,进一步优选为5mm2/s以上,而且,可优选为1000mm2/s以下,更优选为500mm2/s以下,进一步优选为400mm2/s以下。冷冻机油的100℃下的动粘度可优选为1mm2/s以上,更优选为2mm2/s以上,而且,可优选为100mm2/s以下,更优选为50mm2/s以下。
冷冻机油的体积电阻率并无特别限定,但优选为1.0×109Ω·m以上,更优选为1.0×1010Ω·m以上,最优选为1.0×1011Ω·m以上。特别是在用于密闭型冷冻机用的情况下,存在需要较高的电绝缘性的倾向。在本发明中,体积电阻率是指按照JIS C2101:1999“电气绝缘油试验方法”所测定的在25℃下的值。
冷冻机油的水分含量并无特别限定,但以冷冻机油总量为基准,优选为1000ppm以下,更优选为300ppm以下,最优选为100ppm以下。特别是在用于密闭型冷冻机用的情况下,从对冷冻机油的热/化学稳定性、电绝缘性的影响的观点来看,要求水分含量较少。
冷冻机油的酸值并无特别限定,但为了防止对冷冻机或配管所使用的金属的腐蚀,以及防止本实施方式的冷冻机油所含有的酯的分解,可优选为1.0mgKOH/g以下,更优选为0.5mgKOH/g以下,最优选为0.1mgKOH/g以下。本发明的酸值是指按照JIS K2501:2003“石油制品和润滑油-中和值试验方法”所测定的酸值。
冷冻机油的灰分并无特别限定,但为了提高冷冻机油的热/化学稳定性并抑制沉淀物等的产生,可优选设为100ppm以下,更优选设为50ppm以下。此外,在本发明中,灰分是指按照JIS K2272:1998“原油和石油制品-灰分以及硫酸灰分试验方法”所测定的灰分的值。
冷冻机油的倾点可优选为10℃以下,更优选为0℃以下,进一步优选为-10℃以下。本发明的倾点是指按照JIS K2269所测定的倾点。
含有上述烃系基础油的组合物,以及含有上述烃系基础油和上述各种添加剂、并具有120以下的粘度指数的组合物,优选地用作可与1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒一起使用的冷冻机油的组成成分、或者含有该冷冻机油和1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒的冷冻机用工作流体组合物的组成成分。
含有上述烃系基础油的组合物,以及含有上述烃系基础油与上述各种添加剂、并具有120以下的粘度指数的组合物,优选地用于可与1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒一起使用的冷冻机油、或者含有该冷冻机油和1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒的冷冻机用工作流体组合物的制备。
冷冻机油可与1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)冷媒一起使用。冷冻机用工作流体组合物含有1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)冷媒。1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)可为顺式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd(Z))、反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd(E))、及它们的混合物中的任一种。
与冷冻机油一起使用的冷媒以及冷冻机用工作流体组合物所含有的冷媒除1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)以外,也可以进一步含有饱和氟代烃冷媒、不饱和氟代烃冷媒等公知的冷媒。从在冷媒环境下的冷冻机油的稳定性的观点来看,1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)的含量以冷媒总量为基准,优选为90质量%以下,更优选为60质量%以下,进一步优选为50质量%以下,特别优选为40质量%以下,最优选为20质量%以下。此外,从降低GWP的观点来看,1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd)的含量以冷媒总量为基准,优选为20质量%以上,更优选为40质量%以上,进一步优选为50质量%以上,特别优选为60质量%以上,最优选为90质量%以上。
作为饱和氟代烃冷媒,可例示选自由二氟甲烷(HFC-32)、五氟乙烷(HFC-125)、1,1,2,2-四氟乙烷(HFC-134)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、氟乙烷(HFC-161)、1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea)、1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)、1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)、1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)、以及1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)所组成的群组中的1种或2种以上的混合物。在这些化合物中,从在冷媒环境下的冷冻机油的稳定性和降低GWP的观点来看,优选二氟甲烷(HFC-32)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)。
作为不饱和氟代烃冷媒,可例示选自由1,2,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,2,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ye)、以及3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)所组成的群组中的1种或2种以上的混合物。在这些化合物中,从在冷媒环境下冷冻机油的稳定性和降低GWP的观点来看,优选2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)。
冷冻机用工作流体组合物中的冷冻机油的含量并无特别限制,但相对于100质量份的冷媒,可优选为1质量份以上,更优选为2质量份以上,而且,可优选为500质量份以下,更优选为400质量份以下。
冷冻机用工作流体组合物和冷冻机油优选用于具有往复移动式或旋转式的密闭型压缩机的室内空调、冰箱、或者开放型或密闭型的汽车空调。冷冻机用工作流体组合物和冷冻机油优选用于除湿器、热水器、冰箱、冷冻冷藏仓库、自动售货机、陈列柜、化学设备等的冷却装置等。冷冻机用工作流体组合物和冷冻机油也优选用于具有离心式压缩机的装置。
实施例
下面通过实施例对本发明进行更具体的说明,但本发明不受下面实施例的限定。
作为基础油1~10,准备下文所示的烃油。基础油1~10的性状如表1、2所示。
基础油1:通过糠醛提取、加氢精制对来自环烷原油的减压馏出油进行精制而得到的基础油
基础油2:通过糠醛提取对来自石蜡原油的减压馏出油进行精制而得到的基础油
基础油3:通过糠醛提取、加氢精制对来自环烷原油的减压馏出油进行精制而得到的基础油
基础油4:通过糠醛提取、加氢裂化对来自石蜡原油的减压馏出油进行精制而得到的基础油
基础油5:支链型烷基苯A
基础油6:支链型烷基苯B
基础油7:直链型烷基苯
基础油8:对石油蜡进行加氢裂化、异构化处理而得到的基础油
基础油9:聚α-烯烃
基础油10:通过糠醛提取、加氢精制对来自石蜡原油的减压馏出油进行精制而得到的基础油
[表1]
基础油1 基础油2 基础油3 基础油4 基础油5
40℃动粘度(mm2/s) 58.4 94.8 52.7 8.1 23.9
100℃动粘度(mm2/s) 6.1 10.8 5.8 2.4 3.8
粘度指数 6 98 6 116 -23
%Cp 45 68 37 80 63
%CN 45 26 51 19 19
%CA 10 6 12 1 18
含硫量(质量ppm) 10 8000 160 0 0
含氮量(质量ppm) 22 100 40 0 0
[表2]
基础油6 基础油7 基础油8 基础油9 基础油10
40℃动粘度(mm2/s) 60.8 24.5 16.1 106.0 46.7
100℃动粘度(mm2/s) 5.9 4.3 3.9 14.7 7.6
粘度指数 -24 58 142 143 129
%Cp 75 64 92 91 80
%CN 13 22 8 8 20
%CA 12 14 0 1 0
含硫量(质量ppm) 0 0 10 10 0
含氮量(质量ppm) 0 0 10 10 0
使用基础油1~10和下文所示的添加剂来制备表3、4所示组成的冷冻机油。
添加剂1:新癸酸缩水甘油酯
添加剂2:硫代磷酸三苯酯
添加剂3:磷酸三甲苯酯
添加剂4:2,6-二叔丁基对甲酚
对各冷冻机油进行下文所示的冷媒相溶性试验。结果如表3、4所示。
(冷媒相溶性试验)
按照JIS K2211:2009“冷冻机油”的“与冷媒的相溶性试验方法”,相对于10g反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1233zd(E))冷媒调配10g冷冻机油,并观察冷媒与冷冻机油在0℃下是否相互溶解。表中,将冷媒与冷冻机油在-10℃下相互溶解的情况记为“相溶”,将分离的情况记为“分离”。
[表3]
[表4]

Claims (10)

1.一种冷冻机油,其中,
所述冷冻机油含有烃系基础油,具有120以下的粘度指数,并可与1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒一起使用。
2.如权利要求1所述的冷冻机油,其中,所述烃系基础油具有120以下的粘度指数。
3.如权利要求1或2所述的冷冻机油,其中,所述烃系基础油具有10以上75以下的%CN
4.如权利要求1~3中任一项所述的冷冻机油,其中,所述1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒为反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒。
5.一种冷冻机用工作流体组合物,其含有:
冷冻机油,所述冷冻机油含有烃系基础油,并具有120以下的粘度指数;以及
1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒。
6.如权利要求5所述的冷冻机用工作流体组合物,其中,所述烃系基础油具有120以下的粘度指数。
7.如权利要求5或6所述的冷冻机用工作流体组合物,其中,所述烃系基础油具有10以上75以下的%CN
8.如权利要求5~7中任一项所述的冷冻机用工作流体组合物,其中,所述1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒为反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒。
9.一种含有烃系基础油的组合物在冷冻机油或冷冻机用工作流体组合物中的应用,其中,
所述组合物具有120以下的粘度指数,
所述冷冻机油可与1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒一起使用,
所述冷冻机用工作流体组合物含有所述冷冻机油与1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒。
10.一种含有烃系基础油的组合物的用于制备冷冻机油或冷冻机用工作流体组合物的应用,其中,
所述组合物具有120以下的粘度指数,
所述冷冻机油可与1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒一起使用,
所述冷冻机用工作流体组合物含有所述冷冻机油和1-氯-3,3,3-三氟丙烯冷媒。
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