CN106173265A - 一种饲料添加剂肠溶包衣甲酸及其制备方法以及一种饲料 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种饲料添加剂肠溶包衣甲酸，包括芯材以及包覆于所述芯材表面的肠溶包衣，所述芯材包括甲酸。本发明提供的肠溶包衣甲酸可以对甲酸进行精准的包衣，所述肠溶包衣甲酸在胃中几乎不溶，并在肠道内缓释，起到降低肠道pH值，抑制有害微生物的生长，减少饲料抗生素的使用，作为能量营养物质被吸收利用。

Description

一种饲料添加剂肠溶包衣甲酸及其制备方法以及一种饲料

技术领域

本发明属于饲料添加剂技术领域，具体涉及一种饲料添加剂肠溶包衣甲酸及其制备方法以及一种饲料。

背景技术

甲酸是低级脂肪酸中杀菌抑菌能力最强的一种有机酸，它能够抑制细菌的脱羧基酶及过氧化氢酶等。甲酸被认为是单项有机酸中降低pH值、杀灭细菌(主要是沙门氏菌和大肠杆菌，Gedek等，1992；Kirchgessner等，1992)以及改善生长和饲料转化效率最有效的，甲酸的抗菌活性主要是针对酵母菌和一些细菌，而产乳酸菌及真菌相对具有耐受性(Lueck，1980)。0verland等(2000)、Gedek等(1992)、Kirchgessner等(1992)及Eckel等(1992)公开了日粮中添加甲酸降低了猪肠道内大肠杆菌数量。即使在很低的浓度下(21.7mg/L),甲酸对大肠杆菌也有很好效果。甲酸对大肠杆菌的最低抑菌浓度(MIC)低于0.1％，是乙酸或丙酸的1/5(Frank，1994)。此外，甲酸处理能有效消除饲料中的沙门氏菌污染(Frank，1994)。

从使用效果和成本上考虑，用甲酸替代饲用抗生素无疑是最好的选择之一，但是它腐蚀性较强和适口性较差(Best，2004)。甲酸是无色、发烟、易燃而且有刺激气味的液体，闪点68.9℃/开杯，甲酸为可燃酸性腐蚀品，遇火种、受热有燃烧危险，蒸气能与空气形成爆炸性混合物，具有很强的腐蚀性，沸点低100.8℃，目前，甲酸几乎没有直接用在饲料中，一般以甲酸钙的形式用于饲料，但甲酸钙的酸化和杀菌功能远不及甲酸本身。

在欧洲用双甲酸钾在饲料中要添加18-25公斤/吨替代抗生素有一定的效果，成本很高，而且效果不稳定；关键没有考察双甲酸钾添加到饲料中饲料生产、储放、运输过程的甲酸挥发性损失，虽然只有1-3天时间，甲酸的挥发性损失不可小视；在我国，饲料的储放、运输所需的时间长很多，一般在7-45天，甲酸随着时间推移几乎损失殆尽，造成双甲酸钾产品使用效果几乎没有，所以我国饲料厂几乎没有人使用双甲酸钾产品。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种饲料添加剂肠溶包衣甲酸及其制备方法以及一种饲料，本发明提供饲料添加剂肠溶包衣甲酸在肠道内缓释，起到降低肠道pH值，抑制和杀灭有害微生物，保证动物健康，替代饲用抗生素，并作为肠道能量营养物质被吸收利用。

本发明提供了一种饲料添加剂肠溶包衣甲酸，包括芯材以及包覆于所述芯材表面的肠溶包衣，所述芯材包括甲酸。

优选的，所述芯材还包括钾盐或钠盐，所述钾盐选自甲酸钾或乙酸钾，所述钠盐选自甲酸钠或乙酸钠。

优选的，所述肠溶包衣的材料选自聚丙烯酸树脂、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、醋酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸酯丁酸乙酯、甘油三丁酯、壳聚糖、虫胶、聚乙烯醇乙酸苯二甲酸酯、纤维素及其衍生物、邻苯二甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸乙酸纤维素、琥珀酸乙酸羟丙基纤维素、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸树酯、乙基纤维素、甘油三醋酸酯、丙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、羧酸乙烯酯聚合物、丙烯酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮与羧酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸乙烯酯聚合物、甲基丙烯酸乙烯酯及其聚合物和邻苯甲酸乙酯中一种或几种。

优选的，所述肠溶包衣甲酸在pH 1～4.5的酸性水溶液中，45℃以下搅拌12个小时，甲酸的释放率≤95％，优选≤20％；

所述肠溶包衣甲酸在pH 4.5～7.5的水溶液中，45℃以下搅拌12个小时，甲酸的释放率≥5％，优选≥95％；

所述肠溶包衣甲酸颗粒在80～90℃的条件下烘烤60分钟，甲酸损失≤50％，优选≤5％。

优选的，所述肠溶包衣甲酸在pH 1～4.5的酸性水溶液中，45℃以下搅拌12个小时，甲酸的释放率≤20％；

所述肠溶包衣甲酸在pH 4.5～7.5的水溶液中，45℃以下搅拌12个小时，甲酸的释放率≥95％；

所述肠溶包衣甲酸颗粒在80～90℃的条件下烘烤60分钟，甲酸损失≤5％。

本发明还提供了一种饲料添加剂肠溶包衣甲酸的制备方法，包括以下步骤：

在颗粒状的芯材表面包覆肠溶包衣材料，得到饲料添加剂肠溶包衣甲酸，所述芯材包括甲酸。

优选的，包括以下步骤：

A)将麦芽糊精的水溶液与颗粒状的白碳黑混合，吸咐，烘干，制成含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒；

B)将所述含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒吸附甲酸，得到芯材，所述甲酸、麦芽糊精和白炭黑的质量比为100:(5-10):(30-100)；

C)将所述芯材浸湿吸附含聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的二氯甲烷或乙醇溶液，去除溶剂后，得到包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒；

D)将所述包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒在溶有肠溶包衣材料的液化气体中进行若干次包衣后，得到饲料添加剂肠溶包衣甲酸。

优选的，包括以下步骤：

a)将甲酸与钾盐或钠盐搅拌混合，陈化，得到混合物，所述钾盐选自甲酸钾或乙酸钾，所述钠盐选自甲酸钠或乙酸钠；

b)将所述混合物与麦芽糊精、白炭黑和水混合制粒，烘干后，得到芯材：所述混合物、麦芽糊精、白炭黑和水的质量比为100:(10-100):(10-100):(1-5)；

c)将所述芯材浸湿吸附含聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的二氯甲烷或乙醇溶液，去除溶剂后，得到包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒；

d)将所述包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒在溶有肠溶包衣材料的液化气体中进行若干次包衣后，得到饲料添加剂肠溶包衣甲酸。

优选的，所述聚丙烯酸树脂：聚乙二醇的质量比为100：(1-100)。

本发明还提供了一种饲料，包括上述饲料添加剂肠溶包衣甲酸或上述制备方法制备的饲料添加剂肠溶包衣甲酸，以pH 2.5的酸性水溶液中在37℃搅拌洗涤1-6个小时仍保留的甲酸计，所述饲料添加剂肠溶包衣甲酸在饲料中的添加量为1～10000mg/kg。

与现有技术相比，本发明提供了一种饲料添加剂肠溶包衣甲酸，包括芯材以及包覆于所述芯材表面的肠溶包衣，所述芯材包括甲酸。本发明提供的肠溶包衣甲酸可以对甲酸进行精准的包衣，所述肠溶包衣甲酸在胃中几乎不溶，并在肠道内缓释，起到降低肠道pH值，抑制有害微生物的生长，减少饲用抗生素的使用，更作为肠道能量营养物质被吸收利用。

具体实施方式

本发明提供了一种饲料添加剂肠溶包衣甲酸，包括芯材以及包覆于所述芯材表面的肠溶包衣，所述芯材包括甲酸。

本发明提供的饲料添加剂肠溶包衣甲酸包括芯材，所述芯材包括甲酸。在本发明的一些具体实施方式中，所述芯材还包括钾盐或钠盐，所述钾盐选自甲酸钾或乙酸钾，所述钠盐选自甲酸钠或乙酸钠。

其中，所述甲酸与钾盐或钠盐的摩尔比优选为1：1，甲酸与钾盐或钠盐通过范德华力结合形成复合物，此时甲酸的挥发性显著下降，有利于包衣和使用。

本发明提供的饲料添加剂肠溶包衣甲酸还包括包覆于所述芯材表面的肠溶包衣，在本发明中，所述肠溶包衣的材料选自聚丙烯酸树脂、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、醋酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸酯丁酸乙酯、甘油三丁酯、壳聚糖、虫胶、聚乙烯醇乙酸苯二甲酸酯、纤维素及其衍生物、邻苯二甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸乙酸纤维素、琥珀酸乙酸羟丙基纤维素、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸树酯、乙基纤维素、甘油三醋酸酯、丙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、羧酸乙烯酯聚合物、丙烯酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮与羧酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸乙烯酯聚合物、甲基丙烯酸乙烯酯及其聚合物和邻苯甲酸乙酯中一种或几种。

在本发明中，优选在所述芯材表面依次包覆两层肠溶包衣。

优选的，所述芯材与肠溶包衣的质量比为：100:(0.1-50)，优选为100：(3～15)。

本发明提供肠溶包衣甲酸在pH 1～4.5的酸性水溶液中，45℃以下搅拌12小时，甲酸的释放率≤95％，优选≤20％。

所述肠溶包衣甲酸在pH 4.5～7.5的水溶液中，45℃以下搅拌12个小时，甲酸的释放≥5％，优选≥95％；

所述肠溶包衣甲酸在80～90℃的条件下加热60分钟，甲酸损失≤50％，优选≤5％。

本发明还提供了一种饲料添加剂肠溶包衣甲酸的制备方法，包括以下步骤：

在颗粒状的芯材表面包覆肠溶包衣材料，得到饲料添加剂肠溶包衣甲酸，所述芯材包括甲酸。

优选的，所述肠溶包衣甲酸的制备方法具体为：

A)将麦芽糊精的水溶液与颗粒状的白碳黑混合，吸咐，烘干，制成含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒；

B)将所述含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒吸附甲酸，得到芯材，所述甲酸、麦芽糊精和白炭黑的质量比为100:(5-10):(30-100)；

C)将所述芯材浸湿吸附含聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的二氯甲烷或乙醇溶液，去除溶剂后，得到包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒；

D)将所述包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒在溶有肠溶包衣材料的液化气体中进行若干次包衣后，得到饲料添加剂肠溶包衣甲酸。

本发明首先将麦芽糊精配制成水溶液，得到麦芽糊精的水溶液；

然后将所述麦芽糊精水溶液与颗粒状的白碳黑混合，让所述颗粒状的白炭黑饱和吸附麦芽糊精的水溶液，烘干后，得到含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒。

接着，将所述含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒与甲酸混合，吸附甲酸，得到固化甲酸颗粒，即芯材。

其中，在本发明中，所述甲酸、麦芽糊精和白炭黑的质量比为100:(5-10):(30-100)，优选为100:(6-8):(50-80)。

得到芯材后，将所述芯材浸湿吸附含聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的二氯甲烷或乙醇溶液，去除溶剂后，得到包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒；

在本发明中，所述聚丙烯酸树脂：聚乙二醇的质量比为100：(1-100)，优选为100：(10～80)。其中，所述聚乙二醇优选为聚乙二醇300、聚乙二醇600、聚乙二醇1000，聚乙二醇1500，聚乙二醇2000，聚乙二醇3000，聚乙二醇4000和聚乙二醇6000中的一种或多种。

本发明对所述去除溶剂的方法并没有特殊限制，本领域技术人员公知的方法即可。在本发明中，优选采用升温负压的方法去除乙醇或二氯甲烷溶剂。

接着，将所述包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒在溶有肠溶包衣材料的液化气体中进行若干次包衣后，得到饲料添加剂肠溶包衣甲酸。

具体的，将所述包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒在溶有肠溶包衣材料的液化气体中包衣，得到包被有一层肠溶包衣材料的包衣甲酸。

在本发明中，所述液化气体选自液化石油气、正丁烷、高纯度异丁烷、丙烷、二甲醚、1,1,1,2-四氟乙烷、六氟化硫、一氯甲烷或二氧化碳。

所述肠溶包衣的材料选自聚丙烯酸树脂、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、醋酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸酯丁酸乙酯、甘油三丁酯、壳聚糖、虫胶、聚乙烯醇乙酸苯二甲酸酯、纤维素及其衍生物、邻苯二甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸乙酸纤维素、琥珀酸乙酸羟丙基纤维素、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸树酯、乙基纤维素、甘油三醋酸酯、丙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、羧酸乙烯酯聚合物、丙烯酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮与羧酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸乙烯酯聚合物、甲基丙烯酸乙烯酯及其聚合物和邻苯甲酸乙酯中一种或几种。

得到包被有一层肠溶包衣材料的包衣甲酸后，将所述包被有一层肠溶包衣材料的包衣甲酸在溶有肠溶包衣材料的液化气体中再次包衣，得到饲料添加剂肠溶包衣甲酸。

在本发明中，所述肠溶包衣甲酸还可以按照如下方法进行制备：

a)将甲酸与钾盐或钠盐搅拌混合，陈化，得到混合物；

b)将所述混合物与麦芽糊精、白炭黑和水混合制粒，烘干后，得到芯材，：所述混合物、麦芽糊精、白炭黑和水的质量比为100:(10-100):(10-100):(1-5)；

c)将所述芯材浸湿吸附含聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的二氯甲烷或乙醇溶液，去除溶剂后，得到包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒；

d)将所述包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒在溶有肠溶包衣材料的液化气体中进行若干次包衣后，得到饲料添加剂肠溶包衣甲酸。

具体的，本发明首先将甲酸与钾钠盐搅拌混合，陈化，得到混合物；

在本发明中，所述甲酸与钾盐或钠盐的摩尔比优选为1:1。所述钾盐选自甲酸钾或乙酸钾，所述钠盐选自甲酸钠或乙酸钠。本发明对所述混合和陈化的方法并没有特殊限制，优选按照如下方法进行：

将甲酸与钾盐或钠盐混合搅拌均匀，得到混合溶液；

将所述混合溶液加热后冷却，得到混合物。所述加热的温度优选为60～70℃。

将所述混合物与麦芽糊精、白炭黑和水混合制粒，烘干后，得到芯材：

本发明对所述混合制粒的方法并没有特殊限制，优选采用制粒机进行制粒。将制粒后得到的颗粒物质进行烘干，在本发明中，优选采用真空烘干，最后将烘干后的颗粒进行抛圆，得到芯材。

其中，所述混合物、麦芽糊精、白炭黑和水的质量比为100:(10-100):(10-100):(1-5)，优选为100:(20-80):(20-80):(1.5-4.5)。

得到芯材后，将所述芯材浸湿吸附含聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的二氯甲烷或乙醇溶液，去除溶剂后，得到包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒；

在本发明中，所述聚丙烯酸树脂：聚乙二醇的质量比为100：(1-100)，优选为100：(10～80)。其中，所述聚乙二醇优选为聚乙二醇300、聚乙二醇600、聚乙二醇1000，聚乙二醇1500，聚乙二醇2000，聚乙二醇3000，聚乙二醇4000和聚乙二醇6000中的一种或多种。

本发明对所述去除溶剂的方法并没有特殊限制，本领域技术人员公知的方法即可。在本发明中，优选采用升温负压的方法去除乙醇或二氯甲烷溶剂。

接着，将所述包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒在溶有肠溶包衣材料的液化气体中进行若干次包衣后，得到饲料添加剂肠溶包衣甲酸。

具体的，将所述包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒在溶有肠溶包衣材料的液化气体中包衣，得到包被有一层肠溶包衣材料的包衣甲酸。

在本发明中，所述液化气体选自液化石油气、正丁烷、高纯度异丁烷、丙烷、二甲醚、1,1,1,2-四氟乙烷、六氟化硫、一氯甲烷或二氧化碳。

所述肠溶包衣的材料选自聚丙烯酸树脂、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、醋酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸酯丁酸乙酯、甘油三丁酯、壳聚糖、虫胶、聚乙烯醇乙酸苯二甲酸酯、纤维素及其衍生物、邻苯二甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸乙酸纤维素、琥珀酸乙酸羟丙基纤维素、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸树酯、乙基纤维素、甘油三醋酸酯、丙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、羧酸乙烯酯聚合物、丙烯酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮与羧酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸乙烯酯聚合物、甲基丙烯酸乙烯酯及其聚合物和邻苯甲酸乙酯中一种或几种。

得到包被有一层肠溶包衣材料的包衣甲酸后，将所述包被有一层肠溶包衣材料的包衣甲酸在溶有肠溶包衣材料的液化气体中再次包衣，得到饲料添加剂肠溶包衣甲酸。

本发明还提供了一种饲料，包括上述饲料添加剂肠溶包衣甲酸或上述制备方法制备的饲料添加剂肠溶包衣甲酸，以pH 2.5的酸性水溶液中在37℃搅拌洗涤1-6个小时仍保留的甲酸计，所述饲料添加剂肠溶包衣甲酸在饲料中的添加量为1～10000mg/kg，优选为25～1000mg/kg。

在本发明中，所述饲料用于喂食猪、火鸡、鸡、鸭、鹅、乌鸡、鹌鹑、鸽子、牛、马、羊、狗、貂、鹿、猫、驴、兔、鱼、虾、蟹、贝、龟、鳖、蛇或鳝鱼；

所述饲料为配合饲料、混合饲料、浓缩饲料、矿物质微量元素预混合饲料、维生素预混合饲料、复合预混合饲料、膨化饲料、代乳料或定制饲料。

本发明提供的肠溶包衣甲酸可以对甲酸进行精准的包衣，所述肠溶包衣甲酸在胃中几乎不溶，并在肠道内缓释，起到降低肠道pH值，抑制有害微生物的生长，减少饲料抗生素的使用，更作为肠道能量营养物质被吸收利用。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的饲料添加剂肠溶包衣甲酸及其制备方法以及饲料进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。

实施例1

将50公斤麦芽糊精溶入1500公斤水中，用1000公斤60-80目的颗粒白炭黑均匀吸附，烘干除去水分，再吸附600公斤99.0％甲酸，得含甲酸36％坚硬的白炭黑颗粒1650公斤.

实施例2

先将920公斤99％甲酸和1680公斤99％甲酸钾在3000升的耙式干燥机中搅拌30分钟，温度从常温上升至60-70度，得到双甲酸钾2600公斤，含甲酸35％，含甲酸基70％，取其中1000公斤，麦芽糊精50公斤，白炭黑80公斤，聚乙二醇1500(PEG1500)50公斤、水20公斤均匀混合制粒，负压烘干，抛园，得到含甲酸30％(含甲酸基60％)的坚硬白炭黑颗粒1180公斤.

实施例3

取80公斤聚丙烯酸树脂溶入1000公斤二氯甲烷，充分溶解后，加入聚乙二醇-2000(PEG2000)20公斤充分溶解，得到无色透明粘稠液体。

实施例4

将实施例1生产的1650公斤含甲酸36％的坚硬白炭黑颗粒加入2000升耙式干燥机中，加入实施例3生产的无色透明粘稠液体495公斤浸润湿透后，升温负压去除乙醇回收循环使用，得到1700公斤初步包衣产品，含甲酸35％的包衣坚硬白炭黑颗粒

实施例5

将实施例2生产的1180公斤含甲酸30％的坚硬白炭黑颗粒加入2000升耙式干燥机中，加入实施例3生产的无色透明粘稠液体398公斤浸润湿透后，升温负压去除二氯甲烷回收循环使用，得到1216公斤初步包衣产品，含甲酸29％(含甲酸基58％)的包衣坚硬白炭黑颗粒

实施例6

取50公斤聚丙烯酸树脂、三丁酸甘油酯2公斤在2000升的高压容器中，抽真空除去空气，导入液化气体2000公斤一氯甲烷，充分溶解得到2052公斤液化气体溶液。

实施例7

在2000升高压耙式干燥机中放入实施例4生产的1000公斤含甲酸35％的包衣坚硬白炭黑颗粒，导入实施例6生产的液化气体溶液1000公斤，搅拌五分钟，打开泄压阀，一氯甲烷经压缩循环使用，得到第二次精准包衣的含甲酸34％的包衣坚硬白炭黑颗粒1025公斤.

实施例8

在2000升高压耙式干燥机中放入实施例5生产的1000公斤含甲酸29％的包衣坚硬白炭黑颗粒，导入实施例6生产的液化气体溶液1000公斤，搅拌五分钟，在搅拌下打开泄压阀排除一氯甲烷，一氯甲烷经压缩循环使用，得到第二次精准包衣的甲酸28％的包衣坚硬白炭黑颗粒1025公斤。

实施例9

将实施例7制备的第二次精准包衣的含甲酸34％的包衣坚硬白炭黑颗粒导入实施例6生产的液化气体溶液1000公斤，搅拌五分钟，打开泄压阀，一氯甲烷经压缩循环使用，得到含甲酸33％肠溶包衣坚硬颗粒，即饲料添加剂肠溶包衣甲酸。

将所述饲料添加剂肠溶包衣甲酸在pH 2.5的酸性水溶液中在37℃搅拌12个小时，甲酸释放3％；在pH 7.0的水溶液中在37℃搅拌12个小时，甲酸释放100％；在85℃的烘烤60分钟，甲酸损失1％。

实施例10

将实施例8制备的第二次精准包衣的甲酸28％的包衣坚硬白炭黑颗粒导入实施例6生产的液化气体溶液1000公斤，搅拌五分钟，在搅拌下打开泄压阀排除一氯甲烷，一氯甲烷经压缩循环使用，得到含甲酸27％(含甲酸基56％)肠溶包衣坚硬颗粒，即饲料添加剂肠溶包衣甲酸。

所述饲料添加剂肠溶包衣甲酸在pH 2.5的酸性水溶液中在37℃搅拌12个小时，甲酸释放1％；在pH 7.0的水溶液中在37℃搅拌12个小时，甲酸释放100％；在85℃的烘烤60分钟，甲酸损失0％。

实施例11稳定性试验：

对实施例9和实施例10得到产品在不同温度条件下进行稳定性测试，测定产品的甲酸挥发损失(％)结果见表1。表1为稳定性测试结果：

表1不同化合物的稳定性试验数据表(甲酸挥发损失％)

实施例12

选用德国巴斯夫公司生产的98.5％双甲酸钾、山东奥克特化工有限公司生产的98％甲酸钙作为对照组、实例9生产的33％肠溶包衣甲酸和实施例10生产的含甲酸27％肠溶包衣甲酸作为实验组，每吨饲料依次添加上述成品25000克、33000克、5300克和6500克，其中，每组含甲酸基质量依次为17500克、17500克、1750克、3500克，各组均不添加抗生素，抗生素对照组添加喹乙醇100克/吨+4％的恩拉霉素300克/吨+10％金霉素750克/吨，生产五种饲料，其他饲料成分配方如下表2，所述表2为其他饲料成分表：

表2其他饲料成分表

选取192头35日龄断奶的三元杂仔猪，随机分成四组，每组八个重复，每个重复6头猪，公母各半，饲喂30天，饲养管理条件均一致，结果如表3所示：

表3实施例12的测试结果

在表3中，a、b、c表示差异水平，字母相同，表示没有显著性差异(P>0.05)；字母不同，表示有显著性差异(P<0.05)；有两个字母不同，表示有极显著性差异(P<0.01)。

上表结果表明，实例9、实例10生产的肠溶包衣甲酸两组、双甲酸钾组与抗生素组，各种生产性能指标均一致，差异不显著(P>0.05)，说明它们都能替代饲用抗生素；但肠溶包衣甲酸组甲酸的用量只有双甲酸钾组的十分之一，成本大为降低，很有市场潜力；而甲酸钙组日增重、料肉比、成活率、腹泻率等各项生产指标均远低于其它三组，差异极显著(P<0.01)，甲酸钙不能替代饲料抗生素。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种饲料添加剂肠溶包衣甲酸，其特征在于，包括芯材以及包覆于所述芯材表面的肠溶包衣，所述芯材包括甲酸。

2.根据权利要求1所述的肠溶包衣甲酸，其特征在于，所述芯材还包括钾盐或钠盐，所述钾盐选自甲酸钾或乙酸钾，所述钠盐选自甲酸钠或乙酸钠。

3.根据权利要求1所述的肠溶包衣甲酸，其特征在于，所述肠溶包衣的材料选自聚丙烯酸树脂、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、醋酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸酯丁酸乙酯、甘油三丁酯、壳聚糖、虫胶、聚乙烯醇乙酸苯二甲酸酯、纤维素及其衍生物、邻苯二甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸乙酸纤维素、琥珀酸乙酸羟丙基纤维素、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸树酯、乙基纤维素、甘油三醋酸酯、丙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、羧酸乙烯酯聚合物、丙烯酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮与羧酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸乙烯酯聚合物、甲基丙烯酸乙烯酯及其聚合物和邻苯甲酸乙酯中一种或几种。

4.根据权利要求1所述的肠溶包衣甲酸，其特征在于，所述肠溶包衣甲酸在pH 1～4.5的酸性水溶液中，45℃以下搅拌12个小时，甲酸的释放率≤95％，优选≤20％；

所述肠溶包衣甲酸在pH 4.6～7.5的水溶液中，45℃以下搅拌12个小时，甲酸的释放率≥5％，优选≥95％；

所述肠溶包衣甲酸颗粒在80～90℃的条件下烘烤60分钟，甲酸损失≤50％，优选≤5％。

5.根据权利要求1所述的肠溶包衣甲酸，其特征在于，所述肠溶包衣甲酸在pH 1～4.5的酸性水溶液中，45℃以下搅拌12个小时，甲酸的释放率≤20％；

所述肠溶包衣甲酸在pH 4.6～7.5的水溶液中，45℃以下搅拌12个小时，甲酸的释放率≥95％；

所述肠溶包衣甲酸颗粒在80～90℃的条件下烘烤60分钟，甲酸损失≤5％。

6.一种饲料添加剂肠溶包衣甲酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

在颗粒状的芯材表面包覆肠溶包衣材料，得到饲料添加剂肠溶包衣甲酸，所述芯材包括甲酸。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

A)将麦芽糊精的水溶液与颗粒状的白碳黑混合，吸咐，烘干，制成含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒；

B)将所述含麦芽糊精的白炭黑坚硬颗粒吸附甲酸，得到芯材，所述甲酸、麦芽糊精和白炭黑的质量比为100:(5-10):(30-100)；

C)将所述芯材浸湿吸附含聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的二氯甲烷或乙醇溶液，去除溶剂后，得到包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒；

D)将所述包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒在溶有肠溶包衣材料的液化气体中进行若干次包衣后，得到饲料添加剂肠溶包衣甲酸。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a)将甲酸与钾或钠盐搅拌混合，陈化，得到混合物，所述钾盐选自甲酸钾或乙酸钾，所述钠盐选自甲酸钠或乙酸钠；

b)将所述混合物与麦芽糊精、白炭黑和水混合制粒，烘干后，得到芯材：所述混合物、麦芽糊精、白炭黑和水的质量比为100:(10-100):(10-100):(1-5)；

c)将所述芯材浸湿吸附含聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的二氯甲烷或乙醇溶液，去除溶剂后，得到包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒；

d)将所述包被有聚乙二醇和聚丙烯酸树脂的甲酸颗粒在溶有肠溶包衣材料的液化气体中进行若干次包衣后，得到饲料添加剂肠溶包衣甲酸。

9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，所述聚丙烯酸树脂：聚乙二醇的质量比为100：(1-100)。

10.一种饲料，其特征在于，包括权利要求1～5任意一项权利要求所述的饲料添加剂肠溶包衣甲酸或权利要求6～9所述的制备方法制备的饲料添加剂肠溶包衣甲酸，以pH 2.5的酸性水溶液中在37℃搅拌洗涤1-6个小时仍保留的甲酸计，所述饲料添加剂肠溶包衣甲酸在饲料中的添加量为1～10000mg/kg。