CN107960533A - 一种氨基酸醛席夫碱饲料添加剂以及一种饲料 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种氨基酸醛席夫碱饲料添加剂，包括氨基酸醛席夫碱及其金属化合物中的一种或多种。本发明提供的氨基酸醛席夫碱饲料添加剂性质稳定，而且它的杀菌抗真菌抗病毒功效优越于醛类物质，可以有效预防饲料霉变，防霉抗霉，吸附破坏霉菌毒素。在动物体内，在胃酸等作用下在胃肠中水解有生成氨基酸和醛类物质而发挥各自的生理功效和杀菌做作用。另外，本发明提供的氨基酸醛席夫碱饲料添加剂还可以预防和治疗动物疾病，促进动物生长，提高饲料转化率，提高动物免疫力，提高动物瘦肉率，减少脂肪沉积，改善肉质风味。

Description

一种氨基酸醛席夫碱饲料添加剂以及一种饲料

技术领域

本发明属于饲料添加剂技术领域，具体涉及一种氨基酸醛席夫碱饲料添加剂。

背景技术

饲料添加剂是指在饲料生产加工、使用过程中添加的少量或微量物质，在饲料中用量很少但作用显著。饲料添加剂是现代饲料工业必然使用的原料，对强化基础饲料营养价值，提高动物生产性能，保证动物健康，节省饲料成本，改善畜产品品质等方面有明显的效果。

醛类物质，特别是肉桂醛，是一种常用的饲料添加剂，将其添加于饲料中具有良好的抑菌效果，但是醛类物质易氧化、易聚合，低沸点醛容易挥发，很不稳定。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种氨基酸醛席夫碱饲料添加剂以及一种饲料，本发明提供的氨基酸醛席夫碱饲料添加剂性质稳定、并且具有良好的杀菌作用。

本发明提供了一种氨基酸醛席夫碱饲料添加剂，包括氨基酸醛席夫碱及其金属化合物中的一种或多种。

优选的，所述氨基酸醛席夫碱由氨基酸和醛类物质制备而成。

优选的，所述制备的方法具体为：

将氨基酸与溶剂混合加热至25～150℃，接着在pH7～9条件下加入醛类物质，进行反应，得到氨基酸醛席夫碱。

优选的，所述氨基酸选自丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、蛋氨酸、甘氨酸、酪氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、天冬氨酸和谷氨酸中的一种或多种；

所述醛类物质选自肉桂醛、苯甲醛、茴香醛、柠檬醛、水杨醛、铃兰醛、癸酰乙醛、十二酰乙醛、紫苏醛、香茅醛、4-癸烯醛、甜橙醛，4-己基肉醛、邻-甲氧基肉桂醛、龙脑烯醛、糠醛、桃醛、胡椒醛、乙二醇缩肉桂醛、己醛、辛醛、庚醛、壬醛、2-已烯醛、4-庚烯醛、月桂醛、辛烯醛和5-甲基糠醛中的一种或多种。

优选的，所述氨基酸醛席夫碱金属化合物中的金属选自铜、铁、锰、锌、钴、镍、钼、镁、钙、铋、钛、铬、钠、锗、钒、钾、钡和锡中的一种或多种。

优选的，所述氨基酸醛席夫碱金属化合物按照如下方法进行制备：

将金属的氯化物或金属的硫酸盐与溶剂混合加热至25～150℃，接着在pH8～9条件下加入氨基酸醛席夫碱，进行反应，得到氨基酸醛席夫碱金属化合物。

优选的，还包括包衣，所述包衣包覆于所述氨基酸醛席夫碱及其金属化合物中的一种或多种的表面。

优选的，所述包衣的材料选自聚丙烯酸树脂、硬酯酸单甘油酯、聚乙二醇、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、醋酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸酯丁酸乙酯、甘油三丁酯、壳聚糖、普鲁兰多糖、虫胶、聚乙烯醇乙酸苯二甲酸酯、纤维素及其衍生物、邻苯二甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸乙酸纤维素、琥珀酸乙酸羟丙基纤维素、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸树酯、乙基纤维素、甘油三醋酸酯、丙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、羧酸乙烯酯聚合物、丙烯酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮与羧酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸乙烯酯聚合物、甲基丙烯酸乙烯酯及其聚合物和邻苯甲酸乙酯中一种或几种。

本发明还提供了一种饲料，包括上述饲料添加剂。

优选的，所述饲料添加剂在所述饲料中的添加量为0.1～999900mg/kg。

与现有技术相比，本发明提供了一种氨基酸醛席夫碱饲料添加剂，包括氨基酸醛席夫碱及其金属化合物中的一种或多种。本发明提供的氨基酸醛席夫碱饲料添加剂性质稳定，而且它的杀菌抗真菌抗病毒功效优越于醛类物质，可以有效预防饲料霉变，防霉抗霉，吸附破坏霉菌毒素。在动物体内，在胃酸等作用下在胃肠中水解有生成氨基酸和醛类物质而发挥各自的生理功效和杀菌做作用。另外，本发明提供的氨基酸醛席夫碱饲料添加剂还可以预防和治疗动物疾病，促进动物生长，提高饲料转化率，提高动物免疫力，提高动物瘦肉率，减少脂肪沉积，改善肉质风味。

附图说明

图1为肉桂醛赖氨酸席夫碱的红外光谱图；

图2为肉桂醛的红外光谱图；

图3为肉桂醛赖氨酸席夫碱的气质联用谱图；

图4为赖氨酸茴香醛席夫碱铜的红外光谱图；

图5为赖氨酸水杨醛席夫碱的红外光谱图；

图6为赖氨酸水杨醛席夫碱铜的红外光谱图。

具体实施方式

本发明提供了一种氨基酸醛席夫碱饲料添加剂，包括氨基酸醛席夫碱及其金属化合物中的一种或多种。

在本发明中，所述氨基酸醛席夫碱由氨基酸和醛类物质制备而成。

其中，所述制备的方法优选为：

将氨基酸与溶剂混合加热至25～150℃，接着在pH7～9条件下加入醛类物质，进行反应，得到氨基酸醛席夫碱。

在本发明中，所述氨基酸选自丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、蛋氨酸、甘氨酸、酪氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、天冬氨酸和谷氨酸中的一种或多种；优选为赖氨酸。

所述醛类物质选自肉桂醛、苯甲醛、茴香醛、柠檬醛、水杨醛、铃兰醛、癸酰乙醛、十二酰乙醛、紫苏醛、香茅醛、4-癸烯醛、甜橙醛，4-己基肉醛、邻-甲氧基肉桂醛、龙脑烯醛、糠醛、桃醛、胡椒醛、乙二醇缩肉桂醛、己醛、辛醛、庚醛、壬醛、2-已烯醛、4-庚烯醛、月桂醛、辛烯醛和5-甲基糠醛中的一种或多种；优选为肉桂醛或水杨醛。

所述溶剂选自甲醇、乙醇、碳酸二甲酯、丁醇、乙酸乙酯、水、苯、甲苯、异丙醇中的一种或几种。

其中，所述氨基酸与醛类物质的摩尔比为1：(0.5～8)，优选为1：(0.8～1)。

所述反应的时间优选为0.5～20小时，更优选为1～10小时。

反应结束后，将所述反应液进行抽滤或离心，将得到的固体物质进行干燥，得到氨基酸醛席夫碱。

在本发明中，所述氨基酸醛席夫碱金属化合物优选按照如下方法进行制备：

将金属的氯化物或金属的硫酸盐与溶剂混合加热至25～150℃，接着在pH8～9条件下加入氨基酸醛席夫碱，进行反应，得到氨基酸醛席夫碱金属化合物。

其中，所述金属选自铜、铁、锰、锌、钴、镍、钼、镁、钙、铋、钛、铬、钠、锗、钒、钾、钡和锡中的一种或多种。

所述溶剂选自甲醇、乙醇、碳酸二甲酯、丁醇、乙酸乙酯、水、苯、甲苯、异丙醇中的一种或几种。

所述氨基酸醛席夫碱为采用上述制备方法制备得到的氨基酸醛席夫碱。

所述氨基酸醛席夫碱与金属的氯化物或金属的硫酸盐进行反应的摩尔比优选为金属的电荷价数：1。

在本发明中，所述加入氨基酸醛席夫碱的方式优选为滴加，即将所述氨基酸醛席夫碱配制成溶液后，再滴加入反应体系中。

所述反应的时间为0.5～8小时，更优选为1～5小时。

反应结束后，将所述反应液进行抽滤或离心，将得到的固体物质进行干燥，得到氨基酸醛席夫碱金属化合物。

在本发明中，由于氨基酸醛席夫碱在酸性环境中会缓慢分解，释放出来的醛类物质会很快氧化变质。因此，优选将氨基酸醛席夫碱制通过喷雾造粒或旋转制粒，用肠溶包衣或胃溶包衣材料包衣氨基酸醛席夫碱形成氨基酸醛席夫碱包衣颗粒，使氨基酸醛席夫碱在加工、储运过程中不会氧化变质和损失，并在胃中定点释放。

因此，在本发明的一些具体实施方式中，所述氨基酸醛席夫碱饲料添加剂还包括包衣，所述包衣包覆于所述氨基酸醛席夫碱及其金属化合物中的一种或多种的表面。所述包衣优选为肠溶包衣，所述包衣的材料选自聚丙烯酸树脂、硬酯酸单甘油酯、聚乙二醇、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、醋酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸酯丁酸乙酯、甘油三丁酯、壳聚糖、普鲁兰多糖、虫胶、聚乙烯醇乙酸苯二甲酸酯、纤维素及其衍生物、邻苯二甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸乙酸纤维素、琥珀酸乙酸羟丙基纤维素、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸树酯、乙基纤维素、甘油三醋酸酯、丙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、羧酸乙烯酯聚合物、丙烯酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮与羧酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸乙烯酯聚合物、甲基丙烯酸乙烯酯及其聚合物和邻苯甲酸乙酯中一种或几种。

本发明还提供了一种饲料，包括上述氨基酸醛席夫碱饲料添加剂。优选的，所述氨基酸醛席夫碱饲料添加剂在所述饲料中的添加量为0.1～999900mg/kg，优选为10～2000mg/kg，更优选为50～1000mg/kg，最优选为100～500mg/kg。

本发明提供的氨基酸醛席夫碱饲料添加剂性质稳定，而且它的杀菌抗真菌抗病毒功效优越于醛类物质，可以有效预防饲料霉变，防霉抗霉，吸附破坏霉菌毒素。在动物体内，在胃酸等作用下在胃肠中水解有生成氨基酸和醛类物质而发挥各自的生理功效和杀菌做作用。另外，本发明提供的氨基酸醛席夫碱饲料添加剂还可以预防和治疗动物疾病，促进动物生长，提高饲料转化率，提高动物免疫力，提高动物瘦肉率，减少脂肪沉积，改善肉质风味。并且，本发明提供的饲料添加剂可以掩盖醛类物质强烈的辛辣刺激性气味，具有良好的动物适口性。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的氨基酸醛席夫碱饲料添加剂以及饲料进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。

实施例1

在2000L反应釜中，加入去离子水1500kg，赖氨酸146kg，快速搅拌溶解，泵入99％肉桂醛132kg(摩尔比1:1)，反应60分钟后，冷却结晶，离心干燥得浅黄色赖氨酸肉桂醛席夫碱260kg，经液相色谱检测(标样购自美国sigma公司)肉桂醛赖氨酸席夫碱含量为：94.3％，收率94.3％或以上。

对肉桂醛以及肉桂醛赖氨酸席夫碱进行红外光谱检测，结果见图1和图2，图1为肉桂醛赖氨酸席夫碱的红外光谱图，图2为肉桂醛的红外光谱图。

并对所述肉桂醛赖氨酸席夫碱进行气质联用色谱检测，结果见图3，图3为肉桂醛赖氨酸席夫碱的气质联用谱图。由图3可知，检测出产物的分子量是261.1-262.2，与肉桂醛赖氨酸席夫碱的分子量260相吻合。

实施例2

将实施例1生产的260kg肉桂醛赖氨酸席夫碱和麦芽糊精50kg混合制粒，含肉桂醛赖氨酸席夫碱的颗粒310kg，在包衣硫化床中用含8％聚丙烯酸树脂和16％硬脂酸单甘脂、2％聚乙二醇乙醇溶液进行包衣，三种包衣材料让颗粒增重6％，得到包衣肉桂醛赖氨酸席夫碱颗粒328kg，经液相色谱检测(标样购自美国sigma公司)肉桂醛赖氨酸席夫碱含量为：74.7％。

实施例3

在2000L反应釜中，加入去离子水1500kg，赖氨酸146kg，快速搅拌溶解，泵入99％肉桂醛132kg(摩尔比1:1)，反应60分钟后，得到含有肉桂醛赖氨酸席夫碱的反应液，其中，所述反应液中含有肉桂醛赖氨酸席夫碱260kg。

向上述制备得到的肉桂醛赖氨酸席夫碱反应液中缓慢泵入含五水硫酸铜125kg的水溶液300kg，维持pH7.2-7.5，反应1.5小时，有大量绿色沉淀生成，离心干燥，得到300kg肉桂醛赖氨酸席夫碱铜化合物。

实施例4

在2000L反应釜中，加入去离子水1000kg，甘氨酸240kg，快速搅拌溶解，泵入99％水杨醛366kg(摩尔比1:1)，反应120分钟后，冷却结晶，离心干燥浅黄色水杨醛甘氨酸席夫碱520kg经液相色谱检测(标样购自美国sigma公司水杨醛甘氨酸席夫碱含量为：99.3％，收率96.8％或以上。

实施例5

将实施例4生产的520kg水杨醛甘氨酸席夫碱和麦芽糊精125kg混合制粒，含水杨醛甘氨酸席夫碱520kg，在包衣硫化床中用含8％聚丙烯酸树脂和16％硬脂酸单甘脂、2％聚乙二醇乙醇溶液进行包衣，三种包衣材料让颗粒增重6％，得到包衣水杨醛甘氨酸醛席夫碱颗粒684kg，经液相色谱检测(标样购自美国sigma公司)水杨醛甘氨酸席夫碱含量为：76.1％。

实施例6

在2000L反应釜中，加入去离子水1000kg，甘氨酸240kg，快速搅拌溶解，泵入99％水杨醛366kg(摩尔比1:1)，反应120分钟后，得到含有水杨醛甘氨酸席夫碱的反应液，所述反应液中含有水杨醛甘氨酸席夫碱520kg。

向上述制备的水杨醛甘氨酸席夫碱反应液中缓慢泵入含一水硫酸锌268kg的水溶液500kg，维持pH7.2-7.5，反应1.5小时，有大量白色沉淀生成，离心干燥，得到550kg水杨醛甘氨酸席夫碱锌化合物。

实施例7

在2000L反应釜中，加入去离子水1500kg，赖氨酸146kg，快速搅拌溶解，泵入99％茴香醛136kg(摩尔比1:1)，反应60分钟后，冷却结晶，离心干燥得白色赖氨酸茴香醛席夫碱264kg。化学反应方程为如下：

实施例8

在2000L反应釜中，加入去离子水1500kg，赖氨酸146kg，快速搅拌溶解，泵入99％茴香醛136kg(摩尔比1:1)，反应60分钟后，再在pH＝8的条件下(通入氨气让pH保持8)，匀速加入含五水硫酸铜125kg的水溶液，有大量淡蓝色的赖氨酸茴香醛席夫碱铜产生，离心干燥得产物295kg。所述赖氨酸茴香醛席夫碱铜的结构式如下：

对所述赖氨酸茴香醛席夫碱铜中的配体以及配合物进行红外光谱检测，结果见图4，图4为赖氨酸茴香醛席夫碱铜的红外光谱图。

实施例9

在2000L反应釜中，加入去离子水1500kg，赖氨酸146kg，快速搅拌溶解，泵入99％水杨醛122kg(摩尔比1:1)，反应60分钟后，冷却结晶，离心干燥得黄色赖氨酸水杨醛醛席夫碱250kg,化学反应方程为：

将得到的赖氨酸水杨醛醛席夫碱进行红外光谱检测，结果见图5，图5为赖氨酸水杨醛席夫碱的红外光谱图。

实施例10

在2000L反应釜中，加入去离子水1500kg，赖氨酸146kg，快速搅拌溶解，泵入99％水杨醛122kg(摩尔比1:1)，反应60分钟后，再在pH＝8的条件下(通入氨气让pH保持8)，匀速加入含五水硫酸铜125kg的水溶液，有大量的蓝色赖氨酸水杨醛醛席夫碱铜生成，离心干燥得成品280kg。所述赖氨酸水杨醛醛席夫碱铜的化学结构式为如下：

对所述赖氨酸水杨醛席夫碱铜进行红外光谱检测，结果见图6，图6为赖氨酸水杨醛席夫碱铜的红外光谱图。

实施例11

选取60日龄仔猪280头，分成7组，每组5个重复，每个重复8头猪，公母各半，七组分别在1000kg的饲料中加入：

1、实施例1生产的赖氨酸肉桂醛席夫碱600克，

2、实施例2生产的包衣肉桂醛赖氨酸席夫碱800克、

3、实施例3生产的肉桂醛赖氨酸席夫碱铜700克、

4、实施例4水杨醛甘氨酸席夫碱500克、

5、实施例5包衣水杨醛甘氨酸醛席夫碱650克、

6、实施例6水杨醛甘氨酸席夫碱锌600克、

7、抗生素对照组4％恩拉霉素500克+10％硫酸抗敌素200克。

其中，1～6组为试验组，均不加抗生素。

上述280头仔猪饲喂30天，结果如下表1。

表1实验结果

上表结果表明，本发明生产的氨基酸醛席夫碱在乳猪饲料中替代抗生素均有一定的效果，包衣的氨基酸醛席夫碱效果更好，两种包衣的氨基酸醛席夫碱的日增重、饲料效率均优于抗生素对照组、也说明未包衣的氨基酸醛席夫碱虽有杀菌效果但在饲料中不稳定；赖氨酸肉桂醛席夫碱铜和水杨醛甘氨酸席夫碱锌表现出较好的效果，说明赖氨酸肉桂醛席夫碱铜和水杨醛甘氨酸席夫碱锌与铜、锌形成络合物以后更加稳定，同时也增加了席夫碱的杀菌效果。

实施例12

取840只1日龄罗期商品肉鸡，分七组，每组四个重复，每个重复30只，公母各半，七组中，每1000kg的饲料中分别加入：

1、实施例1生产的赖氨酸肉桂醛席夫碱300克，

2、实施例2生产的包衣肉桂醛赖氨酸席夫碱400克、

3、实施例3生产的肉桂醛赖氨酸席夫碱铜400克、

4、实施例4水杨醛甘氨酸席夫碱300克、

5、实施例5包衣水杨醛甘氨酸醛席夫碱400克、

6、实施例6水杨醛甘氨酸席夫碱锌350克、

7、抗生素对照组4％恩拉霉素200克+10％硫酸抗敌素100克，

其中，1～6组为试验组，均不加抗生素。

上述肉鸡饲喂42天，结果如下表2：

表2实验结果

上表结果表明，本发明生产的氨基酸醛席夫碱在肉鸡料中替代抗生素均有一定的效果，包衣的氨基酸醛席夫碱效果更好，两种包衣的氨基酸醛胺席夫碱的日增重、饲料效率均优于抗生素对照组、也说明未包衣的氨基酸醛席夫碱虽有杀菌效果但在饲料中不稳定。赖氨酸肉桂醛席夫碱铜和水杨醛甘氨酸席夫碱锌表现出较好的效果，说明赖氨酸肉桂醛席夫碱铜和水杨醛甘氨酸席夫碱锌与铜、锌形成络合物以后更加稳定，同时也增加了席夫碱的杀菌效果。

实施例13

在5000L反应釜中，加入乙醇2000kg，去离子水150kg，98％赖氨酸912.5kg，快速搅拌溶解并快速升温至80℃回流，快速泵入99％肉桂醛660(摩尔比1:1)，反应120分钟后，干燥脱醇得棕黄色赖氨酸肉桂醛席夫碱1482kg颗粒，经液相色谱检测(标样购自美国sigma公司)赖氨酸肉桂醛席夫碱含量为：92.3％，收率92％。

实施例14

将实施例13生产的1482kg经喷雾造粒得到赖氨酸肉桂醛席夫碱颗粒，含赖氨酸肉桂醛席夫碱1368kg，在包衣硫化床中用含8％的聚丙烯酸树脂、硬脂酸单甘脂、壳寡糖乙醇溶液进行包衣，三种包衣材料让颗粒增重6％，得到包衣赖氨酸肉桂醛席夫碱颗粒1450kg，经液相色谱检测(标样购自美国sigma公司)赖氨酸肉桂醛席夫碱含量为：94.3％。

实施例15

在3000L反应釜中，加入甲醇1000，去离子水150kg，98％精氨酸870kg，快速搅拌溶解并快速升温至回流，快速泵入99％水杨醛614kg(摩尔比1:1)，反应10小时后，脱醇干燥得棕黄色精氨酸水杨醛席夫碱1406kg颗粒，经液相色谱检测(标样购自美国sigma公司)精氨酸水杨醛席夫碱含量为：96.0％，收率96.8％。

实施例16

将实施例15生产的1406kg精氨酸水杨醛席夫碱，在包衣硫化床中用含8％的聚丙烯酸树脂、硬脂酸单甘脂、壳寡糖乙醇溶液进行包衣，三种包衣材料让颗粒增重6％，得到包衣精氨酸水杨醛席夫碱颗粒1490kg，经液相色谱检测(标样购自美国sigma公司)精氨酸水杨醛席夫碱含量为：90.6％。

实施例17

在5000L反应釜中，加入乙醇2000kg，去离子水200kg，98％赖氨酸912.5kg，快速搅拌溶解并快速升温至80℃回流，快速泵入99％茴香醛690kg(摩尔比1:1)，反应6小时后，干燥脱醇得棕黄色赖氨酸茴香醛席夫碱1529kg，经液相色谱检测(标样购自美国sigma公司)赖氨酸茴香醛席夫碱含量为：97.3％，收率98.4％。

实施例18

将实施例17生产的1529kg经喷雾造粒得到赖氨酸茴香醛席夫碱颗粒，含赖氨酸茴香醛1488kg，在包衣硫化床中用含8％的聚丙烯酸树脂、硬脂酸单甘脂、壳寡糖乙醇溶液进行包衣，三种包衣材料让颗粒增重6％，得到包衣赖氨酸茴香醛席夫碱颗粒1577kg，经液相色谱检测(标样购自美国sigma公司)赖氨酸茴香醛席夫碱含量为：94.3％。

实施例19

在2000L反应釜中，加入去离子水1500kg，赖氨酸146kg，快速搅拌溶解，泵入99％肉桂醛132kg(摩尔比1:1)，反应60分钟后，得到反应液。

先将氯化铜336kg，用800升去离子水溶剂中充分溶解，升温至80℃温度，在pH8-9条件下滴加入上述反应液中，反应2小时，脱水干燥处理，得到赖氨酸肉桂醛醛席夫碱铜1530kg，含量99.7％，收率99％。

实施例20

在3000L反应釜中，加入甲醇1000，去离子水150kg，98％精氨酸870kg，快速搅拌溶解并快速升温至回流，快速泵入99％水杨醛614kg(摩尔比1:1)，反应10小时后，得到反应液；

先将一水硫酸锌450kg，用1000升去离子水溶剂中充分溶解，升温至80℃温度，在pH8-9条件下滴加入上述反应液中，反应2小时，脱水干燥处理，得到精氨酸水杨醛席夫碱锌1427kg，含量98.1％，收率93.5％。

实施例21

在2000L反应釜中，加入去离子水1500kg，赖氨酸146kg，快速搅拌溶解，泵入99％茴香醛136kg(摩尔比1:1)，反应60分钟后，的到反应液。

先将一水硫酸锰423kg，用1200升去离子水溶剂中充分溶解，升温至80℃温度，在pH8-9条件下滴加入上述反应液中，反应2小时，脱水干燥处理，得到赖氨酸茴香醛席夫碱锰1659kg，含量94.4％，收率96.4％。

实施例22稳定性和防霉试验

将稳定化肉桂醛用白炭黑吸附，得到50％的吸附肉桂醛、购自北京菲迪生物科技有限公司25％的包被肉桂醛(按肉桂醛300mg/kg)、实施例1制备的肉桂醛赖氨酸席夫碱(按肉桂醛300mg/kg)、实施例2制备的包衣肉桂醛赖氨酸席夫碱颗粒(按肉桂醛300mg/kg)各加入含水12％饲料中，保存30天、60天、90天，检测饲料中肉桂醛的残量(按GC法检测，流动相加0.1％的磷酸)和饲料的发霉情况(包被后的赖氨酸肉桂醛席夫碱由于不在有防霉功能，故在该组饲料添加了3000mg/kg丙酸钙)。结果见表3。

表3实验结果

由上表可见，吸附肉桂醛没有稳定性可言，不能作为饲料添加剂；包被肉桂醛可能在饲料制粒挤压过程中大部分被挤破，几乎不能起到对肉桂醛的保护作用，在储运过程中由于气温高等因素，所用的包被材料氢化脂肪熔点只有20-50℃会被软化、破损，进一步造成仅存的肉桂醛氧化变质；赖氨酸肉桂醛席夫碱在饲料霉变前比较稳定，而到饲料霉变后，由于饲料霉变发酸，大部分肉桂醛被解离出来很快被氧化变质；包被赖氨酸肉桂醛席夫碱颗粒由于保护完整，在90天的储运过程中几乎没有损失。

实施例23

食品防霉试验，在夏季烘烤蛋糕时添加丙酸钙1000mg/kg或赖氨酸肉桂醛席夫碱150mg/kg、精氨酸水杨醛席夫碱锌10mg/kg，室温放置，结果三种蛋糕的霉变时间分别为5、7、6天，赖氨酸肉桂醛席夫碱、精氨酸水杨醛席夫碱锌、防霉作用略优于丙酸钙，可以作为食品防霉剂。

实施例24

选取24日龄仔猪704头，分成11组，每组8个重复，每个重复8头猪，公母各半，依次分别在1000kg的饲料中加入实施例1、2、15、16、17、18、19、20、21生产的赖氨酸肉桂醛席夫碱、包衣赖氨酸肉桂醛席夫碱、精氨酸水杨醛席夫碱、包衣精氨酸水杨醛席夫碱、赖氨酸茴香醛席夫碱、赖氨酸茴香醛席夫碱、赖氨酸肉桂醛醛席夫碱铜、精氨酸水杨醛席夫碱锌、赖氨酸茴香醛席夫碱锰、菲迪25％的包被肉桂醛对照组、抗生素对照组4％恩拉霉素500克+10％硫酸抗敌素200克，1～9为试验组，均不加抗生素。上述组别中所用的基础日粮配方如表4，饲料营养成分如表5，其它饲养条件一致，饲喂15天，其结果见表6：

表4其他饲料成分含量

表5饲料中的营养成分

营养成分
		粗蛋白/％	19.5
钙/％	0.8
		总磷/％	0.69
赖氨酸/％	1.45
		蛋+胱氨酸/％	0.81
苏氨酸/％	0.91
		消化能(千卡/公斤)	3450

表6实验结果

表6中，a、b、c表示差异水平，字母相同，表示没有显著性差异(P>0.05)；字母不同，表示有显著性差异(P<0.05)；有两个字母不同，表示有极显著性差异(P<0.01)。

上表结果表明，本发明生产的氨基酸醛席夫碱各生产性能与抗生素组没有显著性差异，完全可以替代抗生素，其中以赖氨酸肉桂醛席夫碱效果最好；包衣氨基酸醛席夫碱和他的金属化合物效果有更好的趋势完全可以达到抗生素抗菌促生长的同样效果，但包衣肉桂醛产品各生产性能与其它各组都有极显著相差异，不能完全替代抗生素。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种氨基酸醛席夫碱饲料添加剂，其特征在于，包括氨基酸醛席夫碱及其金属化合物中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的饲料添加剂，其特征在于，所述氨基酸醛席夫碱由氨基酸和醛类物质制备而成。

3.根据权利要求2所述的饲料添加剂，其特征在于，所述制备的方法具体为：

将氨基酸与溶剂混合加热至25～150℃，接着在pH7～9条件下加入醛类物质，进行反应，得到氨基酸醛席夫碱。

4.根据权利要求2所述的饲料添加剂，其特征在于，所述氨基酸选自丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、脯氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、蛋氨酸、甘氨酸、酪氨酸、丝氨酸、苏氨酸、半胱氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、天冬氨酸和谷氨酸中的一种或多种；

所述醛类物质选自肉桂醛、苯甲醛、茴香醛、柠檬醛、水杨醛、铃兰醛、癸酰乙醛、十二酰乙醛、紫苏醛、香茅醛、4-癸烯醛、甜橙醛，4-己基肉醛、邻-甲氧基肉桂醛、龙脑烯醛、糠醛、桃醛、胡椒醛、乙二醇缩肉桂醛、己醛、辛醛、庚醛、壬醛、2-已烯醛、4-庚烯醛、月桂醛、辛烯醛和5-甲基糠醛中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的饲料添加剂，其特征在于，所述氨基酸醛席夫碱金属化合物中的金属选自铜、铁、锰、锌、钴、镍、钼、镁、钙、铋、钛、铬、钠、锗、钒、钾、钡和锡中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的饲料添加剂，其特征在于，所述氨基酸醛席夫碱金属化合物按照如下方法进行制备：

将金属的氯化物或金属的硫酸盐与溶剂混合加热至25～150℃，接着在pH8～9条件下加入氨基酸醛席夫碱，进行反应，得到氨基酸醛席夫碱金属化合物。

7.根据权利要求1所述的饲料添加剂，其特征在于，还包括包衣，所述包衣包覆于所述氨基酸醛席夫碱及其金属化合物中的一种或多种的表面。

8.根据权利要求7所述的饲料添加剂，其特征在于，所述包衣的材料选自聚丙烯酸树脂、硬酯酸单甘油酯、聚乙二醇、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、醋酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸酯丁酸乙酯、甘油三丁酯、壳聚糖、普鲁兰多糖、虫胶、聚乙烯醇乙酸苯二甲酸酯、纤维素及其衍生物、邻苯二甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸乙酸纤维素、1，2，4-苯三甲酸羟丙基甲基纤维素、琥珀酸乙酸纤维素、琥珀酸乙酸羟丙基纤维素、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸树酯、乙基纤维素、甘油三醋酸酯、丙酸乙烯酯、聚丙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁酸乙烯酯、羧酸乙烯酯聚合物、丙烯酸乙烯酯、乙烯吡咯烷酮与羧酸乙烯酯的聚合物、丙烯酸乙烯酯聚合物、甲基丙烯酸乙烯酯及其聚合物和邻苯甲酸乙酯中一种或几种。

9.一种饲料，其特征在于，包括权利要求1～8任意一项所述的饲料添加剂。

10.根据权利要求9所述的饲料，其特征在于，所述饲料添加剂在所述饲料中的添加量为0.1～999900mg/kg。