CN106169568B - 一种锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法。所述制备方法包括以下步骤：（1）将EDTA溶解于氨水中，得到EDTA四铵盐溶液；（2）将锂源、钒源和磷源加入步骤（1）EDTA四铵盐溶液中，得到糊状混合物，然后湿法球磨；（3）将步骤（2）得到的混合物干燥；（4）将步骤（3）得到的干燥物研磨，然后惰性气氛下或者还原气氛下煅烧；（5）将步骤（4）煅烧产物研磨，即得。本发明锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法步骤简单、快速，能耗低，成本低，环境友好，具有较好的应用前景。

Description

一种锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法。
背景技术
锂离子电池作为新一代储能装置，已经广泛的应用到便携式电子产品上。近年来随着电动车和混合电动车的快速发展，对锂离子动力电池的容量、功率和能量密度、循环性能和安全性提出了更高的要求。而电极材料在很大程度上决定了以上性能。
现有的锂离子电池电极材料的制备方法可以分为固相法和液相法。固相法工艺简单、易于大规模化生产。但是，固相法很难将原料混合均匀，最终制备的产品中容易出现杂质相，而且产品颗粒粗大颗粒不均匀，这些因素都会恶化材料的电化学性能。液相法可以使原料达到分子级或者原子级的混合，最终制备的材料纯度高，而且颗粒细小分布均匀，材料具有良好的电化学性能。但是液相法工艺繁琐，大规模生产的难度大。液相法中有一种溶胶-凝胶法（Sol-Gel法，简称SG法），是一种条件温和的材料制备方法，溶胶-凝胶法就是以无机物或金属醇盐作前驱体，在液相将这些原料均匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶，溶胶经陈化，胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂，凝胶经过干燥、热处理而成氧化物或其它化合物固体粉末。
中国专利CN105720254A公开了一种锂离子电池负极材料碳包覆钒酸锂的制备方法，先将EDTA和氨水加到去离子水中搅拌形成澄清透明的EDTA二氨水溶液；加入钒源和锂源，搅拌形成黄绿色透明溶液，蒸发、烘干得到蓝色钒酸锂前驱体；研磨粉碎后在还原性气氛或者惰性气氛下预烧后再粉碎烧结得到碳包覆钒酸锂。但是，该专利方法为液相法，适用于一些易溶于EDTA二氨水溶液的原料，对溶解性差的原料不适合，应用范围受限制，而且步骤复杂。
发明内容
为克服上述缺陷，本发明的目的在于提供一种锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法，应用范围广泛。
为克服上述缺陷，本发明采用如下技术方案：
一种锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法，包括以下步骤：
（1）将EDTA溶解于氨水中，得到EDTA四铵盐溶液，其中，n(NH3·H2O):n(EDTA)=4-6:1；
（2）将锂源、钒源和磷源加入步骤（1）EDTA四铵盐溶液中，得到糊状混合物，然后湿法球磨，其中，n(EDTA):n(Li+):n(V5+):n(PO4 3-)=3-4:3-3.3:2:3；
（3）将步骤（2）得到的混合物干燥；
（4）将步骤（3）得到的干燥物研磨，然后惰性气氛下或者还原气氛下煅烧；
（5）将步骤（4）煅烧产物研磨，即得。
优选地，所述步骤（1）氨水的质量浓度为18-28 %。
优选地，所述步骤（2）锂源是碳酸锂、硝酸锂、氢氧化锂和醋酸锂中的一种或者几种。
优选地，所述步骤（2）钒源是五氧化二钒和/或偏钒酸铵。
优选地，所述步骤（2）磷源是磷酸二氢铵、磷酸氢二铵和磷酸中的一种或者几种。
优选地，所述步骤（2）湿法球磨时间为3-6h，转速为200-500rpm，球料比为5-20:1。
优选地，所述步骤（3）干燥的温度为60-100℃，时间为5-12h。
优选地，所述步骤（4）煅烧温度为600-850℃，时间为2-10h。
优选地，所述步骤（4）研磨时间为3-8min。
优选地，所述步骤（5）研磨时间为3-8min。
本发明的积极有益效果：
1. 本发明锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法为固相法，步骤简单，磷源和锂源（除碳酸锂微溶于水外）溶于水，五氧化二钒不溶于EDTA四铵盐溶液，偏钒酸铵在常温下微溶，本发明首先将EDTA跟氨水发生化学反应变成EDTA四铵盐溶液，再加入锂源、钒源和磷源，其中部分锂源、部分钒源和EDTA四铵盐溶液发生配位化学反应得到配位溶液，磷源转移到配位溶液中，配位溶液与部分不配位的锂源以及不配位钒源固体粉末混合，接着采用湿法球磨混合各种原料，液相跟固相接触面积大，原料能够得到均匀的分散，在后面的煅烧过程中材料容易得到纯相，纯相有利于材料电化学性能的发挥。
2. 本发明锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法相比较于传统的固相法，传统的固相法中乙醇或者丙酮为分散剂，各原料混合不均匀，本发明采用EDTA作为络合剂，氨水为分散剂，本发明混合过程发生化学反应，各种原料接触充分，分散均匀，而且本发明材料在惰性气氛下或者还原气氛下煅烧，EDTA作为络合剂和碳源，EDTA热解的碳可以提高材料的电子电导率，进而提高材料的电化学性能，EDTA热解的碳还可以将高价的钒还原。
3. 本发明锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法采用固相法，水的用量较少，后续除去水的温度为60-100℃，时间为5-12h，除去水的时间短，温度也较低，而且不需要在除水的步骤进行搅拌操作，降低了能耗，成本低。
4. 本发明锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法步骤简单、快速，能耗低，成本低，环境友好，具有较好的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1中制备的Li3V2(PO4)3@C的XRD图；
图2为本发明实施例1中制备的Li3V2(PO4)3@C的TEM图；
图3为本发明实施例1中制备的Li3V2(PO4)3@C在1 C电流下的循环性能图;
图4为本发明实施例2中制备的Li3V2(PO4)3@C的XRD图；
图5为本发明实施例2中制备的Li3V2(PO4)3@C的TEM图；
图6为本发明实施例2中制备的Li3V2(PO4)3@C在3 C电流下的循环性能图;
图7为本发明实施例3中制备的Li3V2(PO4)3@C的XRD图；
图8为本发明实施例3中制备的Li3V2(PO4)3@C的TEM图；
图9为本发明实施例3中制备的Li3V2(PO4)3@C在5 C电流下的循环性能图;
图10为本发明实施例4中制备的Li3V2(PO4)3@C的XRD图；
图11为本发明实施例4中制备的Li3V2(PO4)3@C的TEM图；
图12为本发明实施例4中制备的Li3V2(PO4)3@C在10 C电流下的循环性能图；
图13为本发明实施例5中制备的Li3V2(PO4)3@C的XRD图；
图14为本发明实施例5中制备的Li3V2(PO4)3@C的TEM图；
图15为本发明实施例5中制备的Li3V2(PO4)3@C在5 C电流下的首次充放电曲线图；
图16为本发明实施例6中制备的Li3V2(PO4)3@C的XRD图；
图17为本发明实施例6中制备的Li3V2(PO4)3@C的TEM图；
图18为本发明实施例6中制备的Li3V2(PO4)3@C在10 C电流下的首次充放电曲线图。
具体实施方式
下面结合一些具体实施例对本发明进一步说明。
实施例1
一种Li3V2(PO4)3@C正极材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将10.9692 g EDTA溶解于10.1 mL质量浓度28%的氨水中，得到EDTA四铵盐溶液，n(NH3·H2O):n(EDTA)=4:1；
（2）将LiOH·H2O为1.5751g，NH4VO3为2.9272g和NH4H2PO4为4.3173g加入步骤（1）EDTA四铵盐溶液中，得到糊状混合物，然后在行星球磨机中湿法球磨，时间为5h，转速为300rpm，球料比为5:1，其中，n(EDTA):n(Li+):n(V5+)：n(PO4 3-)=3:3:2:3；
（3）将步骤（2）得到的混合物置于烘箱中60℃干燥12 h；
（4）将步骤（3）得到的干燥物研磨5min，然后转移至通有N2的管式炉中850℃煅烧3h；
（5）将步骤（4）煅烧产物研磨8min，即得，测试结果见图1-3。
图1是所制备产品的XRD图，从图中可以看出所有的衍射峰都可以归属于纯相单斜Li3V2(PO4)3，说明本发明方法可以制备出纯相Li3V2(PO4)3。XRD图谱中并未检测到碳的相关衍射峰，说明碳量少。
图2是所制备产品的TEM图，从图中可以材料中有碳的存在，碳可以提高材料的电子电导率，进而提高材料的电化学性能。
图3是所制备产品在1 C电流下的循环曲线图，材料在此电流下循环800次时的容量保持率为91%。说明该实施例电极材料具有优异的循环性能。
实施例2
一种Li3V2(PO4)3@C正极材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将11.3349 g EDTA溶解于16.5 mL质量浓度20%的氨水中，得到EDTA四铵盐溶液，n(NH3·H2O):n(EDTA)=4.5:1；
（2）将LiOH·H2O为1.7310g，V2O5为2.2756g和NH4H2PO4为4.3173g加入步骤（1）EDTA四铵盐溶液中，得到糊状混合物，然后在行星球磨机中湿法球磨，时间为6h，转速为200rpm，球料比为15:1，其中，n(EDTA):n(Li+):n(V5+)：n(PO4 3-)=3.1:3.3:2:3；
（3）将步骤（2）得到的混合物置于烘箱中100℃干燥5h；
（4）将步骤（3）得到的干燥物研磨3min，然后转移至通有N2的管式炉中800℃煅烧8h；
（5）将步骤（4）煅烧产物研磨5min，即得，测试结果见图4-6。
图4是所制备产品的XRD图，从图中可以看出所有的衍射峰都可以归属于纯相单斜Li3V2(PO4)3，说明本发明方法可以制备出纯相Li3V2(PO4)3。XRD图谱中并未检测到碳的相关衍射峰，说明碳量少。
图5是所制备产品的TEM图，从图中可以材料中有碳的存在，碳可以提高材料的电子电导率，进而提高材料的电化学性能。
图6是所制备产品在3 C电流下的循环曲线图，材料在此电流下循环700次时的容量保持率为92%。说明该实施例电极材料具有优异的循环性能。
实施例3
一种Li3V2(PO4)3@C正极材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将14.6256 g EDTA溶解于21 mL质量浓度18%的氨水中，得到EDTA四铵盐溶液，n(NH3·H2O):n(EDTA)=4:1；
（2）将Li2CO3为1.4330g，NH4VO3为2.9272g和质量浓度为85%的H3PO4为4.3273g加入步骤（1）EDTA四铵盐溶液中，得到糊状混合物，然后在行星球磨机中湿法球磨，时间为6h，转速为400rpm，球料比为15:1，其中，n(EDTA):n(Li+):n(V5+)：n(PO4 3-)=4:3.1:2:3；
（3）将步骤（2）得到的混合物置于烘箱中80℃干燥10 h；
（4）将步骤（3）得到的干燥物研磨5min，然后转移至通有N2的管式炉中800℃煅烧10h；
（5）将步骤（4）煅烧产物研磨5min，即得，测试结果见图7-9。
图7是所制备产品的XRD图，从图中可以看出所有的衍射峰都可以归属于纯相单斜Li3V2(PO4)3，说明本发明方法可以制备出纯相Li3V2(PO4)3。XRD图谱中并未检测到碳的相关衍射峰，说明碳量少。
图8是所制备产品的TEM图，从图中可以材料中有碳的存在，碳可以提高材料的电子电导率，进而提高材料的电化学性能。
图9是所制备产品在5 C电流下的循环曲线图，材料在此电流下循环500次时的容量保持率为88%。说明该实施例电极材料具有优异的循环性能。
实施例4
一种Li3V2(PO4)3@C正极材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将4.4450 g EDTA溶解于5.1 mL质量浓度28%的氨水中，得到EDTA四铵盐溶液，n(NH3·H2O):n(EDTA)=5:1；
（2）将LiNO3为1.0487g，V2O5为0.8930g和(NH4)2HPO4为1.9438g加入步骤（1）EDTA四铵盐溶液中，得到糊状混合物，然后在行星球磨机中湿法球磨，时间为6h，转速为450rpm，球料比为20:1，其中，n(EDTA):n(Li+):n(V5+)：n(PO4 3-)=3.1:3.1:2:3；
（3）将步骤（2）得到的混合物置于烘箱中80℃干燥10 h；
（4）将步骤（3）得到的干燥物研磨6min，然后转移至通有N2的管式炉中800℃煅烧10h；
（5）将步骤（4）煅烧产物研磨5min，即得，测试结果见图10-12。
图10是所制备产品的XRD图，从图中可以看出所有的衍射峰都可以归属于纯相单斜Li3V2(PO4)3，说明本发明方法可以制备出纯相Li3V2(PO4)3。XRD图谱中并未检测到碳的相关衍射峰，说明碳量少。
图11是所制备产品的TEM图，从图中可以材料中有碳的存在，碳可以提高材料的电子电导率，进而提高材料的电化学性能。
图12是所制备产品在10 C电流下的循环曲线图，材料在此电流下循环400次时的容量保持率为90%。说明该实施例电极材料具有优异的循环性能。
实施例5
一种Li3V2(PO4)3@C正极材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将4.3017 g EDTA溶解于8.8 mL质量浓度19%的氨水中，得到EDTA四铵盐溶液，n(NH3·H2O):n(EDTA)=6:1；
（2）将Li2CO3为0.5438g，NH4VO3为1.1479g和(NH4)2HPO4为1.9438g加入步骤（1）EDTA四铵盐溶液中，得到糊状混合物，然后在行星球磨机中湿法球磨，时间为3h，转速为500rpm，球料比为10:1，其中，n(EDTA):n(Li+):n(V5+)：n(PO4 3-)=3:3:2:3；
（3）将步骤（2）得到的混合物置于烘箱中80℃干燥10 h；
（4）将步骤（3）得到的干燥物研磨5min，然后转移至通有N2的管式炉中850℃煅烧2h；
（5）将步骤（4）煅烧产物研磨6min，即得，测试结果见图13-15。
图13是所制备产品的XRD图，从图中可以看出所有的衍射峰都可以归属于纯相单斜Li3V2(PO4)3，说明本发明方法可以制备出纯相Li3V2(PO4)3。XRD图谱中并未检测到碳的相关衍射峰，说明碳量少。
图14是所制备产品的TEM图，从图中可以材料中有碳的存在，碳可以提高材料的电子电导率，进而提高材料的电化学性能。
图15是所制备产品在5 C电流下的首次充放电曲线图，材料在此电流下的首次放电比容量为121.9 mAh·g-1。说明该实施例电极材料在大电流下仍有高的比容量。
实施例6
一种Li3V2(PO4)3@C正极材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将10.9692 g EDTA溶解于14.1 mL质量浓度20%的氨水中，得到EDTA四铵盐溶液，n(NH3·H2O):n(EDTA)=4:1；
（2）将LiAc·2H2O为3.8293g，NH4VO3为2.9272g和NH4H2PO4为4.3173g加入步骤（1）EDTA四铵盐溶液中，得到糊状混合物，然后在行星球磨机中湿法球磨，时间为5h，转速为300rpm，球料比为10:1，其中，n(EDTA):n(Li+):n(V5+)：n(PO4 3-)=3:3:2:3；
（3）将步骤（2）得到的混合物置于烘箱中60℃干燥12 h；
（4）将步骤（3）得到的干燥物研磨8min，然后转移至通有N2的管式炉中600℃煅烧10h；
（5）将步骤（4）煅烧产物研磨3min，即得，测试结果见图16-18。
图16是所制备产品的XRD图，从图中可以看出所有的衍射峰都可以归属于纯相单斜Li3V2(PO4)3，说明本发明方法可以制备出纯相Li3V2(PO4)3。XRD图谱中并未检测到碳的相关衍射峰，说明碳量少。
图17是所制备产品的TEM图，从图中可以材料中有碳的存在，碳可以提高材料的电子电导率，进而提高材料的电化学性能。
图18是所制备产品在10 C电流下的首次充放电曲线图，材料在此电流下的首次放电比容量为115.7 mAh·g-1。说明该实施例电极材料在大电流下仍有高的比容量。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其他修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (5)

1.一种锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将EDTA溶解于氨水中，得到EDTA四铵盐溶液，其中，n(NH3·H2O):n(EDTA)＝4-6:1；
(2)将锂源、钒源和磷源加入步骤(1)EDTA四铵盐溶液中，得到糊状混合物，然后湿法球磨，其中，n(EDTA):n(Li+):n(V5+):n(PO4 3-)＝3-4:3-3.3:2:3；
(3)将步骤(2)得到的混合物干燥；
(4)将步骤(3)得到的干燥物研磨，然后惰性气氛下或者还原气氛下煅烧；
(5)将步骤(4)煅烧产物研磨，即得；
所述步骤(1)氨水的质量浓度为18-28％；
所述步骤(2)锂源是碳酸锂、硝酸锂、氢氧化锂和醋酸锂中的一种或者几种；
所述步骤(2)钒源是五氧化二钒和/或偏钒酸铵；
所述步骤(2)磷源是磷酸二氢铵、磷酸氢二铵和磷酸中的一种或者几种；
所述步骤(2)湿法球磨时间为3-6h，转速为200-500rpm，球料比为5-20:1。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)干燥的温度为60-100℃，时间为5-12h。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)煅烧温度为600-850℃，时间为2-10h。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)研磨时间为3-8min。
5.根据权利要求1-4任一项所述的锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)研磨时间为3-8min。
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CN107828374A (zh) * 2017-12-12 2018-03-23 戚明海 一种新型cmp研磨剂及其制造方法
CN110649263A (zh) * 2019-10-22 2020-01-03 华南理工大学 镍离子电池磷酸钒锂正极材料及溶胶凝胶制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102738463A (zh) * 2012-06-28 2012-10-17 北京理工大学 一种采用edta为碳源包覆改性磷酸钒锂正极材料的方法
CN103050698A (zh) * 2013-01-15 2013-04-17 四川大学 一种磷酸钒铁锂正极材料及其制备方法
CN105720254A (zh) * 2016-03-02 2016-06-29 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池负极材料碳包覆钒酸锂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102738463A (zh) * 2012-06-28 2012-10-17 北京理工大学 一种采用edta为碳源包覆改性磷酸钒锂正极材料的方法
CN103050698A (zh) * 2013-01-15 2013-04-17 四川大学 一种磷酸钒铁锂正极材料及其制备方法
CN105720254A (zh) * 2016-03-02 2016-06-29 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池负极材料碳包覆钒酸锂的制备方法

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