CN110649263A - 镍离子电池磷酸钒锂正极材料及溶胶凝胶制备方法与应用 - Google Patents

镍离子电池磷酸钒锂正极材料及溶胶凝胶制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种镍离子电池磷酸钒锂正极材料及溶胶凝胶制备方法与应用，所述制备方法包括如下步骤：（1）将磷源溶于水中，磁力搅拌，直至形成均一稳定溶液；所述的磷源为磷酸二氢铵或磷酸中的一种；（2）搅拌处理：向步骤（1）的溶液加入钒源，加热搅拌；（3）搅拌处理：将步骤（2）得到的溶液加入锂源，加热搅拌至形成干胶，并放到鼓风干燥烘箱，得前驱体；（4）预烧反应：将步骤（3）前驱体，研磨并预烧；（5）再烧处理：将步骤（4）得到的样品重新研磨，再烧，最后得到磷酸钒锂正极材料。镍离子电池正极材料充放电比容量高、结构稳定好、循环性能优异，有望成为下一代镍离子电池正极材料。

Description

镍离子电池磷酸钒锂正极材料及溶胶凝胶制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种镍离子电池正极材料的制备方法，特别涉及镍离子电池磷酸钒锂正极材料及其溶胶凝胶制备方法。
背景技术
能源与环境保护已经成为世界各国的共识，中国的能源发展面临资源，环境，经济和社会等诸多问题，形势不容乐观，面对人均能源资源减少，资源分布不均，环境污染严重等挑战，新时代中国清洁能源与可持续发展意义重大。面对当前的挑战，我们需要依靠能源生产和使用技术的提高，提升能源效率，降低能源成本，建立节约型能源，清洁型能源，鼓励新能源，提高环保水平，新能源的发展能有效地改善环境。锂离子电池已经在人们的学习、生活，如便携式计算机、移动电话、智能手环等中广泛运用，锂离子电池带给人们便利的同时也会存在一些问题。第一是安全问题：锂离子电池的电解液主要成分是酯类或醚类的有机物，当电池发热量过大的时候，就会有引起电池爆炸的危险，严重地影响人们的生命和财产安全。第二是高成本问题：锂资源的匮乏导致成本的上涨，让锂离子电池大规模生产应用变得不现实。第三是环境污染问题：据预测，到2030年全球报废的锂离子电池将达到1100万吨以上，相比之下，仅有5%不到的废弃电池可以回收。钴、锰等重金属会严重破坏土壤和地下水，电解质（主要是六氟磷酸锂）和空气中水分子之前的反应会生成有害的氟化氢气体。所以，研发一种绿色、廉价、环境友好、可代替锂离子电池、适合工业化生产的新一代储能体系已成为时代的需要和社会的追求。
本发明涉及一种镍离子电池磷酸钒锂正极材料的溶胶凝胶制备方法，其电池主要由正、负极，电解液、隔膜组成。正极主要是实验的活性材料（可含镍或者可嵌入镍离子的化合物），负极主要是镍片，电解液是含镍的水溶液，隔膜主要是玻璃纤维。镍离子电池所用的负极和对电极都是镍片，无论是从储存量还是价格角度分析，镍相对于锂来说具有无可比拟的优势。从安全性角度分析，锂是非常活泼的金属，必须在惰性气氛下保存；而镍是比较稳定的金属，在平常的空气中保存即可。所以，镍的保存成本和安全系数都是锂无法媲美的。镍离子/镍的还原电势为-0.25V，负的氧化还原电势为组装镍离子电池产生了的可能。从安全性上看，镍离子电池的电解液是含镍的水溶液，不会引起自燃甚至爆炸。从环境保护上看，镍离子电池所用的电解液绿色、无毒，不会对环境造成污染。综上所述，镍离子电池是有望取代锂离子电池、适合大规模生产的新型电池体系。
尽管镍离子电池的优势比较突出，但是镍离子电池的发展受到了以下两方面的困扰。首先，较窄的电化学窗口是与镍离子/镍较高的氧化还原电位是密切联系的。另外一个重大的因素限制了可充电镍离子电池的发展是缺乏合适的正极材料和合适的电解质。所以，发展可充电镍离子电池的发展必须解决以上两个问题。目前，关于可充电镍离子电池正极材料的研究非常匮乏，研发高性能的镍离子电池正极材料是我们最紧急的任务。钒基氧化物因钒较多的氧化还原电子对，广泛地应用于锂、钠、钾离子电池体系中，而且所表现的电化学性能较好。然后，钒基氧化物作为镍离子电池正极材料比较鲜见。我国钒储量丰富，研发钒基氧化物作为镍离子电池正极势必能丰富镍离子电池正极材料体系、提高其能量密度以及功率密度。
目前磷酸钒锂的合成方法有固相法、溶胶凝胶法、水热反应法。固相法需要煅烧温度高、时间长，而且通过此方法合成的样品容易团聚导致颗粒增大，不利于其作为锂离子电池正极材料时呈现较好的电化学性能。水热反应法需要高压的条件，而且所用的反应原料、搅拌时间、溶液的PH值、装满度、压力等因素对样品的合成有着很大的影响，带来安全和可重复性差的困扰，不利于工业化的大规模生产。溶胶凝胶法是一种比较简单、安全，可重复性大、合成样品质量高的样品合成方法。赵彦明课题组通过溶胶凝胶法合成了磷酸钒锂（专利申请号200610123670.8），并将其应用于锂离子电池正极。基于调研发现，这种溶胶凝胶法存在自身的不足，包括使用氧化剂过氧化氢，合成样品周期长的弊端。过氧化氢在3类致癌物清单中，过氧化氢与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸，放出大量的热量、氧和水蒸气。虽然过氧化氢自身不燃，但能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸。因此，使用过氧化氢存在很大的安全隐患。此外，上述溶胶凝胶法合成样品周期长，仅仅形成胶体都要48小时，长的时间周期会造成样品合成效率低、设备资源利用率低的现象。因此，寻找一种磷酸钒锂的安全高效合成方法意义重大。
发明内容
本发明提供了一种原料来源丰富、工艺简单、适合大规模生产的方法，即一种镍离子电池磷酸钒锂正极材料的溶胶凝胶制备方法。与传统的高温固相合成方法不同，本发明提供了一种利用溶胶凝胶法合成镍离子电池正极材料磷酸钒锂的制备方法，同时对产物进行碳包覆，所述方法优势体现在反应时间短、产物呈现粒径较小、产物具有优异的电化学性能。用该方法合成的磷酸钒锂正极材料具有较高的充放电比容量和较好的循环性能。
本发明成功的合成了磷酸钒锂，首次研究该材料作为镍离子电池正极的电化学性能。本发明内容表明，通过溶胶凝胶方法合成的碳包覆磷酸钒锂材料，作为镍离子电池正极材料充放电比容量高、结构稳定好、循环性能优异，很有希望成为下一代镍离子电池正极材料。
本发明的目的是通过如下的技术方案之一实现的。
本发明提供了一种镍离子电池磷酸钒锂正极材料的溶胶凝胶制备方法，以磷源、钒源、锂源为原料，磷源、钒源和锂源的摩尔比为3:2:（2.9-3.1），所述制备方法包括如下步骤：
（1）将磷源溶于水中，磁力搅拌，直至形成均一稳定溶液；所述的磷源为磷酸二氢铵或磷酸中的一种；所述碳源为柠檬酸；溶液中磷原子的摩尔浓度为0.48-0.52 mmol/ml；
（2）搅拌处理：向步骤（1）的溶液加入钒源，加热搅拌；所述的钒源为钒酸盐或钒的可溶性氧化物；
（3）搅拌处理：将步骤（2）得到的溶液加入锂源，加热搅拌至形成干胶，并放到鼓风干燥烘箱干燥，干燥的温度为60℃-80℃；干燥的时间为8-16小时，得前驱体；所述的锂源为含锂的盐；
（4）预烧反应：将步骤（3）前驱体，研磨并置于管式炉在还原性气氛下300℃-400℃，预烧2-8h；
（5）再烧处理：将步骤（4）得到的预烧样品重新研磨，放置于管式炉在还原性气氛下700℃-800℃，再烧5-15h，最后得到磷酸钒锂正极材料。
优选地，步骤（1）中将碳源溶于水后再加入磷源，经步骤（2）至（4）处理后得碳包覆的磷酸钒锂正极材料；所述碳源为柠檬酸、蔗糖或葡萄糖中的一种以上；碳源和磷源的摩尔比为（0.8-1.2）:3。
优选地，步骤（2）所述的加热搅拌的搅拌温度为50℃-70℃，搅拌速率为300～500r/min，搅拌时间为0.5-1.5小时。
优选地，步骤（3）所述加热搅拌的搅拌温度为75℃-85℃，搅拌速率为300～500r/min，搅拌时间为0.5-1.5小时。
优选地，步骤（4）和步骤（5）所述的还原性气氛为氩气和氢气的混合气体，其中氩气的体积分数为70%-95%。
优选地，步骤（2）所述钒源为五氧化二钒。
本发明还提供了由所述制备方法制备的磷酸钒锂正极材料。
本发明还提供了所述磷酸钒锂正极材料在镍离子电池制备中的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下优点：
（1）与高温固相法相比，本发明采用液相的方法来混合原料，使反应原料在液相环境中达到原子水平上的均匀混合，为原料的充分反应奠定基础。
（2）与高温固相法相比，本发明采用溶胶凝胶法，降低了反应温度，缩短了反应时间。
（3）与此前溶胶凝胶法（专利申请号200610123670.8）相比，本发明避免了使用危险系数高的过氧化氢，并且缩短了产品合成周期。
附图说明
图1是本发明实施例制备的碳包覆的磷酸钒锂正极材料的X射线衍射图谱，图中(a)—(c)分别是实施例1—3的X射线衍射图谱；
图2是本发明实施例1的镍离子电池在0.2-1.1V电压范围内，电流密度10 mA/g下的循环性能曲线图；
图3是本发明实施例1的镍离子电池在0.2-1.1V电压范围内，电流密度为10mA/g的充放电曲线图；
图4是本发明实施例2的镍离子电池在0.2-1.1V电压范围内，电流密度为10mA/g的充放电曲线图；
图5是本发明实施例3的镍离子电池在0.2-1.1V电压范围内，电流密度为10mA/g的充放电曲线图；
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例和附图对本发明作进一步说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。
实施例1
将8 mmol柠檬酸和30 mmol磷酸二氢铵溶于62.5 ml蒸馏水中，置于磁力搅拌器上60℃恒温搅拌，再加入10 mmol五氧化二钒继续搅拌。再加入14.5 mmol碳酸锂，保持75℃恒温和500 r/min恒速搅拌至形成干胶，并放到鼓风干燥烘箱60℃烘16小时。将得到的前驱体，研磨并置于管式炉在70%Ar+30% H2的气氛下300℃预烧8小时。将预烧得到的样品重新研磨，放置于管式炉在70%Ar+30% H2的气氛下800℃再烧5小时，最后得到碳包覆的磷酸钒锂正极材料。
本实施例所得产物碳包覆的磷酸钒锂正极材料的XRD图谱见图1中的（a）曲线，由图1中的（a）可知，利用溶胶凝胶的方法合成出了纯相碳包覆的磷酸钒锂正极材料。图谱中无杂质峰，产物纯度高。
将碳包覆的磷酸钒锂、乙炔黑、PVDF（聚偏氟乙烯）按照质量比7：2：1的比例混合（总质量为0.1000g），用胶头滴管加入NMP（N-甲基吡咯烷酮）稀释剂（20滴），混合均匀后，将其均匀地涂在钛箔上，烘干后裁成直径为11mm的极片。将镍片同时作为负极和参比电极，玻璃纤维作为隔膜、21M LiN(CF3SO2)2/1M Ni(CF3SO3)2 盐包水电解质作为电解液，与制备的碳包覆的磷酸钒锂极片一起组装成试验电池。将本实施例制备的碳包覆的磷酸钒锂用作正极材料组装成的镍离子电池在0.2-1.1 V电压范围内、电流密度为10 mA/g下测试其循环性能，如图2所示，其首次充放电比容量为74 mAh/g，30次循环后，放电容量仍为73 mAh/g，容量保持率为98.6%，表现了很好的可逆循环性能。在10 mA/g的电流密度下，其充放电曲线如图3所示，该电极在分别在0.94和1.0V处展现了良好的充电平台，并且也分别在0.73和0.64V处展现了良好的放电平台。
实施例2
将12 mmol柠檬酸和30 mmol磷酸二氢铵溶于57.7 ml蒸馏水中，置于磁力搅拌器上50℃恒温搅拌，再加入10 mmol五氧化二钒继续搅拌。再加入31 mmol氢氧化锂，保持85℃恒温和300 r/min恒速搅拌至形成干胶，并放到鼓风干燥烘箱80℃烘8小时。将得到的前驱体，研磨并置于管式炉在95%Ar+5% H2的气氛下400℃预烧2小时。将预烧得到的样品重新研磨，放置于管式炉在95%Ar+5% H2的气氛下700℃再烧15小时，最后得到碳包覆的磷酸钒锂正极材料。
本实施例所得产物碳包覆的磷酸钒锂正极材料的XRD图谱见图1中的（b）曲线，由图1中的（b）可知，利用溶胶凝胶的方法合成出了纯相碳包覆的磷酸钒锂正极材料。图谱中无杂质峰，产物纯度高。
将碳包覆的磷酸钒锂、乙炔黑、PVDF（聚偏氟乙烯）按照质量比7：2：1的比例混合（总质量为0.1000g），用胶头滴管加入NMP（N-甲基吡咯烷酮）稀释剂（20滴），混合均匀后，将其均匀地涂在钛箔上，烘干后裁成直径为11mm的极片。将镍片同时作为负极和参比电极，玻璃纤维作为隔膜、21M LiN(CF3SO2)2/1M Ni(CF3SO3)2 盐包水电解质作为电解液，与制备的碳包覆的磷酸钒锂极片一起组装成试验电池。将本实施例制备的碳包覆的磷酸钒锂用作正极材料组装成的镍离子电池在0.2-1.1 V电压范围内、电流密度为10 mA/g下进行恒流充放电测试，如图4所示，该电极在分别在0.94和1.0V处展现了良好的充电平台，并且也分别在0.73和0.64V处展现了良好的放电平台。所示，此碳包覆的磷酸钒锂电极表现出与实施例1中碳包覆的磷酸钒锂电极相似的电化学行为。
实施例3
将10 mmol柠檬酸和30 mmol磷酸二氢铵溶于60ml蒸馏水中，置于磁力搅拌器上70℃恒温搅拌，再加入10 mmol五氧化二钒继续搅拌。再加入15 mmol硫酸锂，保持80℃恒温和400r/min恒速搅拌至形成干胶，并放到鼓风干燥烘箱70℃烘12小时。将得到的前驱体，研磨并置于管式炉在90%Ar+10% H2的气氛下350℃预烧5小时。将预烧得到的样品重新研磨，放置于管式炉在90%Ar+10% H2的气氛下750℃再烧10小时，最后得到碳包覆的磷酸钒锂正极材料。
本实施例所得产物碳包覆的磷酸钒锂正极材料的XRD图谱见图1中的（c）曲线，由图1中的（c）可知，利用溶胶凝胶的方法合成出了纯相碳包覆的磷酸钒锂正极材料。图谱中无杂质峰，产物纯度高。
将碳包覆的磷酸钒锂、乙炔黑、PVDF（聚偏氟乙烯）按照质量比7：2：1的比例混合（总质量为0.1000g），用胶头滴管加入NMP（N-甲基吡咯烷酮）稀释剂（20滴），混合均匀后，将其均匀地涂在钛箔上，烘干后裁成直径为11mm的极片。将镍片同时作为负极和参比电极，玻璃纤维作为隔膜、21M LiN(CF3SO2)2/1M Ni(CF3SO3)2 盐包水电解质作为电解液，与制备的碳包覆的磷酸钒锂极片一起组装成试验电池。将本实施例制备的碳包覆的磷酸钒锂用作正极材料组装成的镍离子电池在0.2-1.1 V电压范围内、电流密度为10 mA/g下进行恒流充放电测试，如图5所示，该电极在分别在0.94和1.0V处展现了良好的充电平台，并且也分别在0.73和0.64V处展现了良好的放电平台。所示，此碳包覆的磷酸钒锂电极表现出与实施例1、2中碳包覆的磷酸钒锂电极相似的电化学行为。
由上述实施例可以看出，采用溶胶凝胶的方法来制备碳包覆磷酸钒锂正极材料的优势体现在以下两方面：第一，该制备方法安全高效：本发明避免了使用危险系数高的过氧化氢，并且缩短了产品合成周期。第二，采用该制备方法合成的的材料展现了优异电化学性能：具体体现在充放电平台稳定、充放电比容量高。因此，使用溶胶凝胶的方法制备的碳包覆的磷酸钒锂有望成为下一代新型镍离子电池正极材料。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非对本发明做任何形式上的限定。凡本领域的技术人员利用本发明的技术方案对上述实施例作出的任何等同的变动、修饰或演变等，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种镍离子电池磷酸钒锂正极材料的溶胶凝胶制备方法，其特征在于，以磷源、钒源、锂源为原料，磷源、钒源和锂源的摩尔比为3:2:（2.9-3.1），所述制备方法包括如下步骤：
（1）将磷源溶于水中，磁力搅拌，直至形成均一稳定溶液；所述的磷源为磷酸二氢铵或磷酸中的一种；所述碳源为柠檬酸；溶液中磷原子的摩尔浓度为0.48-0.52 mmol/ml；
（2）搅拌处理：向步骤（1）的溶液加入钒源，加热搅拌；所述的钒源为钒酸盐或钒的可溶性氧化物；
（3）搅拌处理：将步骤（2）得到的溶液加入锂源，加热搅拌至形成干胶，并放到鼓风干燥烘箱干燥，干燥的温度为60℃-80℃；干燥的时间为8-16小时，得前驱体；
（4）预烧反应：将步骤（3）前驱体，研磨并置于管式炉在还原性气氛下300℃-400℃，预烧2-8h；
（5）再烧处理：将步骤（4）得到的预烧样品重新研磨，放置于管式炉在还原性气氛下700℃-800℃，再烧5-15h，最后得到磷酸钒锂正极材料。
2.根据权利要求1所述的镍离子电池磷酸钒锂正极材料的溶胶凝胶制备方法，其特征在于，所述的锂源为含锂的盐。
3.根据权利要求1所述的镍离子电池磷酸钒锂正极材料的溶胶凝胶制备方法，其特征在于，步骤（1）中将碳源溶于水后再加入磷源，经步骤（2）至（4）处理后得碳包覆的磷酸钒锂正极材料。
4.根据权利要求1所述的镍离子电池磷酸钒锂正极材料的溶胶凝胶制备方法，其特征在于，所述碳源为柠檬酸、蔗糖或葡萄糖中的一种以上；碳源和磷源的摩尔比为（0.8-1.2）:3。
5.根据权利要求1所述的镍离子电池磷酸钒锂正极材料的溶胶凝胶制备方法，其特征在于，步骤（2）所述的加热搅拌的搅拌温度为50℃-70℃，搅拌速率为300～500r/min，搅拌时间为0.5-1.5小时。
6.根据权利要求1所述的镍离子电池磷酸钒锂正极材料的溶胶凝胶制备方法，其特征在于，步骤（3）所述加热搅拌的搅拌温度为75℃-85℃，搅拌速率为300～500r/min，搅拌时间为0.5-1.5小时。
7.根据权利要求1所述的镍离子电池磷酸钒锂正极材料的溶胶凝胶制备方法，其特征在于，步骤（4）和步骤（5）所述的还原性气氛为氩气和氢气的混合气体，其中氩气的体积分数为70%-95%。
8.根据权利要求1所述的镍离子电池磷酸钒锂正极材料的溶胶凝胶制备方法，其特征在于，步骤（2）所述钒源为五氧化二钒。
9.由权利要求1至8任一项所述制备方法制备的磷酸钒锂正极材料。
10.权利要求9所述的磷酸钒锂正极材料在镍离子电池制备中的应用。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113328071A (zh) * 2021-05-14 2021-08-31 昆明理工大学 一种磷酸钒锂/碳电池正极材料及其制备方法
CN114204137A (zh) * 2021-10-29 2022-03-18 华南协同创新研究院 一种有机镍离子电池电解液及有机镍离子电池
CN114864907A (zh) * 2022-05-31 2022-08-05 华南理工大学 一种含锌正极材料及其制备方法和由其制备的锌离子电池

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006033525A1 (en) * 2004-09-24 2006-03-30 Lg Chem, Ltd. Composition precursor for aluminum-containing lithium transition metal oxide and process for preparation of the same
CN101388454A (zh) * 2008-10-23 2009-03-18 天津斯特兰能源科技有限公司 利用超临界流体制备锂离子电池的碳包覆磷酸盐正极材料的方法
CN101989653A (zh) * 2010-05-06 2011-03-23 黄兵 超微球颗粒连接的锂离子电池用球形正极材料及其制备方法
CN102386412A (zh) * 2011-11-11 2012-03-21 中南大学 一种锂离子电池正极Li3V2(PO4)3/C复合材料及其制备方法
CN102437336A (zh) * 2011-12-09 2012-05-02 东莞市迈科科技有限公司 一种锂离子正极材料Li3V2(PO4)3/C的制备方法
CN104282891A (zh) * 2014-09-05 2015-01-14 中南大学 一种一步溶胶凝胶法合成磷酸钒锂/碳复合材料的方法
CN106169568A (zh) * 2016-08-13 2016-11-30 南阳师范学院 一种锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法
CN106654218A (zh) * 2017-01-11 2017-05-10 湖南文理学院 一种锂离子电池正极材料磷酸钒锂/碳及其制备方法和一种锂离子电池

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006033525A1 (en) * 2004-09-24 2006-03-30 Lg Chem, Ltd. Composition precursor for aluminum-containing lithium transition metal oxide and process for preparation of the same
CN101388454A (zh) * 2008-10-23 2009-03-18 天津斯特兰能源科技有限公司 利用超临界流体制备锂离子电池的碳包覆磷酸盐正极材料的方法
CN101989653A (zh) * 2010-05-06 2011-03-23 黄兵 超微球颗粒连接的锂离子电池用球形正极材料及其制备方法
CN102386412A (zh) * 2011-11-11 2012-03-21 中南大学 一种锂离子电池正极Li3V2(PO4)3/C复合材料及其制备方法
CN102437336A (zh) * 2011-12-09 2012-05-02 东莞市迈科科技有限公司 一种锂离子正极材料Li3V2(PO4)3/C的制备方法
CN104282891A (zh) * 2014-09-05 2015-01-14 中南大学 一种一步溶胶凝胶法合成磷酸钒锂/碳复合材料的方法
CN106169568A (zh) * 2016-08-13 2016-11-30 南阳师范学院 一种锂离子电池正极材料碳包覆磷酸钒锂的制备方法
CN106654218A (zh) * 2017-01-11 2017-05-10 湖南文理学院 一种锂离子电池正极材料磷酸钒锂/碳及其制备方法和一种锂离子电池

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113328071A (zh) * 2021-05-14 2021-08-31 昆明理工大学 一种磷酸钒锂/碳电池正极材料及其制备方法
CN114204137A (zh) * 2021-10-29 2022-03-18 华南协同创新研究院 一种有机镍离子电池电解液及有机镍离子电池
CN114204137B (zh) * 2021-10-29 2023-10-31 华南协同创新研究院 一种有机镍离子电池电解液及有机镍离子电池
CN114864907A (zh) * 2022-05-31 2022-08-05 华南理工大学 一种含锌正极材料及其制备方法和由其制备的锌离子电池

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