CN106166482A - 新型手性mof骨架色谱柱的制备与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于分析化学学科领域，公开一种新型手性MOF骨架色谱柱的制备与应用。先用Cd(NO3)2·4H2O、Na2CO3、4，4’‑联吡啶、D‑(+)‑樟脑酸按一定比例混合在超纯水中，并在聚四氟乙烯高釜中反应制备[Cd2(d‑cam)2(4，4’‑bpy)]n，其次将制备好的[Cd2(d‑cam)2(4，4’‑bpy)]n分散在磷酸盐缓冲液中，第三将一定量的纳米二氧化硅处理干净，第四将制备好的[Cd2(d‑cam)2(4，4’‑bpy)]n分散在磷酸盐缓冲液加入处理好的纳米二氧化硅中，电磁搅拌、过滤，将留有MOF涂层的纳米二氧化硅，用装柱泵装入色谱柱中，氮气冲洗，280℃保持12h，即得手性色谱柱。本发明制备的色谱柱在分离、提纯、手性对映体分离方面具有重要的应用前景。

Description

新型手性MOF骨架色谱柱的制备与应用
技术领域
本发明属于分析化学学科技术领域，涉及一种新型手性MOF骨架色谱柱的制备与应用。
背景技术
金属有机骨架(MOFs)材料是由金属离子或金属簇与多功能的有机配体通过配位键构筑的新型多孔晶态材料，具有孔径范围可调、比表面积高及易于设计合成等特点，已经在气体储存、分离、催化、发光材料、药物传送以及色谱学中展现了优异的应用前景。
最近MOFs作为色谱分离的新型固定相引起了广泛关注，许多材料已用于高性能液体的固定相色谱法(HPLC)和气相色谱法。此外，也有人关注在CEC中应用MOFs分离同分异构体或芳族混合物的分析。
随着对映体分离和手性MOF晶体材料需求的增加，大量手性MOFs被合成出来，在手性分离领域，手性MOFs材料的应用一直集中于高效液相色谱法和气相色谱。
我们合成和制备的手性色谱柱，可方便、快速地实现黄酮对体的分离。
发明内容
本发明的目的是针对现有分离、提纯、对映体分离技术的不足和需求，提供一种新型手性MOF骨架色谱柱的制备与应用。该方法可高效、简单方便地实现黄酮对体的分离。
本发明与现有技术相比，具有以下显著优点：
1、合成了一种新型手性MOF材料-[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n。
2、在纳米二氧化硅表面上，涂渍了一层手性MOF骨架材料，并制成手性色谱柱。
3、用此材料制成的色谱柱，可简单方便地实现黄酮对体的分离。
4、在手性分离领域具有很好的应用前景。
附图说明
图1是手性MOF材料的立体结构图。
具体实施方式
实施例1
1、Cd(NO3)2·4H2O、Na2CO3、4，4’-联吡啶、D-(+)-樟脑酸按摩尔比1.5∶1∶1∶1混合在超纯水中，并将此溶液放入聚四氟乙烯高压釜中，高压釜密封放置在120℃的烘箱中48h，然后冷却至室温后，用乙醇彻底清洗，在6000rpm的离心机中离心分离10min，重复三次，收集样品，在120℃空气中烘干。
2、室温下，将合成的[Zn2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n分散在磷酸盐缓冲液(35mmol/L，pH6.5)中24h，然后在6000rpm的离心机中悬浮离心10min，收集固体，并用超纯水清洗三次120℃干燥。
3、称取10g纳米二氧化硅(100nm)放入玻璃沙芯漏斗中，用1.0mol/L NaOH冲洗20min，再用去离子水冲洗20min，然后用1.0L HCl冲洗40min，最后用高纯水冲洗20min，取出干净的纳米二氧化硅，在110℃下干燥10小时。
4、将4.0mL[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n(2mg/ml)乙醇悬浮液加入处理好的纳米二氧化硅中，电磁搅拌20min，过滤，将留有MOF涂层的纳米二氧化硅，用装柱泵装入色谱柱中，此柱中用氮气冲刷20min，温度以2℃/min的速率由30℃上升到280℃，最后在280℃保持12h。
实施例2
1、Cd(NO3)2·4H2O、Na2CO3、4，4’-联吡啶、D-(+)-樟脑酸按摩尔比1.5∶1∶1∶1混合在超纯水中，并将此溶液放入聚四氟乙烯高压釜中，高压釜密封放置在120℃的烘箱中48h，然后冷却至室温后，用乙醇彻底清洗，在6000rpm的离心机中离心分离10min，重复三次，收集样品，在120℃空气中烘干。
2、室温下，将合成的[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n分散在磷酸盐缓冲液(35mmol/L，pH6.5)中24h，然后在6000rpm的离心机中悬浮离心10min，收集固体，并用超纯水清洗三次120℃干燥。
3、称取20g纳米二氧化硅(100nm)放入玻璃沙芯漏斗中，用1.0mol/L NaOH冲洗20min，再用去离子水冲洗20min，然后用1.0L HCl冲洗40min，最后用高纯水冲洗20min，取出干净的纳米二氧化硅，在110℃下干燥10小时。
4、将8.0mL[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n(2mg/ml)乙醇悬浮液加入处理好的纳米二氧化硅中，电磁搅拌20min，过滤，将留有MOF涂层的纳米二氧化硅，用装柱泵装入色谱柱中，此柱中用氮气冲刷20min，温度以2℃/min的速率由30℃上升到280℃，最后在280℃保持12h。
实施例3
1、Cd(NO3)2·4H2O、Na2CO3、4，4’-联吡啶、D-(+)-樟脑酸按摩尔比1.5∶1∶1∶1混合在超纯水中，并将此溶液放入聚四氟乙烯高压釜中，高压釜密封放置在120℃的烘箱中48h，然后冷却至室温后，用乙醇彻底清洗，在6000rpm的离心机中离心分离10min，重复三次，收集样品，在120℃空气中烘干。
2、室温下，将合成的[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n分散在磷酸盐缓冲液(35mmol/L，pH6.5)中24h，然后在6000rpm的离心机中悬浮离心10min，收集固体，并用超纯水清洗三次120℃ 干燥。
3、称取30g纳米二氧化硅(100nm)放入玻璃沙芯漏斗中，用1.0mol/L NaOH冲洗20min，再用去离子水冲洗20min，然后用1.0L HCl冲洗40min，最后用高纯水冲洗20min，取出干净的纳米二氧化硅，在110℃下干燥10小时。
4、将12.0mL[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n(2mg/ml)乙醇悬浮液加入处理好的纳米二氧化硅中，电磁搅拌20min，过滤，将留有MOF涂层的纳米二氧化硅，用装柱泵装入色谱柱中，此柱中用氮气冲刷20min，温度以2℃/min的速率由30℃上升到280℃，最后在280℃保持12h。

Claims (4)

1.新型手性MOF骨架色谱柱的制备与应用，其特征在于：[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n配合物的制备和纯化，纳米二氧化硅的MOF层修饰，MOF层修饰的纳米二氧化硅装柱。
2.根据权利要求1所述的[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n配合物的制备和纯化，其特征在于：Cd(NO3)2·4H2O、Na2CO3、4，4’-联吡啶、D-(+)-樟脑酸按物质的量比1.5∶1∶1∶1混合在超纯水中，并将此溶液放入聚四氟乙烯高压釜中，高压釜密封放置在120℃的烘箱中48h，然后冷却至室温后，用乙醇彻底清洗，在6000rpm的离心机中离心分离数分钟，重复三次，收集样品，在120℃空气中烘干。室温下，将合成的[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n分散在磷酸盐缓冲液中24h，然后在6000rpm的离心机中悬浮离心数分钟，收集固体，并用超纯水清洗三次，120℃干燥。
3.根据权利要求1所述的纳米二氧化硅的MOF层修饰，其特征在于：一定质量的纳米二氧化硅(100nm)放入玻璃沙芯漏斗中，用NaOH、去离子水、HCl、高纯水冲洗20min，取出干净的纳米二氧化硅，在110℃下干燥10小时。将[Cd2(d-cam)2(4，4’-bpy)]n(2mg/ml)乙醇悬浮液加入处理好的纳米二氧化硅中，电磁搅拌20min，过滤，即得纳米二氧化硅的MOF层修饰产物。
4.根据权利要求1所述的MOF层修饰的纳米二氧化硅装柱，其特征在于：将留有MOF涂层的纳米二氧化硅，用装柱泵装入色谱柱中，此柱用氮气冲刷20min，温度以2℃/min的速率由30℃上升到280℃，最后在280℃保持12h。
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