CN106154775A - 静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、以及调色剂盒 - Google Patents

静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、以及调色剂盒 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种静电图像显影用调色剂,包含:调色剂颗粒,该调色剂颗粒含有:包含聚酯树脂的粘结剂树脂;包含烃蜡的防粘剂;以及苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂,其中70%以上的防粘剂存在于距所述调色剂颗粒的表面的800nm以内,并且所述调色剂颗粒中的苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂形成平均直径为0.3μm至0.8μm的结构域,并且在平均直径的±0.1μm范围内的结构域的数量比为65%以上。本发明还提供一种静电图像显影剂、以及调色剂盒。即使在高温高湿下形成低密度图像之后,形成高密度图像时,该静电图像显影用调色剂也能防止极光现象的发生。

Description

静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、以及调色剂盒
技术领域
本发明涉及静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、以及调色剂盒。
背景技术
当前,在多个领域中应用了根据电子照相法等通过静电图像使图像信息可视化的方法。在电子照相法中,通过充电和曝光步骤,将图像信息形成为图像保持部件(感光体)的表面上的静电图像,利用包含调色剂的显影剂将该静电图像显影在该感光体的表面上,并且通过将该调色剂图像转印至诸如纸张之类的记录介质上的转印步骤、以及进一步将该调色剂图像定影在该记录介质的表面上的定影步骤,从而可视化为图像。
例如,专利文献1公开了“一种显影装置,其中,在接触显影的情况下,当将由显影剂载体的辊的横截面与显影剂调节部件之间的邻接部、显影剂载体的中心、供给和剥离辊的中心所形成的角度定义为A时,将角度A设为40°≤A≤70°,当将连接显影剂供给和剥离辊的中心和显影剂载体的中心的直线相对穿过该显影剂载体的中心的水平线所成的角度定义为B时,在显影剂供给和剥离辊位于水平线下方的情况下,朝向显影剂载体的旋转方向的上游将角度B设为40°≤B≤70°,并且角度A和显影剂的流度指数R之间的关系满足R≥-A/3+73且R≤85,并且该显影剂的重均粒径为4μm至12μm”。
专利文献2公开了“一种全色电子照相调色剂盒,包含:软化点为100℃至150℃的、经处理的颜料,以及防粘剂,其中,彩色调色剂至少得自二价以上的芳香族羧酸和二价以上的芳香族醇,并且所述经处理的颜料通过将颜料预先分散在聚酯树脂、和具有分子间交联结构且软化点为100℃至150℃的苯乙烯丙烯酸树脂中而制备;以及软化点为100℃至150℃的聚酯树脂、炭黑、和防粘剂,其中,所述苯乙烯丙烯酸树脂具有分子间架桥结构,在该结构中,0.5μm至2.0μm的不连续相形成于聚酯树脂中,并且黑色调色剂至少得自二价以上的芳香族羧酸和二价以上的芳香族醇。所述黑色调色剂的软化点高于所述彩色调色剂的软化点。”
[专利文献1]JP-A-2004-126006
[专利文献2]日本专利No.3521373
发明内容
本发明的目的在于提供一种静电图像显影用调色剂,即使在高温高湿下形成低密度图像之后,形成高密度图像时,该静电图像显影用调色剂也能防止形成波形带状图像的现象(以下,称为“极光现象”)的发生。
上述目的通过下面构成实现。
根据本发明的第一方面,提供一种静电图像显影用调色剂,包含:
调色剂颗粒,该调色剂颗粒含有:
包含聚酯树脂的粘结剂树脂;
包含烃蜡的防粘剂;以及
苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂,
其中,70%以上的防粘剂存在于距所述调色剂颗粒的表面的800nm以内,并且所述调色剂颗粒中的苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂形成平均直径为0.3μm至0.8μm的结构域,并且在平均直径的±0.1μm范围内的结构域的数量比为65%以上。
根据本发明第二方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述聚酯树脂相对于所述粘结剂树脂的比为85重量%以上。
根据本发明第三方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为50℃至80℃。
根据本发明第四方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述聚酯树脂的重均分子量(Mw)为5,000至1,000,000。
根据本发明第五方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn为1.5至100。
根据本发明第六方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,相对于全部调色剂颗粒,所述粘结剂树脂的含量为40重量%至95重量%。
根据本发明第七方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸单体之间的共聚比(以重量计,苯乙烯单体/(甲基)丙烯酸单体)为85/15至70/30。
根据本发明第八方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂具有交联结构。
根据本发明第九方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,相对于构成苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的全部单体,交联性单体的共聚比(以重量计,交联性单体/全部单体)为2/1000至30/1000。
根据本发明第十方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述防粘剂的熔融温度为85℃至110℃。
根据本发明第十一方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,相对于全部调色剂颗粒,所述防粘剂的含量为1重量%至20重量%。
根据本发明第十二方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述调色剂颗粒的形状因子SF1为110至150。
根据本发明第十三方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,相对于所述调色剂颗粒,该调色剂颗粒含有0.01重量%至5重量%的无机颗粒。
根据本发明第十四方面,在根据第十三方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述无机颗粒的表面是疏水化的。
根据本发明第十五方面,提供一种静电图像显影剂,包含:
根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂;以及
载体。
根据本发明第十六方面,在根据第十五方面所述的静电图像显影剂中,在104.8V/m的电场中,所述载体的载体电阻为1.0×108.0Ωcm至1.0×1015.0Ωcm。
根据本发明第十七方面,在根据第十五方面所述的静电图像显影剂中,所述载体为树脂中分散有磁性材料的载体。
根据本发明第十八方面,在根据第十七方面所述的静电图像显影剂中,所述磁性材料为经耦合处理(coupling-processed)的磁铁矿。
根据本发明第十九方面,提供一种调色剂盒,其容纳有根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂,并且可从成像装置上拆卸下来。
根据本发明第一至第十四方面,与1)全部防粘剂中小于70%存在于距所述调色剂颗粒的表面800nm以内的范围、2)苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域的平均直径超过0.8μm、或者3)在平均直径的±0.1μm范围内的结构域的数量比小于65%的情况相比,在包含含有聚酯树脂的调色剂颗粒、烃蜡和苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的静电图像显影用调色剂中,在高温高湿下形成低密度图像之后,即便形成高密度图像,也能提供一种防止极光现象的发生的电荷图像显影用调色剂。
根据第十五、十七和十八方面,与采用了下面这样的静电图像显影用调色剂的情况相比,在高温高湿下形成低密度图像之后,即便形成高密度图像,也能提供一种防止极光现象的发生的电荷图像显影剂,所述情况为1)全部防粘剂中小于70%存在于距所述调色剂颗粒的表面800nm以内的范围、2)苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域的平均直径超过0.8μm、或者3)在平均直径的±0.1μm范围内的结构域的数量比小于65%。
根据第十六方面,与载体的载体电阻小于1.0×108.0Ωcm或超过1.0×1015.0Ωcm的情况相比,在高温高湿下形成低密度图像之后,即便形成高密度图像,也能提供一种防止极光现象的发生的电荷图像显影剂。
根据第十九方面,与采用了下面这样的静电图像显影用调色剂的情况相比,在高温高湿下形成低密度图像之后,即便形成高密度图像,也能提供一种防止极光现象的发生的调色剂盒,所述情况为1)全部防粘剂中小于70%存在于距所述调色剂颗粒的表面800nm以内的范围、2)苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域的平均直径超过0.8μm、或者3)在平均直径的±0.1μm范围内的结构域的数量比小于65%。
附图简要说明
将基于以下附图详细描述本发明的示例性实施方案,其中:
图1是示出了根据本示例性实施方案的成像装置的实例的示意性构造图;以及
图2是示出了根据示例性实施方案的处理盒的实例的示意性构造图。
具体实施方式
以下,将详细描述本发明的一个例子的示例性实施方案。
静电图像显影用调色剂
根据本示例性实施方案的静电图像显影用调色剂(下文称作“调色剂”)包含调色剂颗粒,该调色剂颗粒含有:包含聚酯树脂的粘结剂树脂;包含烃蜡的防粘剂;以及苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂。
在调色剂颗粒中,全部防粘剂中的70%以上存在于距调色剂颗粒的表面800nm以内的范围内。所述苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂在所述调色剂颗粒中形成平均直径为0.3μm至0.8μm的结构域,并且在平均直径的±0.1μm范围内的结构域的数量比为65%以上。
苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂在调色剂颗粒中形成结构域的状态是指形成了海岛结构的状态,其中,粘结剂树脂形成海部,并且苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂形成岛部。换句话说,苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域是海岛结构中的岛部。
在高温高湿(例如,当温度为30℃并且湿度为90RH%)下形成低密度图像(例如,图像密度为5%以下的图像)之后,即使形成高密度图像(例如,图像密度为90%以上的图像),根据示例性实施方案的调色剂防止极光现象(形成波形带状图案的现象)的产生。其原因尚不清楚,但假设下述原因即是。
在包含聚酯树脂、苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂和烃蜡的调色剂颗粒中,聚酯树脂形成基体(海部),而苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂和烃蜡共同形成结构域(岛部)。这是由于,聚酯树脂与苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂和烃蜡的相容性差。
然而,对于包含调色剂和载体的静电图像显影剂(以下,也称为“显影剂”)而言,当在高温高湿下反复形成低密度图像时,由于调色剂的显影量小,因此,同一显影剂在显影单元中持续被搅拌,从而导致调色剂颗粒过度充电的现象。当包含聚酯树脂、苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂和烃蜡的调色剂颗粒被过度充电时,充电分布倾向于变宽。据认为,这是由于苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域直径较大,并且结构域直径有波动(分散),并由此产生局部极化。另外,这是因为,由于苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂和烃蜡具有高相容性,因此在调色剂颗粒中,结构域易于彼此接近,并且苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的可见的结构域直径变大,并且可见的结构域直径的分散也变大,从而上述局部极化进一步增大。
同时,在显影单元中,当同一显影剂被持续搅拌时,由于载体也会过度充电,因此,载体之间的距离变大,并且显影剂的可见体积增大。当显影剂的可见体积增大时,可见显影剂的调色剂浓度也会降低。这种情况下,在显影单元中,提供补给调色剂,从而显影剂的调色剂浓度过度增大。
因此,调色剂颗粒的充电分布变宽,从而调色剂颗粒易于彼此聚集。另外,若显影剂的调色剂浓度过度增加,则在显影单元中产生这样的现象,其中,聚集的调色剂(调色剂颗粒)残留在层调节部件的近旁(在层调节部件的显影辊的旋转方向的上游侧),该层调节部件调节显影剂(调色剂)的层的厚度,该显影剂(调色剂)被保持在显影辊上,该显影辊将调色剂颗粒传送到与图像保持部件的显影区域中。
此后,当形成高密度图像时,调色剂的消耗量增加,从而在显影单元中,显影剂的调色剂浓度持续降低。当调色剂浓度降低时,在层调节部件的近旁,残留的聚集调色剂(调色剂颗粒)被释放。此时,形成了这样的现象,其中,聚集的调色剂(调色剂颗粒)被用于显影,从而形成波形带状图案。该波形带状图案是沿图像保持部件的轴向形成的图像,并且是看起来类似极光的图像,其中,自图像保持部件的圆周方向(带状图像的宽度方向)的一端向另一端,该图像的浓度逐渐降低。为此,将形成这种带状图像的现象称为极光现象。
相反,在苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域的直径降低的情况下,只要其结构域的平均直径落入0.3μm至0.8μm的范围内,并且在平均直径的±0.1μm范围内的结构域的数量比为65%以上,从而使结构域直径的分布变窄,就可防止由苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域直径以及结构域直径的分散所导致的局部极化的产生。
同时,若控制防粘剂,以使得全部的、包含烃蜡的防粘剂中70%以上的防粘剂存在于距调色剂颗粒的表面800nm以内的范围内的表面层部分中,则在调色剂颗粒中,苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域和防粘剂不易于彼此接近,并且,防止了可见结构域的增加以及苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域直径的分散。为此,防止了由苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域直径以及结构域直径的分散所导致的局部极化的产生。
因而,即使包含苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂和烃蜡的调色剂颗粒过度充电时,也可防止调色剂颗粒的充电分布的变宽,并且不易于发生调色剂(调色剂颗粒)的聚集。因此,当反复形成低密度图像从而不仅导致调色剂颗粒过度充电,而且导致显影剂的调色剂浓度过度增加时,在层调节部件的近旁(在层调节部件的显影辊的旋转方向的上游侧),防止了聚集的调色剂(调色剂颗粒)的残留。
如上所述,即使形成高密度图像时,在高温高湿下形成低密度图像后,据推测,根据示例性实施方案的调色剂防止极光现象(形成波形带状图案的现象)的发生。
此处,在根据示例性实施方案的的调色剂中,全部防粘剂中的70%以上存在于距调色剂颗粒的表面800nm以内。下文中,将存在于距调色剂颗粒的表面800nm以内的防粘剂的存在率称为“防粘剂的存在率”。
从防止极光现象的发生的观点出发,防粘剂的存在率为70%以上、优选为80%以上。防粘剂的存在率的上限值优选为100%。
同时,苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域的平均直径为0.3μm至0.8μm。从防止极光现象的发生的观点出发,所述平均直径优选为0.35μm至0.7μm,更优选为0.4μm至0.6μm。
在苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域中,在平均直径±0.1μm范围内的结构域的数量比为65%以上。从防止极光现象的发生的观点出发,所述数量比优选为70%以上,更优选为75%以上。然而,从充电分布过窄、以及易于发生雾化的观点出发,所述比值可以为99.5%以下。
以下,将说明防粘剂的存在率以及苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域的平均直径的测量方法。
通过下面方法制备测量用样品和图像。
首先,将调色剂混合并将其包埋于环氧树脂中,并使环氧树脂固化。用超薄切片机(由Leica生产的Ultracut UCT)切割所得固化产物,从而制备厚度为80nm至130nm的薄样品。接着,在干燥器中于30℃下用四氧化钌将所得薄样品染色3小时。然后,通过超高分辨率场发射扫描电子显微镜(SEM:S-4800,由HitachiHigh-Technologies制造)获得染色的薄样品的SEM照片。由于防粘剂、苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂和聚酯树脂按此顺序依次易于被四氧化钌染色,因此,通过由染色程度不同导致的明暗来识别各成分。当由于样品状态等而难以确定颜色的明暗时,则调整染色时间。
另外,在调色剂颗粒的横截面上,由于着色剂的结构域小于防粘剂的结构域和苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域,因此可以通过尺寸来区分结构域。
防粘剂的存在率为通过下面方法测量的值。
在SEM照片中,选择最大长度为调色剂颗粒的体均粒径的85%以上的调色剂的横截面,观察染色的防粘剂的结构域,从而获得全部调色剂颗粒中防粘剂的面积以及存在于距调色剂颗粒的表面800nm以内的防粘剂的面积,并计算两个面积的比(存在于距调色剂颗粒的表面800nm以内的防粘剂的面积/全部调色剂颗粒中防粘剂的面积)。然后,对100个调色剂颗粒进行该计算,并将其并平均值设为防粘剂的存在率。
选择最大长度为调色剂颗粒的体均粒径的85%以上的调色剂的横截面的原因是,由于调色剂是三维的,而SEM照片为横截面,因此可能切割到端部,而端部的横截面并不反映调色剂的防粘剂的结构域。
苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域的平均直径是通过下面方法测量的值。
在SEM照片中,取30个最大长度为调色剂颗粒的体均粒径的85%以上的调色剂的横截面,并总计观察100个染色的苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域。测量各结构域的最大长度。并将该最大长度设为结构域的直径,并且将其算数平均值设为平均直径。
另外,基于所测量的总计100个结构域的各个直径,确定在平均直径±0.1μm的范围内的结构域的数量比。
将防粘剂的存在率设为70%以上的控制方法为(例如)使调色剂颗粒具有核壳结构,并在形成壳的时候利用防粘剂的方法。
这样控制苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的结构域的平均直径、和结构域尺寸的分布:例如,通过聚集凝结法制备调色剂颗粒,并调节制备调色剂颗粒时所用的苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒分散液中所含的树脂颗粒的体均粒径,并通过制备多个体均粒径彼此不同的苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒分散液,并组合使用这些分散液。
以下将详细描述根据本示例性实施方案的调色剂。
根据本示例性实施方案的调色剂包含调色剂颗粒。该调色剂可包含以外部添加的方式添加至该调色剂颗粒的外部添加剂。
调色剂颗粒
调色剂颗粒含有粘结剂树脂、包含烃蜡的防粘剂和苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂。该调色剂颗粒可包含其他内部添加剂,如着色剂。
所述调色剂颗粒具有(例如)海岛结构,其中防粘剂和苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂分散在粘结剂树脂中。
粘结剂树脂
从定影性的角度考虑,将聚酯树脂用作粘结剂树酯。相对于全部粘结剂树脂,聚酯树脂的比率可为(例如)85重量%以上,更优选为95重量%以上,还更优选为100重量%。
作为聚酯树脂,例如,使用公知的聚酯树脂。
作为聚酯树脂,例如,使用多元羧酸和多元醇的缩聚物。另外,作为聚酯树脂,可使用市售可得的产品或合成树脂。
多元羧酸的例子包括脂肪族二羧酸(例如,草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、或癸二酸)、脂环族二羧酸(例如,环己烷二羧酸)、芳香族二羧酸(例如,对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、或萘二甲酸)、这些酸的酸酐、或这些酸的低级烷基酯(例如,1至5个碳原子)。其中,优选(例如)芳香族二元羧酸作为多元羧酸。
作为多元羧酸,可将形成了交联结构或分支结构的三元以上的羧酸和二元羧酸一起组合使用。三元以上的羧酸的例子包括偏苯三酸、均苯四酸、这些酸的酸酐、或者这些酸的低级烷基酯(例如,1至5个碳原子)。
可以单独使用一种多元羧酸,或者可以组合使用两种以上多元羧酸。
多元醇的例子包括脂肪族二醇(例如,乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、或新戊二醇)、脂环族二醇(例如,环己二醇、环己烷二甲醇、或氢化双酚A)、或芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加合物或双酚A的环氧丙烷加合物)。其中,作为多元醇,例如优选使用芳香族二醇和脂环族二醇,并且更优选使用芳香族二醇。
作为多元醇,可将有交联结构或分支结构的三元以上的多元醇和二元醇一起组合使用。三元以上的多元醇的例子包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
可以单独使用一种多元醇、或者可以组合使用两种以上多元醇。
聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃至80℃,更加优选为50℃至65℃。
玻璃化转变温度是根据通过差式扫描量热法(DSC)得到的DSC曲线而确定的。更具体而言,玻璃化转变温度是根据JIS K7121-1987的“塑料的转变温度测量方法”中的玻璃化转变温度的确定方法中所描述的“外推玻璃化转变起始温度”来确定的。
聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5,000至1,000,000,更加优选为7,000至500,000。
聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2,000至100,000。
聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5至100,更加优选为2至60。
通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定树脂的重均分子量和数均分子量。利用GPC的分子量测量是使用由Tosoh公司制造的HLC-8120GPC作为测量装置,并使用由Tosoh公司制造的TSK gelSuper HM-M15cm作为柱子,以及THF作为溶剂进行的。利用由单分散聚苯乙烯标样得到的分子量校正曲线,由上述测量结果计算重均分子量和数均分子量。
可以通过公知的方法获得聚酯树脂。具体而言,例如,聚酯树脂可通过这样的方法获得:将聚合温度设为180℃至230℃,根据需要降低反应体系中的压力,并除去在缩合过程中产生的水或乙醇。
当原料的单体在反应温度下不溶解或不相容时,可以添加高沸点溶剂作为增溶剂来溶解单体。在这种情况下,在将增溶剂蒸馏除去的同时进行缩聚反应。当共聚反应中存在相容性较差的单体时,可以将相容性较差的单体与将要与该单体缩聚的酸或醇预先缩合后,再与主要成分一起缩聚。
相对于全部调色剂颗粒,粘结剂树脂的含量优选为(例如)40重量%至95重量%,更加优选为50重量%至90重量%,还更优选为60重量%至85重量%。
可将聚酯树脂与其他粘结剂树脂组合用作粘结剂树脂。
其他粘结剂树脂的例子包括:以下单体的均聚物,所述单体例如苯乙烯类(例如,苯乙烯、对氯苯乙烯、或α-甲基苯乙烯)、(甲基)丙烯酸酯类(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙基酯、甲基丙烯酸月桂酯、或甲基丙烯酸-2-乙基己酯)、烯键式不饱和腈类(例如,丙烯腈或甲基丙烯腈)、乙烯基醚类(例如,甲基乙烯基醚或乙烯基异丁醚)、乙烯基酮类(例如,甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、或乙烯基异丙烯基酮)、烯烃类(例如,乙烯、丙烯、或丁二烯等);或组合这些单体中的两种以上的共聚物所构成的乙烯基类树脂(此处,不包括苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂)。
其他粘结剂树脂的例子还包括:非乙烯基树脂,例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、或改性松香;这些树脂与上述乙烯基类树脂的混合物;或者在这些树脂共存的情况下使乙烯基类单体聚合而获得的接枝聚合物。
这些其他粘结剂树脂可以单独使用一种,或者可以组合使用两种以上其他粘结剂树脂。
苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂
苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂为通过至少使具有苯乙烯骨架的单体与具有(甲基)丙烯酸骨架的单体共聚而制成的共聚物。“(甲基)丙烯酸”是包括“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”二者的表述。
具有苯乙烯骨架的单体(以下,称为“苯乙烯单体”)的例子包括苯乙烯、烷基取代的苯乙烯(如α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、或4-乙基苯乙烯)、卤素取代的苯乙烯(如2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、或4-氯苯乙烯)和乙烯基萘。苯乙烯类单体可单独使用一种,或者可以组合使用两种以上苯乙烯类单体。
其中,从苯乙烯易于反应、苯乙烯的反应易于控制、以及苯乙烯还易于获得的观点出发,优选苯乙烯作为所述苯乙烯类单体。
具有(甲基)丙烯酸骨架的单体(以下,称为“(甲基)丙烯酸单体”)的例子包括(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯的例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸正甲酯、(甲基)丙烯酸正乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸正庚基、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、或(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯);(甲基)丙烯酸芳基酯(例如,(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、(甲基)丙烯酸二苯基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基苯酯、或(甲基)丙烯酸三联苯酯)、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸-β-羧乙酯、或(甲基)丙烯酰胺。该(甲基)丙烯酸单体可以单独使用一种、或者可以组合使用两种以上(甲基)丙烯酸单体。
苯乙烯类单体与(甲基)丙烯酸类单体的共聚比(以重量计,苯乙烯类单体/(甲基)丙烯酸类单体)可以为(例如)85/15至70/30。
从防止极光现象发生的观点出发,苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂可具有交联结构。作为具有交联结构的苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的例子包括通过至少使具有苯乙烯骨架的单体、具有(甲基)丙烯酸骨架的单体和交联性单体共聚并交联的交联产物。
交联性单体的例子包括具有两个以上官能团的交联剂。
具有两个以上官能团的交联剂的例子包括二乙烯基苯、二乙烯基萘、二(甲基)丙烯酸酯化合物(例如,二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、二丙烯酸癸二醇酯、或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)、聚酯类二(甲基)丙烯酸酯、或2-([1'-甲基亚丙基氨基]羧基氨基)乙基甲基丙烯酸酯。
具有多个官能团的交联剂的例子包括三(甲基)丙烯酸酯化合物(例如,三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、或三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯),四(甲基)丙烯酸酯化合物(例如,四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、或低聚酯(甲基)丙烯酸酯)、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基-聚乙氧基苯基)丙烷、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、或氯菌酸二烯丙酯。
交联性单体相对于全部单体的共聚比(以重量计,交联性单体/全部单体)可以为(例如)2/1000至30/1000。
从防止极光现象的发生的观点出发,苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量可为30000至200000,更优选为40000至100000,更优选为50000至80000。
苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的重均分子量为通过与聚酯树脂的重均分子量相同的方法所测量的值。
从调色剂的流动性和储存性、以及防止极光现象的发生的观点出发,相对于调色剂颗粒,苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的含量可为(例如)10重量%至30重量%,优选为12重量%至28重量%,更优选为15重量%至25重量%。
防粘剂
作为防粘剂,使用了烃蜡。相对于全部防粘剂,烃蜡的比例可为至少85重量%以上,优选为95重量%以上,还更优选为100重量%。
烃蜡为具有烃骨架的蜡,其例子包括费-托蜡、聚乙烯蜡(具有聚乙烯骨架的蜡)、聚丙烯蜡(具有聚丙烯骨架的蜡)、石蜡(具有石蜡骨架的蜡)、或微晶蜡等。其中,从防止极光现象的观点出发,优选费-托蜡作为烃蜡。
从防止极光现象的观点出发,防粘剂的融化温度可为(例如)85℃至110℃,优选为90℃至105℃。
另外,防粘剂的融化温度是根据通过差式扫描量热法(DSC)得到的DSC曲线,由JIS K7121-1987的“塑料的转变温度的测量方法”中的融化温度的确定方法中所描述的“融化峰值温度”来确定的。
相对于全部调色剂颗粒,防粘剂的含量优选为1重量%至20重量%,更优选为5重量%至15重量%。
着色剂
着色剂的例子包括:各种颜料,如炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、士林黄、喹啉黄、颜料黄、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、伍尔坎橙、万赤洋红、永久红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、颜料红、孟加拉玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、铜油蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿或孔雀石绿草酸盐;以及各种染料,例如吖啶类、呫吨类、偶氮类、苯醌类、吖嗪类、蒽醌类、硫靛类、二噁嗪类、噻嗪类、甲亚胺类、靛青类、酞菁类、苯胺黑类、聚甲炔类、三苯甲烷类、二苯甲烷类、以及噻唑类。
着色剂可单独使用一种,或者组合使用两种以上着色剂。
根据需要,可使用进行了表面处理的着色剂,并且可以将着色剂与分散剂组合使用。另外,可组合使用多种着色剂。
相对于全部调色剂颗粒,着色剂的含量优选为1重量%至30重量%,并更加优选为3重量%至15重量%。
其他添加剂
其他添加剂的例子包括周知的添加剂,例如磁性材料、电荷控制剂或无机粉末。调色剂颗粒含有这些添加剂作为内部添加剂。
调色剂颗粒的特性等
调色剂颗粒可以是具有单层结构的调色剂颗粒,或者可以是具有所谓的核/壳结构的调色剂颗粒,该核/壳结构由核(核颗粒)和包覆在核上的覆层(壳层)构成。然而,优选具有核壳结构的调色剂颗粒。
此处,具有核/壳结构的调色剂颗粒优选由这样的核和覆层构成,其中所述核包含粘结剂树脂和根据需要的其他添加剂(诸如着色剂等),所述覆层包含粘结剂树脂和防粘剂。
调色剂颗粒的体均粒径(D50v)优选为2μm至10μm,更加优选为4μm至8μm。
另外,通过使用Coulter Multisizer II(由Beckman Coulter制造)并使用ISOTON-II(由Beckman Coulter制造)作为电解液来测量调色剂颗粒的各种平均粒径和各种粒径分布指数。
关于测量中,将0.5mg至50mg的测量样品添加到2ml 5%的作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)水溶液中。将其添加到100ml至150ml的电解液中。
通过超声波分散器对悬浮有样品的电解液进行分散处理1分钟。通过Coulter Multisizer II,并使用孔径为100μm的孔,从而对粒径在2μm至60μm范围的颗粒的粒径分布进行测量。另外,取样的颗粒数量为50000。
相对于根据所测得的粒径分布而划分的粒径范围(通道),从小直径一侧开始绘制体积和数量各自的累积分布,并将累积为16%时的粒径定义为体均粒径D16v和数均粒径D16p,同时将累积为50%时的粒径定义为体均粒径D50v和数均粒径D50p,并且将累积为84%的粒径定义为体均粒径D84v和数均粒径D84p。
通过使用这些值,通过(D84v/D16v)1/2计算体均粒径分布指数(GSDv),并且通过(D84p/D16p)1/2计算数均粒径分布指数(GSDp)。
调色剂颗粒的形状因子SF1优选为110至150,更加优选为120至140。
另外,形状因子SF1通过以下表达式确定。
表达式:SF1=(ML2/A)×(π/4)×100
在以上表达式中,ML表示调色剂的绝对最大长度,并且A表示调色剂的投影面积。
具体而言,形状因子SF1主要是通过利用图像分析仪对显微镜图像或扫描电子显微镜(SEM)图像进行分析从而数字转化而来的,并计算如下。换句话说,通过摄像机,将分散在载玻片表面上的颗粒的光学显微镜图像输入Luzex图像分析仪,从而测定100个颗粒的最大长度和投影面积,利用以上方程进行计算,从而确定其平均值。
外部添加剂
外部添加剂的例子包括无机颗粒。无机颗粒的例子包括SiO2、TiO2、Al2O3、CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4、或MgSO4
可以对作为外部添加剂的无机颗粒的表面进行疏水化。疏水化处理(例如)通过将无机颗粒浸渍在疏水剂中进行。对疏水剂没有特别限定,但其例子包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸酯偶联剂、或铝偶联剂。这些疏水剂可以单独使用一种,或组合使用两种以上。
通常,相对于100重量份的无机颗粒,疏水剂的量通常为(例如)1重量份至10重量份。
外部添加剂的例子还包括树脂颗粒(诸如聚苯乙烯、PMMA或三聚氰胺树脂之类的树脂颗粒),或者清洁助剂(例如,以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐以及含氟高分子量化合物的颗粒)。
相对于调色剂颗粒,外部添加剂的量(例如)优选为0.01重量%至5重量%,更优选为0.01重量%至2.0重量%。
调色剂制备方法
根据本示例性实施方案的调色剂可以是通过制备调色剂颗粒得到的调色剂颗粒,也可以是通过向该调色剂颗粒外部添加外部添加剂而制备的调色剂。
调色剂颗粒可以用干式制法(例如捏合粉碎法)和湿式制法(例如聚集凝结法、悬浮聚合法和溶解悬浮法)中的任何一种制法制得。制造方法并不特别局限于这些方法,可采用周知的制备方法。其中,优选通过聚集凝结法而获得调色剂颗粒的方法。
具体而言,例如,当通过聚集凝结法制备调色剂颗粒时,该聚集凝结法包括:制备其中分散有聚酯树脂颗粒的聚酯树脂颗粒分散液的工序(聚酯树脂颗粒分散液制备工序);制备其中分散有苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒的苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒分散液的工序(苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒分散液制备工序);制备其中分散有防粘剂颗粒的防粘剂分散液的工序(防粘剂分散液制备工序);在两种树脂颗粒分散液混合的混合分散液中(根据需要,还混合有诸如着色剂的其他颗粒的分散液),使树脂颗粒(根据需要,甚至其他树脂颗粒)聚集,从而形成第一聚集颗粒的工序(第一聚集颗粒形成工序);通过混合分散有第一聚集颗粒的第一聚集颗粒分散液,聚酯树脂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液混合,并进行聚集从而使聚酯树脂颗粒和防粘剂颗粒附着于第一聚集颗粒的表面从而形成第二聚集颗粒的工序(第二聚集颗粒形成工序);以及通过加热分散有第二聚集颗粒的第二聚集颗粒分散液,从而使第二聚集颗粒凝结,由此形成调色剂颗粒的工序(凝结工序)。
以下,将详细描述聚集凝结法的各工序。在下面的描述中,将描述获得含有着色剂的调色剂颗粒的方法,但该着色剂是根据需要而使用的。当然,可使用除着色剂以外的添加剂。
树脂颗粒分散液制备工序
首先,除了分散有成为粘结剂树脂的聚酯树脂颗粒的树脂颗粒分散液,还制备了分散有苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒的苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒分散液、分散有着色剂的着色剂分散液和分散有防粘剂颗粒的防粘剂分散液。
例如,通过利用表面活性剂将聚酯树脂颗粒分散在分散介质中来制备聚酯树脂颗粒分散液。
用于聚酯树脂颗粒分散液的分散介质的例子包括含水介质。
含水介质的例子包括水(如蒸馏水和去离子水);或醇类。它们可以单独使用一种或者可以两种以上组合使用。
表面活性剂的例子包括:阴离子表面活性剂,如硫酸酯盐类、磺酸盐类、磷酸酯类或皂类;阳离子表面活性剂,如胺盐类或季铵盐类;以及非离子表面活性剂,如聚乙二醇类、烷基苯酚环氧乙烷加合物类或多元醇类。其中,特别使用阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂可与阴离子活性剂或阳离子表面活性剂组合使用。
表面活性剂可以单独使用一种,或者可以两种以上组合使用。
将聚酯树脂颗粒分散在分散介质中的方法的例子包括:使用旋转剪切型均质机、或者带有介质的球磨机、砂磨机、dyno磨等的常规分散方法。此外,可以采用转相乳化法将聚酯树脂颗粒分散在分散介质中。转相乳化法是这样的方法:通过(1)使待分散的树脂溶解在可溶解该树脂的疏水有机溶剂中;(2)向有机连续相(O相)中加入碱进行中和;以及(3)接着加水(W相),从而从W/O向O/W进行转相并将树脂以颗粒状分散在含水介质中。
分散在聚酯树脂颗粒分散液中的聚酯树脂颗粒的体均粒径优选为0.01μm至1μm,更优选为0.08μm至0.8μm,还更优选为0.1μm至0.6μm。
关于聚酯树脂颗粒的体均粒径,利用粒径分布(其是通过激光衍射型粒径分布测量仪(例如,Horiba株式会社制造的LA-700)的测量而获得的),相对于所划分的粒径范围(通道)中,从小粒径一侧开始绘制关于体积的累积分布,并将相对于全部颗粒的体积为50%时的粒径设为体均粒径D50v。另外,其他分散液中的颗粒的体均粒径也用相似的方法测定。
包含在聚酯树脂颗粒分散液中的聚酯树脂颗粒的含量优选为5重量%至50重量%,更优选为10重量%至40重量%。
与聚酯树脂颗粒分散液相似,同样制备了苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒分散液和着色剂分散液,和防粘剂分散液。换句话说,也可将关于聚酯树脂颗粒分散液的分散介质、分散方法和颗粒的体均粒径、和颗粒的含量应用于相对于苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒分散液、着色剂分散液,和防粘剂分散液。
第一聚集颗粒形成工序
接下来,将聚酯树脂颗粒分散液、苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒分散液和着色剂分散液混合。
然后,在混合分散液中,使聚酯树脂颗粒、苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒和着色剂颗粒异质聚集,由此制备直径与目标调色剂颗粒直径接近并且包含聚酯树脂颗粒、苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒和着色剂颗粒的第一聚集颗粒。
另外,根据需要,混合防粘剂分散液,并且防粘剂颗粒可包含在该第一聚集颗粒中。
具体而言,例如,通过向混合分散液中添加聚集剂,并将混合分散液的pH值调节为酸性(例如,pH值为2至5),并且根据需要添加分散稳定剂,然后将温度加热至接近聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度(具体而言,例如,从聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度的-30℃至聚酯树脂颗粒的玻璃化转变温度的-10℃),从而使分散于混合分散液中的颗粒聚集,由此形成第一聚集颗粒。
第一聚集颗粒形成工序包括(例如):在用旋转剪切型均质机搅拌混合分散液的同时,在室温(例如25℃)下添加聚集剂,将混合分散液的pH值调节至酸性(例如,pH 2至5),根据需要添加分散稳定剂,随后进行加热。
聚集剂的例子包括与包含在混合分散液中的表面活性剂的极性相反的表面活性剂,例如无机金属盐和二价以上的金属络合物。当使用金属络合物作为聚集剂时,聚集剂的用量减少,带电性提高。
与聚集剂一起,可以使用与该聚集剂形成金属离子和络合物或类似的键的添加剂。作为添加剂,可适当使用螯合剂。
无机金属盐的例子包括:金属盐,如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝或硫酸铝;以及无机金属盐聚合物,如聚氯化铝、聚氢氧化铝,或多硫化钙。
作为螯合剂,可以使用水溶性的螯合剂。螯合剂的例子包括:氧化羧酸(oxycarboxylic acid),如酒石酸、柠檬酸或葡萄糖酸;氨基羧酸,如亚氨基二乙酸(IDA)、次氮基三乙酸(NTA)或乙二胺四乙酸(EDTA)。
相对于100重量份的树脂颗粒,螯合剂的添加量优选为0.01重量份至5.0重量份,更优选为0.1重量份至小于3.0重量份。
第二聚集颗粒形成工序
在得到分散有第一聚集颗粒的第一聚集颗粒分散液之后,进一步将第一聚集颗粒分散液与聚酯树脂颗粒分散液、和防粘剂分散液混合。可以预先将聚酯树脂颗粒分散液、和防粘剂分散液混合,并将混合试剂混入第一聚集颗粒分散液。
在分散有第一聚集颗粒、聚酯树脂颗粒和防粘剂颗粒的混合分散液中,进行聚集以使聚酯树脂颗粒和防粘剂颗粒附着于第一聚集颗粒的表面,从而形成第二聚集颗粒。
具体而言,例如,在第一聚集颗粒形成工序中,当第一聚集颗粒达到目标粒径时,将分散有聚酯树脂颗粒和防粘剂颗粒的分散液混入第一聚集颗粒分散液。然后,将该混合分散液在等于或低于聚酯树脂的玻璃化转变温度的温度下加热,并且将混合分散液的pH值调节在6.5至8.5的范围内,由此使聚集工序停止。
由此,获得了第二聚集颗粒,其中,聚酯树脂颗粒和防粘剂颗粒附着于第一聚集颗粒的表面上。
凝结工序
接下来,将分散有第二颗粒的第二聚集颗粒分散液在等于或高于聚酯树脂的玻璃化转变温度的温度(例如,比聚酯树脂的玻璃化转变温度高10℃至50℃的温度)下加热,从而使第二聚集颗粒凝结并形成调色剂颗粒。
经过以上工序得到调色剂颗粒。
凝结工序结束后,对在溶液中形成的调色剂颗粒进行周知的清洗工序、固液分离工序和干燥工序,由此得到干燥的调色剂颗粒。
在清洗工序中,从导电性的角度考虑,优选使用离子交换水通过置换洗涤充分地进行清洁工序。另外,对固液分离工序没有特别的限制,但是从生产性的角度考虑,该固液分离工序优选进行抽滤或压滤。另外,对干燥工序也没有特别的限制,但是从生产性的角度考虑,干燥工序可以进行冷冻干燥、闪喷干燥、流化干燥、或振动型流化干燥。
例如,通过向干燥的调色剂颗粒中添加并混合外部添加剂,从而制备根据本示例性实施方案的调色剂。可利用(例如)V型搅拌机、Henschel混合器、或混合器进行混合。另外,根据需要,可以用振动筛分机或风力筛分机除去粗大颗粒。
静电图像显影剂
根据本示例性实施方案的静电图像显影剂为包含根据本示例性实施方案的调色剂以及载体的双组份显影剂。
对载体没有特别的限定,并可使用周知的载体。载体的例子包括:包覆载体,其中,由磁性颗粒制成的芯材的表面包覆有包覆树脂;磁性颗粒分散型载体,其中,磁性颗粒分散并混合于基体树脂中;树脂浸渍型载体,其中,多孔磁性颗粒浸渍有树脂。
另外,磁性颗粒分散型载体以及树脂浸渍型载体可以是这样的载体:其中载体的构成颗粒为芯材,并且该芯材包覆有包覆树脂。
磁性颗粒的例子包括:磁性金属,如铁、镍或钴;以及磁性氧化物,如铁氧体或磁铁矿。
包覆树脂和基体树脂的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、包含有机硅氧烷键的直链有机硅树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、或环氧树脂。
另外,包覆树脂和基体树脂含有其它添加剂,如导电性颗粒等。
导电性颗粒的例子包括:金、银或铜等金属;或者颗粒,如炭黑、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝或钛酸钾。
此处,用包覆树脂包覆芯材的表面的方法的例子包括利用包覆层形成用溶液的包覆方法,其中在所述包覆层形成用溶液中,包覆树脂以及根据需要的各种添加剂溶解于适当的溶剂中。对于溶剂没有特别的限定,但可以通过考虑所使用的包覆树脂、或涂布适应性进行选择。
树脂包覆方法的具体例子包括:浸渍法,其中将芯材浸渍在包覆层形成用溶液中;喷雾法,其中将包覆层形成用溶液喷洒至芯材的表面上;流化床法,其中在通过流动空气使芯材漂浮的状态下喷洒包覆层形成用溶液;或者捏合机涂布法,其中在捏合涂布机中将载体的芯材与包覆层形成用溶液混合并除去溶剂。
从防止极光现象的角度考虑,在104.8V/m的电场中,载体的载体电阻适当的是1.0×106.0Ωcm至1.0×1015.0Ωcm,优选为1.0×108.0Ωcm至1.0×1015.0Ωcm,更优选为1.0×109.0Ωcm至1.0×1013.0Ωcm,还更优选为1.0×1010.0Ωcm至1.0×1012.0Ωcm。
此处,载体电阻(Ωcm)为通过下面方法测量的值。另外,测量环境温度为20℃、湿度为50%RH。
首先,通过将作为测量对象的载体放置在放有20cm2的电极板的环形夹具上从而形成厚度为1mm至3mm范围内的载体层。在其上面放置20cm2的相似的电极板,以使得载体层插入其间。为了消除载体间的空隙,在向放置在该载体层上的电极板上施加4kg负荷之后,测量载体层的厚度。将电位计和高压电源发生装置连接于载体层的上下部分的电极。向两个电极上施加高压,以使得两个电极之间的电场为104.8V/m,此时,通过读出流过的电流值(A)来计算载体电阻(Ωcm)。计算载体电阻(Ωcm)的表达式如下面表达式所示。
·表达式:R=E×20/(I-I0)/L
在上述表达式中,R表示载体电阻(Ωcm),E表示施加的电压(V),I表示电流值(A),I0表示施加电压0V时的电流值(A),L表示载体层的厚度(mm)。
另外,系数20表示电极板的面积(cm2)。
在双组分显影剂中,调色剂与载体之间的混合比(重量比)优选为调色剂:载体=1:100至30:100,更优选为3:100至20:100。
成像装置/成像方法
下面将对示例性实施方案的成像装置和成像方法进行说明。
本示例性实施方案的成像装置包括:图像保持部件;充电单元,其对图像保持部件的表面进行充电;静电图像形成单元,其在已充电的图像保持部件的表面上形成静电图像;显影单元,该显影单元容纳有静电图像显影剂,并且利用该静电图像显影剂使形成于图像保持部件的表面上的静电图像显影为调色剂图像;转印单元,其将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像转印至记录介质的表面上;以及定影单元,其使转印至记录介质的表面上的调色剂图像定影。作为静电图像显影剂,采用了本示例性实施方案的静电图像显影剂。
在根据本示例性实施方案的成像装置中,实施了如下成像方法(根据本示例性实施方案的成像方法),所述成像方法包括:对图像保持部件的表面进行充电的充电工序;在已充电的所述图像保持部件的表面上形成静电图像的静电图像形成工序;利用本示例性实施方案的静电图像显影剂使形成于图像保持部件的表面上的静电图像显影为调色剂图像的显影工序;将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像转印至记录介质的表面上的转印工序;以及使转印至记录介质的表面上的调色剂图像定影的定影工序。
作为根据本示例性实施方案的成像装置,使用了周知的成像装置,例如,直接转印式装置,其中形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像被直接转印到记录介质上;中间转印式装置,其中形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像被一次转印到中间转印介质的表面上,并且转印至中间转印介质的表面上的调色剂图像被二次转印到记录介质的表面上;设置有清洁单元的装置,所述清洁单元在充电之前清洁图像保持部件的表面;以及设置有除电单元的装置,在转印调色剂图像之后、充电之前,该除电单元用除电光照射图像保持部件的表面以进行除电。
在中间转印式装置的情况下,在转印单元中采用了这样的构成(例如):中间转印部件,调色剂图像转印至该中间转印部件的表面上;一次转印单元,其将形成于图像保持部件的表面上的调色剂图像一次转印到中间转印部件的表面上;以及二次转印单元,其将转印到中间转印部件的表面上的调色剂图像二次转印到记录介质的表面上。
另外,在根据本示例性实施方案的成像装置中,例如,包括显影单元的部分可以具有可从成像装置上拆卸下来的盒结构(处理盒)。作为处理盒,例如,适合使用这样的处理盒:其设置有显影单元,该显影单元容纳有根据本示例性实施方案的静电图像显影剂。
下文将描述本示例性实施方案的成像装置的例子,但本示例性实施方案不限于此。另外,将对附图所示的主要部件进行说明,而省略对其他部件的描述。
图1为示出本示例性实施方案的成像装置的示意性构成图。
在图1中示出的成像装置设置有第一至第四电子转移型成像单元10Y、10M、10C和10K(成像单元),它们根据分色的图像数据分别输出诸如黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的各色图像。这些成像单元(在下文中,有时将成像单元简称为“单元”)10Y、10M、10C和10K在平行方向上以预定间隔彼此分开并排布置。另外,这些单元10Y、10M、10C和10K可以是可从成像装置上拆卸下来的处理盒。
在图中的各个单元10Y、10M、10C和10K上部,作为中间转印部件的中间转印带20通过各个单元并延伸。中间转印带20设置为缠绕在与中间转印带20的内表面接触的驱动辊22和支撑辊24上,并且沿着从第一单元10Y至第四单元10K的方向运行,其中所述驱动辊22和支撑辊24在图中自左向右彼此分开布置。另外,利用弹簧等(未示出)沿远离驱动辊22的方向对支撑辊24施加一个力,由此向缠绕在驱动辊22和支撑辊24上的中间转印带20提供张力。此外,在中间转印带20的图像保持部件一侧的表面上,设置有面向驱动辊22的中间转印部件清洁装置30。
另外,各个单元10Y、10M、10C和10K中的显影装置(显影单元)4Y、4M、4C和4K中供给包括四种颜色各自的调色剂的调色剂,例如黄色、品红色、青色和黑色,所述调色剂容纳在调色剂盒8Y、8M、8C和8K中。
第一至第四单元10Y、10M、10C和10K具有彼此相似的构造,这里,作为代表性例子,将对布置在中间转印带的运行方向的上游侧、并且形成黄色图像的第一单元10Y进行描述。另外,将通过对与第一单元10Y相似的部件提供品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的参考符号来代替黄色(Y),而省略对第二至第四单元10M、10C和10K的描述。
第一单元10Y具有充当图像保持部件的感光体1Y。在感光体1Y周围依次设置有下列部件:充电辊2Y(充电单元的例子),其将感光体1Y的表面充电至预定电位;曝光装置(静电图像形成单元的例子)3,其基于分色的图像信号,使用激光束3Y将带电的表面曝光,从而形成静电图像;显影装置(显影单元的例子)4Y,其将带电的调色剂供应到静电图像上从而使该静电图像显影;一次转印辊(一次转印单元的例子)5Y,其将被显影的调色剂图像转印至中间转印带20上;以及感光体清洁装置(清洁单元的例子)6Y,其在一次转印之后除去残留在感光体1Y的表面上的调色剂。
另外,将一次转印辊5Y设置在中间转印带20的内侧,并且设置在面对感光体1Y的位置。此外,将用于施加一次转印偏压的各个偏压电源(未示出)连接至各个一次转印辊5Y、5M、5C和5K。各偏压电源在控制部分(未示出)的控制下改变施加至各一次转印辊的转印偏压。
下文将描述在第一单元10Y中形成黄色图像的操作。
首先,在操作前,使用充电辊2Y将感光体1Y的表面充电至-600V至-800V的电位。
感光体1Y是通过在具有导电性的基体(例如,在20℃下的体积电阻率为1×10-6Ωcm以下)上层叠感光层而形成的。感光层通常具有高的电阻(普通树脂的电阻),但当感光层被激光束3Y照射时,被激光束照射的部分的比电阻发生变化。此处,根据从控制部分(未示出)发送出的黄色图像数据,通过曝光装置3将激光束3Y输出到充电的感光体1Y的表面上。用激光束3Y照射感光体1Y的表面上的感光层,由此使得具有黄色图案的静电图像形成于感光体1Y的表面上。
静电图像是通过充电在感光体1Y的表面上形成的图像,并且其是通过以下方式形成的所谓的负静电图像(negative electrostaticcharge image):被激光束3Y照射的感光层的部分的比电阻下降,从而使感光体1Y的表面上所带的电荷流动,同时,电荷停留在未被激光束3Y照射的部分上。
随着感光体1Y的运行,在感光体1Y上形成的静电图像被旋转至预定的显影位置。在该显影位置处,感光体1Y上的静电图像通过显影装置4Y变为可视图像(显影图像)作为调色剂图像。
在显影装置4Y中,容纳有(例如)静电图像显影剂,该显影剂至少含有黄色调色剂和载体。黄色调色剂被保持在显影剂辊(显影剂保持部件的例子)上,该显影剂辊在显影装置4Y内部通过搅拌进行摩擦带电,该黄色调色剂具有与感光体1Y上所带的电荷相同极性(负极性)的电荷。随着感光体1Y的表面通过显影装置4Y,黄色调色剂静电地附着在感光体1Y表面上的已除电的静电图像部分上,由此通过黄色调色剂使静电图像显影。形成有黄色调色剂图像的感光体1Y以预定的速度连续运行,并且将在感光体1Y上显影的调色剂图像传送至预定的一次转印位置。
当感光体1Y上的黄色调色剂图像被传送至一次转印位置时,将一次转印偏压施加至一次转印辊5Y,由感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于调色剂图像,由此感光体1Y上的调色剂图像被转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压的极性(+)与调色剂极性(-)相反,并且例如,通过控制部分(未示出)将第一单元10Y中的该转印偏压控制为+10μA。
同时,通过感光体清洁装置6Y除去并收集残留在感光体1Y上的调色剂。
另外,以与第一单元相似的方式,同样控制施加至第二单元10M之后的一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压。
以此方式,中间转印带20(黄色调色剂图像被第一单元10Y转印至其上)依次传送通过第二至第四单元10M、10C和10K,由此,具有各颜色的调色剂图像叠加,并进行多次转印。
通过第一至第四单元、并且其中四色调色剂图像被多次转印的中间转印带20到达二次转印部,该二次转印部由与中间转印带20的内表面接触的支撑辊24和布置在中间转印带20的图像保持面一侧的二次转印辊(二次转印单元的例子)26构成。同时,通过供给机构,在预定的时间下将记录纸(记录介质的例子)P供入彼此接触的二次转印辊26与中间转印带20间的间隙处,并且将二次转印偏压施加至支撑辊24。此时所施加的转印偏压的极性(-)与调色剂的极性(-)相同,并且由中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于调色剂图像,由此使中间转印带20上的调色剂图像转印至记录纸P上。另外,此时的二次转印偏压根据通过用于检测二次转印部的电阻的电阻检测器(未示出)检测到的电阻来确定,并且是电压控制的。
之后,将记录纸P供应到定影装置(定影单元的例子)28中的定影辊对之间的压接部(辊隙部分),使得调色剂图像定影至记录纸P上,由此形成定影图像。
调色剂图像转印至的记录纸P的例子包括用于电子转移型复印机或打印机等的普通纸。除了记录纸P之外,记录介质的例子还包括OHP纸等。
为了进一步提高进行了定影之后图像表面的平滑性,记录纸P的表面优选是光滑的,例如,适当使用通过用树脂等包覆普通纸的表面而获得的包覆纸或印刷用铜板纸。
将完成了彩色图像的定影的记录纸P传送至排出部,由此完成一系列的彩色图像形成操作。
处理盒/调色剂盒
下面将对根据本示例性实施方案的处理盒进行说明。
根据本示例性实施方案的处理盒为这样的处理盒,其容纳有本示例性实施方案的静电图像显影剂,并且设置有显影单元,该显影单元利用所述静电图像显影剂使形成于图像保持部件的表面上的静电图像显影为调色剂图像,所述处理盒可从成像装置上拆卸下来。
另外,本示例性实施方案的处理盒并不局限于上述构造,其可被构造为包括显影装置,并且根据需要还可包括选自诸如图像保持部件、充电单元、静电图像形成单元或转印单元等其他单元中的至少一者。
下文将示出根据本示例性实施方案的处理盒的例子,但本示例性实施方案不限于此。另外,将对图中示出的主要部件进行说明,而省略对其它部件的描述。
图2为示出本示例性实施方案的处理盒的示意性构成图。
图2所示出的处理盒200构造为通过设置有安装导轨116和曝光用开口118的壳体117,从而一体化地组合形成盒子并保持有:感光体107(图像保持部件的例子)、设置在感光体107周围的充电辊108(充电单元的例子)、显影装置111(显影单元的例子)、以及感光体清洁装置113(清洁单元的例子)。
另外,在图2中,参考符号109表示曝光装置(静电图像形成单元的例子),参考符号112表示转印装置(转印单元的例子),参考符号115表示定影装置(定影单元的例子),参考符号300表示记录纸(记录介质的例子)。
下文将描述根据本示例性实施方案的调色剂盒。
根据本示例性实施方案的调色剂盒为这样的调色剂盒,其容纳有本示例性实施方案的调色剂并且能够从成像装置上拆卸下来。调色剂盒容纳有补给用调色剂,以供应至安装在成像装置中的显影单元。
另外,图1所示出的成像装置是具有这样的构造的成像装置,其中,调色剂盒8Y、8M、8C和8K可被拆卸下来,并且显影装置4Y、4M、4C和4K通过调色剂供应管(未示出)而与对应于各显影装置(颜色)的调色剂盒相连接。另外,当容纳在各调色剂盒中的调色剂的量变少时,更换调色剂盒。
实施例
下文将通过实施例和比较例详细地描述本示例性实施方案。然而,本示例性实施方案不限于这些实施例的任意一者。另外,如果没有特别说明,“份”和“%”代表以重量计的量。
聚酯树脂颗粒分散液的制备
·双酚A的2.2摩尔环氧乙烷加成物:40摩尔份
·双酚A的2.2摩尔环氧丙烷加成物:60摩尔份
·对苯二甲酸二甲酯:60摩尔份
·富马酸二甲酯:15摩尔份
·十二烯基琥珀酸酐:20摩尔份
·偏苯三酸酐:5摩尔份
将除富马酸酯和偏苯三酸酐以外的上述单体、以及相对于总计100份的上述单体为0.25份的二辛酸锡加入到反应容器中,该反应容器具有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气导入管。在氮气流下,在235℃下进行反应6小时以后,降温至200℃,加入富马酸酯和偏苯三酸酐并反应1小时。将温度在5小时内升高至220℃,并在10kPa的压力下进行聚合直至获得预定分子量,从而获得淡黄色透明聚酯树脂(1)。
关于聚酯树脂(1),重均分子量为35,000,数均分子量为8,000,并且玻璃化转变温度Tg为59℃。
接着,通过利用分散机将所得聚酯树脂(1)分散,该分散机由Cavitron CD1010(由Eurotec Limited制造)改装成高温高压型。制备组成比为80%的去离子水和浓度为20%的聚酯树脂的溶液,并通过氨将pH调节为8.5,并在转子的转速为60Hz、压力为5Kg/cm2、以及通过热交换机的加热温度为140℃的条件下,通过分散机对该溶液进行分散处理,从而获得聚酯树脂分散液(固体含量为20%)。
该分散液中的树脂颗粒的体均粒径为130nm。通过向该分散液中添加去离子水,将固体成分的量制备为20%,并将此作为聚酯树脂颗粒分散液(1)。
聚酯树脂颗粒分散液(2)的制备
·1,10-十二烷二酸:50摩尔份
·1,9-壬二醇:50摩尔份
将上述单体加入具有搅拌器、温度计、冷凝管和氮气导入管的反应容器中,在将反应容器的内部气体置换为干燥氮气以后,相对于100份所述单体添加0.25份钛酸四丁酯(试剂)。在氮气流下,在170℃下搅拌3小时从而进行反应之后,进一步在1小时内将温度升高至210℃,将该反应容器的压力降至3kPa,在减压下进行搅拌13小时以进行反应,从而获得聚酯树脂(2)。
关于聚酯树脂(2),重均分子量为25,000,数均分子量为10,500,酸值为10.1mg KOH/g,并且由DSC得到的熔融温度为73.6℃。
接着,通过利用分散机将所得聚酯树脂(2)分散,其中,该分散机由Cavitron CD1010(由Eurotec Limited制造)改装成高温高压型。制备组成比为80%的去离子水和浓度为20%的聚酯树脂的溶液,并通过氨将pH调节为8.5,并在转子的转速为60Hz、压力为5Kg/cm2、以及通过热交换机的加热温度为140℃的条件下,通过分散机对该溶液进行分散处理,从而获得聚酯树脂分散液(固体含量为20%)。
该分散液中的树脂颗粒的体均粒径为180nm。通过向该分散液中添加去离子水,将固体成分的量制备为20%,并将此作为聚酯树脂颗粒分散液(2)。
苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液的制备
(苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(1)的制备)
·苯乙烯:77份
·丙烯酸正丁酯:23份
·1,10-癸二醇二丙烯酸酯:0.4份
·十二硫醇:0.7份
将通过向60份去离子水中溶解1.0份阴离子表面活性剂(由Dow Chemical Company生产的Dowfax)而制备的溶液加入上述材料的混合并溶解的材料,并将其在烧瓶中分散并乳化,从而获得乳液。
然后,将2.0份的阴离子表面活性剂(由Dow Chemical Company生产的Dowfax)溶解于90份去离子水,然后向其中加入20份的乳液,此外,加入10份溶解有1.0份的过硫酸铵的去离子水。
此后,在3小时内加入剩余的乳液,并在烧瓶内进行氮气置换。此后,在搅拌烧瓶中的溶液的同时,用油浴进行加热直至温度达到65℃,随着加热的进行,乳化和聚合持续5小时,从而得到苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒分散液(1)。根据需要,通过添加去离子水将该苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒分散液(1)的固体含量调节为32%。
苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(2)的制备
按与苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(1)相似的方式,制备固体成分量为32%的苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(2),不同之处在于,将添加20份乳液的溶液的阴离子表面活性剂(由Dow ChemicalCompany生产的Dowfax)由2.0份改为3.0份,并将所添加的乳液由20份改为30份。
苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(3)的制备
按与苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(1)相似的方式,制备固体成分量为32%的苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(3),不同之处在于,将添加20份乳液的溶液的阴离子表面活性剂(由Dow ChemicalCompany生产的Dowfax)由2.0份改为1.5份。
苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(4)的制备
按与苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(1)相似的方式,制备固体成分量为32%的苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(4),不同之处在于,将添加20份乳液的溶液的阴离子表面活性剂(由Dow ChemicalCompany生产的Dowfax)由2.0份改为4.0份,并将所添加的乳液由20份改为40份。
苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(5)的制备
按与苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(1)相似的方式,制备固体成分量为32%的苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(5),不同之处在于,将添加20份乳液的溶液的阴离子表面活性剂(由Dow ChemicalCompany生产的Dowfax)由2.0份改为1.25份。
此处,各个苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液中的颗粒的体均粒径列示于表1。
着色剂颗粒分散液的制备
黑色颜料分散液(1)的制备
·炭黑(Regal 330,由Cabot公司制造):250份
·阴离子表面活性剂(Neogen SC,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式会社制造):33份(有效成分为60%,相对于着色剂为8%)
·去离子水:750份
将280份离子交换水和33份阴离子表面活性剂加入不锈钢容器中并将表面活性剂充分溶解,该不锈钢容器的尺寸为当向其中添加所有以上组分时,液面高度约为容器高度的1/3。此后,添加所有固溶体颜料,利用搅拌器进行搅拌直至没有未润湿的颜料,并充分进行脱泡。脱泡后,通过添加剩余的去离子水,利用均质机(Ultra-turraxT50,由IKA制造)以5000转进行分散10分钟。此后,利用搅拌器搅拌24小时从而进行脱泡。脱泡后,再次用该均质机以6000转进行分散10分钟。此后,利用搅拌器搅拌24小时从而进行脱泡。然后,利用高压冲击型分散机ultimizer(HJP 30006,由SuginoMachine株式会社制造)在240MPa的压力下进行分散。通过总制备量和装置处理能力换算,进行相当于25道次(passes)的分散。将所得分散液静置72小时以除去沉淀物,添加去离子水,将固体成分浓度调节至15%,从而获得着色剂颗粒分散液(1)。着色剂颗粒分散液(1)中的颗粒的体均粒径D50为135nm。
防粘剂分散液的制备
防粘剂分散液(1)的制备
·聚乙烯蜡(烃蜡:产品名“Polywax 725(由Baker Petrolite公司生产)”,熔融温度为104℃):270份
·阴离子表面活性剂(Neogen RK,由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku株式会社制造,活性成分含量:60%):13.5份(相对于防粘剂的有效成分为3.0%)
·去离子水:21.6份
混合上述组分,并利用压力喷出型均质机(pressure ejection typehomogenizer)(Gaulin均质机,由Gaulin制造)在120℃的内液温度下溶解防粘剂。此后,在5MPa的分散压力下进行分散工序120分钟,然后在40MPa的分散压力下进行分散工序360分钟,并进行冷却,从而获得防粘剂分散液(1)。防粘剂分散液(1)中的的体均粒径D50为225nm。此后,添加去离子水以将固体成分浓度调节至20.0%。
防粘剂分散液(2)的制备
按与防粘剂分散液(1)相似的方式获得防粘剂分散液(2),不同之处在于,将蜡改为石蜡(烃蜡:产品名“HNP 0190(由NipponSeiro株式会社生产)”,熔融温度为85℃)。
防粘剂分散液(3)的制备
按与防粘剂分散液(1)相似的方式获得防粘剂分散液(3),不同之处在于,将蜡改为石蜡(烃蜡:产品名“HNP 9(由Nippon Seiro株式会社生产)”,熔融温度为75℃)。
防粘剂分散液(4)的制备
按与防粘剂分散液(1)相似的方式获得防粘剂分散液(4),不同之处在于,将蜡改为聚乙烯蜡(烃蜡:产品名“Polywax 1000(由Baker Petrolite公司生产)”,熔融温度为113℃)。
防粘剂分散液(5)的制备
按与防粘剂分散液(1)相似的方式获得防粘剂分散液(5),不同之处在于,将蜡改为末端羧酸合成酯蜡(end carboxylic acidsynthetic ester wax)(酯蜡:产品名“Kurobax 300-6S(由Nippon KaseiChemical株式会社生产)”,熔融温度为95℃)。
混合颗粒分散液的制备
混合颗粒分散液(1)的制备
在混合400份的聚酯树脂颗粒分散液(1)、60份的防粘剂分散液(1)、和2.9份的的阴离子表面活性剂(Dowfax 2A1,由DowChemical Company生产),在25℃下添加1.0%的硝酸,并将pH调节至3.0,从而获得混合颗粒分散液(1)。
混合颗粒分散液(2)的制备
按与混合颗粒分散液(1)相似的方式获得混合颗粒分散液(2),不同之处在于,混合385份的聚酯树脂颗粒分散液和75份的防粘剂分散液(1)。
混合颗粒分散液(3)的制备
按与混合颗粒分散液(1)相似的方式获得混合颗粒分散液(3),不同之处在于,混合406份的聚酯树脂颗粒分散液和54份的防粘剂分散液(1)。
混合颗粒分散液(4)至(7)的制备
按与混合颗粒分散液(1)相似的方式获得混合颗粒分散液(4)至(7),不同之处在于,将防粘剂分散液(1)分别改为防粘剂分散液(2)至(5)。
混合颗粒分散液(8)的制备
按与混合颗粒分散液(1)相似的方式获得混合颗粒分散液(8),不同之处在于,混合409份的聚酯树脂颗粒分散液和24份的防粘剂分散液(1)。
实施例1
调色剂颗粒(1)的制备
·聚酯树脂颗粒分散液(1):700份
·结晶性聚酯树脂颗粒分散液(1):50份
·苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液(1):205份
·黑色颜料分散液(1):133份
·防粘剂分散液(1):15份
·去离子水:600份
·阴离子表面活性剂(Dowfax 2A1,由Dow Chemical Company生产):2.9份
将上述材料加入具有温度计、pH计和搅拌器的、体积为3升的反应容器中,在25℃的温度下添加1.0%硝酸从而将pH值调节至3.0。此后,在利用均质机(Ultra-turrax T50,由IKA制造)以3000rpm进行分散的同时,添加100份浓度为2%的硫酸铝水溶液。
在滴加该聚集剂期间,原料分散液的粘度逐渐增大。为此,当粘度增大时,滴加速度降低,从而将该聚集剂设为不在一个位置积聚。在该聚集剂滴加完成后,将转数增加至5,000rpm,并进行搅拌5分钟。
此后,将搅拌器和覆套式加热器安装在反应容器中,调节搅拌器的转数以充分搅拌浆料。同时,升温速率为0.2℃/分钟直到温度达到40℃,并且当温度高于40℃直到达到53℃,升温速率为0.05℃/分钟.每10分钟用Multisizer II(由Beckman coulter制造,孔径:50μm)测量粒径。当体均粒径为5.0μm时保持温度,并在5分钟内添加460份混合颗粒分散液(1)。
在50℃下将此保持30分钟之后,为了使形成包覆层的聚集颗粒的生长停止,添加相对于存在于反应容器中的分散液的总量为8份的20%的乙二胺四乙酸(EDTA)液。此后,添加1摩尔/升的氢氧化钠水溶液,从而将原料分散液的pH值控制为9.0。此后,在每5℃将pH调节为9.0的同时,以1℃/分钟将温度升高至90℃,并将温度保持在90℃。当用光学显微镜和场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)观察颗粒形状和表面性能时,由于据确认颗粒在6小时内凝结,通过冷却液将容器在5分钟内冷却直至温度为30℃。
使冷却后的浆料通过孔径为15μm的尼龙筛,以除去粗大颗粒,并将通过筛网的调色剂浆料用吸气器(aspirator)在减压下过滤。将残留在滤纸上的固体成分用手尽量粉碎成小的晶粒,并将所得的固体成分在30℃下加入10倍于该固体成分的量的离子交换水中,进行搅拌并混合30分钟。接着,在减压下用吸气器过滤该固体成分,并将残留在滤纸上的固体成分用手尽量分解为小的晶粒,并将所得的固体成分在30℃下加入10倍于该固体成分的量的离子交换水中,进行搅拌并混合30分钟,再次在减压下用吸气器过滤该固体成分,并测量滤液的导电率。重复该操作直至滤液的导电率变为10μS/cm以下,并洗涤该固体成分。
用湿式和干式筛分机(Comil)将洗涤后的固体成分粉碎成小块,在烘箱中于35℃下真空干燥36小时,从而获得调色剂颗粒(1)。调色剂颗粒(1)的体均粒径为6.0μm。
二氧化硅颗粒的制备
将搅拌器、滴液漏斗和温度计设置在玻璃制反应容器中,加入15份乙醇和28份四乙氧基硅烷,然后在100rpm的转数下进行搅拌,同时将温度保持在35℃。接着,在继续搅拌的同时,在5分钟内滴加30份浓度为20%的氨水溶液。在进行反应1小时后,进行离心分离并除去上清液。此外,向其中加入100份的甲苯从而制备悬浮液,并向该悬浮液中加入相对于固体成分量为60重量%的六甲基二硅氮烷。此后,在95℃进行反应4小时。此后,加热该悬浮液,除去甲苯并干燥。然后,通过孔径为106μm的筛分用网除去粗大颗粒,由此获得数均粒径为120nm的二氧化硅颗粒。
载体(1)的制备
将500份体均粒径为0.18μm的球形磁铁矿颗粒粉末加入到Henschel混合器中,并进行充分搅拌。此后,向其中加入5.0份钛酸脂偶联剂,将温度升高至95℃,进行混合并搅拌30分钟,从而获得包覆有钛酸脂偶联剂的球形磁铁矿颗粒。
接着,向容积为1升的四口烧瓶中加入6.0份的苯酚、10份30%的福尔马林、500份的上述磁铁矿颗粒、7份25%的氨水、以及400份的水,并进行混合和搅拌。接着,在搅拌的同时,在60分钟内将温度升高至90℃,并在同一温度下反应180分钟。此后,进行冷却直至温度为30℃,加入500ml水。此后,除去上清液,用水洗涤沉淀。将此在180℃下减压干燥,并通过孔径为106μm的筛分用网除去粗大颗粒,由此获得平均粒径为38μm的芯颗粒。
接着,用搅拌器将200份的甲苯、35份的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(成分摩尔比为10:90,重均分子量为160,000)搅拌90分钟,从而获得包覆树脂溶液。
接着,将1000份的芯颗粒和70份的的上述包覆树脂溶液加入真空脱气型捏合-涂布机(转子和壁面的间隙为35mm)中,在将温度保持在65℃的同时,以30rpm搅拌30分钟。此后,通过进一步升温至88℃并减压,进行蒸馏甲苯、脱气、和干燥。此外,通过使所得材料通过孔径为75μm的筛网,从而制备载体(1)。该载体(1)的形状因子SF2为104。
显影剂(1)的制备
利用Henschel混合器,以20m/s的圆周速度将100份的调色剂颗粒和1.5份的二氧化硅颗粒混合15分钟。此后,利用筛孔为45μm的筛子除去粗大颗粒,从而获得调色剂(1)。
通过V型共混机将8份的所得调色剂和100份的载体(1)以20rpm搅拌20分钟,利用筛孔为212μm的筛子进行筛分,从而获得显影剂(1)。
实施例2至14
按与实施例1的显影剂(1)相似的方式获得显影剂(2)至(14),不同之处在于,根据表2改变聚酯树脂颗粒分散液(表中写作“PE分散液”)、苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒分散液(表中写作“StAc分散液”)、防粘剂分散液、以及混合颗粒分散液(表中写作“混合分散液”)的种类和份数(量)、以及载体的种类。然而,对于除载体(1)以外的载体,使用了通过如下所述制备的载体所获得的载体。
比较例1至6
按与实施例1的显影剂(1)相似的方式获得调色剂(C1)至(C6),不同之处在于,根据表3改变聚酯树脂颗粒分散液(表中写作“PE分散液”)、苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂颗粒分散液(表中写作“StAc分散液”)、防粘剂分散液、以及混合颗粒分散液(表中写作“混合分散液”)的种类和份数(量)、以及载体的种类。然而,对于除载体(1)以外的载体,使用了通过如下所述制备的载体所获得的载体。
载体的制备
载体(2)的制备
按与载体(1)相似的方式获得载体(2),不同之处在于,将苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(成分摩尔比(苯乙烯:甲基丙烯酸酯)为10:90,重均分子量为160,000)的份数改为30份。
载体(3)的制备
按与载体(1)相似的方式获得载体(3),不同之处在于,将苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(成分摩尔比(苯乙烯:甲基丙烯酸酯)为10:90,重均分子量为160,000)的份数改为55份。
载体(4)的制备
按与载体(1)相似的方式获得载体(4),不同之处在于,将苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(成分摩尔比(苯乙烯:甲基丙烯酸酯)为10:90,重均分子量为160,000)的份数改为28份。
载体(5)的制备
按与载体(1)相似的方式获得载体(5),不同之处在于,将苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(成分摩尔比(苯乙烯:甲基丙烯酸酯)为10:90,重均分子量为160,000)的份数改为57份。
测量
对于各实施例中所得的显影剂的调色剂颗粒,根据上述方法,调查“防粘剂的存在率”。另外,关于苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂(表中写作“StAc树脂”),根据上述方法,调查“结构域的粒径”以及“在平均直径的±0.1μm范围内的结构域的数量比(表中写作“平均颗粒±0.1μm的结构域数量比”)。结果示于表2。
另外,还调查了各实施例中所得的显影剂的载体的载体电阻。结果示于表2和表3。然而,载体电阻表示为常用对数值[log(Ωcm)]。
评价
极光现象的评价
用所得显影剂填充由富士施乐株式会社制造的“DocuCentreColor400CP”显影器。
在高温高湿(温度为30℃湿度为90RH%的条件)下,利用成像装置,将5%的低图像密度的固体图像连续输出在3000张A4纸上。此后,将80%的高图像密度的、A4纸上的整面半色调图像输出在1000张A4纸上,目视观察输出在第一个10张纸上的图像。
评价标准如下。
A:没有在任何图像中观察到极光现象。
B:在一些图像中观察到极光现象,但并非视觉上明显可辨。
C:在一些图像中观察到视觉上清晰可辨的极光现象。
表1
由上述结果发现,与比较例相比,示例性实施方案防止了极光现象的发生。
提供对本发明示例性实施方案的上述描述是为了说明和描述。并非旨在穷举,或将本发明限制为所公开的精确形式。明显地,对于本领域技术人员而言,许多变型和修改将是显而易见的。选择并描述这些实施方案为的是更好地说明本发明的原理及其实际应用,从而使得本领域技术人员理解本发明的多种实施方案,并且其多种变型适用于所预期的特定用途。本发明的范围期望通过所附权利要求及其等同形式来限定。

Claims (19)

1.一种静电图像显影用调色剂,包含:
调色剂颗粒,该调色剂颗粒含有:
包含聚酯树脂的粘结剂树脂;
包含烃蜡的防粘剂;以及
苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂,
其中,70%以上的防粘剂存在于距所述调色剂颗粒的表面的800nm以内,并且所述调色剂颗粒中的苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂形成平均直径为0.3μm至0.8μm的结构域,并且在平均直径的±0.1μm范围内的结构域的数量比为65%以上。
2.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,
其中,所述聚酯树脂相对于所述粘结剂树脂的比为85重量%以上。
3.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,
其中,所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为50℃至80℃。
4.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,
其中,所述聚酯树脂的重均分子量(Mw)为5,000至1,000,000。
5.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,
其中,所述聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn为1.5至100。
6.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,
其中,相对于全部调色剂颗粒,所述粘结剂树脂的含量为40重量%至95重量%。
7.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,
其中,所述苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸单体之间的共聚比(以重量计,苯乙烯单体/(甲基)丙烯酸单体)为85/15至70/30。
8.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,
其中,所述苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂具有交联结构。
9.根据权利要求8所述的静电图像显影用调色剂,
其中,相对于构成苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的全部单体,交联性单体的共聚比(以重量计,交联性单体/全部单体)为2/1000至30/1000。
10.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,
其中,所述防粘剂的熔融温度为85℃至110℃。
11.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,
其中,相对于全部调色剂颗粒,所述防粘剂的含量为1重量%至20重量%。
12.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,
其中,所述调色剂颗粒的形状因子SF1为110至150。
13.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,
其中,相对于所述调色剂颗粒,该调色剂颗粒含有0.01重量%至5重量%的无机颗粒。
14.根据权利要求13所述的静电图像显影用调色剂,
其中,所述无机颗粒的表面是疏水化的。
15.一种静电图像显影剂,包含:
根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂;以及
载体。
16.根据权利要求15所述的静电图像显影剂,
其中,在104.8V/m的电场中,所述载体的载体电阻为1.0×108.0Ωcm至1.0×1015.0Ωcm。
17.根据权利要求15所述的静电图像显影剂,
其中,所述载体为树脂中分散有磁性材料的载体。
18.根据权利要求17所述的静电图像显影剂,所述磁性材料为经耦合处理的磁铁矿。
19.一种调色剂盒,其容纳有根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,并且可从成像装置上拆卸下来。
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