CN106146374B - 一种回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法 - Google Patents

一种回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106146374B
CN106146374B CN201510152188.6A CN201510152188A CN106146374B CN 106146374 B CN106146374 B CN 106146374B CN 201510152188 A CN201510152188 A CN 201510152188A CN 106146374 B CN106146374 B CN 106146374B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cyclohexanone oxime
vapour phase
product fractionation
solvent
weight raffinate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510152188.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106146374A (zh
Inventor
徐风华
旷志刚
焦岳飞
柳亚妮
曾红霞
管健
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201510152188.6A priority Critical patent/CN106146374B/zh
Publication of CN106146374A publication Critical patent/CN106146374A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106146374B publication Critical patent/CN106146374B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/16—Separation or purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D223/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D223/08—Oxygen atoms
    • C07D223/10—Oxygen atoms attached in position 2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法，包括以下步骤：提供待回收利用的环己酮肟气相重排产物分馏重残液；在环己酮肟气相重排产物分馏重残液中加入溶剂溶解，得到混合液；将混合液在15℃~60℃结晶，离心分离后得到粗己内酰胺；将粗己内酰胺脱除溶剂后进行蒸馏，得到己内酰胺。上述回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法，通过将环己酮肟气相重排产物分馏重残液溶解在溶剂中，经过结晶和蒸馏，得到己内酰胺，回收率高达93%以上。

Description

一种回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法
技术领域
本发明涉及精细化工领域，特别是涉及一种回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法。
背景技术
工业上制备己内酰胺通常是用发烟硫酸催化环己酮肟进行液相贝克曼重排，重排产物经过苯萃、水萃再进入加氢单元；苯萃后得到的水溶性重残液，都采用浓缩后焚烧处理，但由于其中含有硫铵，对设备腐蚀较大。目前较新的重排工艺是：环己酮肟在固体酸催化剂的催化下，在气相进行贝克曼重排生成己内酰胺，工艺过程中不产生硫铵。气相重排产物含有己内酰胺、水及多种杂质，经过脱水、脱轻、脱重后，得到初步精制的己内酰胺。在分馏的第三步骤脱重中，塔釜液被称为环己酮肟气相重排产物分馏重残液，其中含有己内酰胺及沸点高于己内酰胺的杂质，己内酰胺在重残液中的含量约90%，如不回收利用，将造成己内酰胺的大量浪费。
发明内容
基于此，有必要针对环己酮肟气相重排产物分馏重残液如不回收利用，将造成己内酰胺大量浪费的问题，提供一种回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法。
一种回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法，包括以下步骤：
提供待回收利用的环己酮肟气相重排产物分馏重残液；
在所述环己酮肟气相重排产物分馏重残液中加入溶剂溶解，得到混合液；
将所述混合液在15℃~60℃结晶，离心分离后得到粗己内酰胺；及
将所述粗己内酰胺脱除溶剂后进行蒸馏，得到己内酰胺。
在其中一个实施例中，在所述环己酮肟气相重排分馏重残液中加入溶剂溶解的步骤中，所述环己酮肟气相重排产物分馏重残液与溶剂的质量比为3:1~1:3。
在其中一个实施例中，在所述环己酮肟气相重排分馏重残液中加入溶剂溶解的步骤中，所述环己酮肟气相重排产物分馏重残液与溶剂的质量比为1:1。
在其中一个实施例中，在所述环己酮肟气相重排分馏重残液中加入溶剂溶解的步骤中，所述溶解的条件具体为：在50℃~73℃溶解。
在其中一个实施例中，在所述环己酮肟气相重排分馏重残液中加入溶剂溶解的步骤中，所述溶解的条件具体为：在58℃~65℃溶解。
在其中一个实施例中，所述溶剂选自丙醚、丁醚、二异丙基醚、丙基丁基醚、C6~C12的直链烷烃、C6~C12的支链烷烃、C6~C12的环烷烃、C6~C12的直链卤代烷烃、C6~C12的支链卤代烷烃及C6~C12的卤代环烷烃中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述溶剂为环己烷或氯代环己烷。
在其中一个实施例中，将所述粗己内酰胺脱除溶剂后进行蒸馏的步骤中，所述脱除溶剂的方法为：在脱溶剂塔中脱除溶剂，所述脱溶剂塔的负压为-60kPa~-80kPa，所述脱溶剂塔的塔釜温度为100℃~140℃，所述脱溶剂塔的塔顶温度为70℃~90℃。
在其中一个实施例中，将所述粗己内酰胺脱除溶剂后进行蒸馏的步骤中，所述蒸馏的方法为：采用蒸馏塔蒸馏，所述蒸馏塔的负压为-90kPa~-100kPa，所述蒸馏塔的塔釜温度为150℃~180℃，所述蒸馏塔的塔顶温度为100℃~140℃。
在其中一个实施例中，所述环己酮肟气相重排产物分馏重残液通过以下步骤获得：
将环己酮肟进行气相贝克曼重排，得到重排反应产物；及
将所述重排反应产物分馏，得到所述环己酮肟气相重排产物分馏重残液。
上述回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法，通过将环己酮肟气相重排产物分馏重残液溶解在溶剂中，经过结晶和蒸馏，得到己内酰胺，回收率高达93%以上。
附图说明
图1为一实施方式的回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法流程示意图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
请参阅图1，一实施方式的回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法，包括以下步骤：
S110、提供待回收利用的环己酮肟气相重排产物分馏重残液。
其中，上述环己酮肟气相重排产物分馏重残液由以下步骤获得：将环己酮肟进行气相贝克曼重排，得到重排反应产物。再将上述重排反应产物分馏，即得到环己酮肟气相重排产物分馏重残液。
上述环己酮肟气相重排产物分馏重残液中含有约90%的己内酰胺。
S120、在上述环己酮肟气相重排产物分馏重残液中加入溶剂溶解，得到混合液。
其中，环己酮肟气相重排产物分馏重残液与溶剂的质量比为：3:1~1:3。优选的，环己酮肟气相重排产物分馏重残液与溶剂的质量比为：1:1。
具体的，在上述环己酮肟气相重排产物分馏重残液中加入溶剂溶解的条件为：在50℃~73℃溶解。优选的，在上述环己酮肟气相重排产物分馏重残液中加入溶剂溶解的条件为：在58℃~65℃溶解。
其中，溶剂选自丙醚、丁醚、二异丙基醚、丙基丁基醚、C6~C12的直链烷烃、C6~C12的支链烷烃、C6~C12的环烷烃、C6~C12的直链卤代烷烃、C6~C12的支链卤代烷烃及C6~C12的卤代环烷烃中的至少一种。
需要说明的是，丙基丁基醚可以是正丙基正丁基醚、正丙基异丁基醚、正丙基叔丁基醚、异丙基正丁基醚、异丙基异丁基醚或异丙基叔丁基醚。
此外，当溶剂选自以上溶剂且为混合溶剂时，混合溶剂可以是上述溶剂以任何比例配置。例如：溶剂为丙醚和丁醚的混合溶剂，其中，丙醚和丁醚可以以任何比例混合。
优选的，溶剂为环己烷或氯代环己烷。
可以理解，在其他实施方式中，溶剂不限于以上列出的几种，只要能将上述环己酮肟气相重排产物分馏重残液溶解，达到可以进行结晶精制的目的即可。
S130、将上述混合液在15℃~60℃结晶，离心分离后得到粗己内酰胺。
具体的，上述结晶的方式为单釜冷却结晶、单釜蒸发结晶、连续釜式蒸发结晶、OSLO结晶器恒温结晶或OSLO结晶器蒸发结晶。
在本实施方式中，离心分离采用的离心机为刮刀式离心机、活塞式离心机、螺旋式离心机或离心力式卸料离心机。
优选的，离心机为刮刀式离心机。离心机的转速为1000r/min~3000r/min。
可以理解，在步骤S130中，混合液中的己内酰胺在15℃~60℃结晶，而溶于溶剂的杂质依然溶解在溶剂中，通过离心分离，将结晶的己内酰胺和溶液分开，得到粗己内酰胺。
在步骤S130中，离心分离后的含杂质溶剂，经过溶剂回收脱杂后，可再次用于溶解重残液。
S140、将上述粗己内酰胺脱除溶剂后进行蒸馏，得到己内酰胺。
其中，脱除溶剂的方法为：在脱溶剂塔中脱除溶剂。脱溶剂塔的负压为-60kPa~-80kPa，脱溶剂塔的塔釜温度为100℃~140℃，脱溶剂塔的塔顶温度为70℃~90℃。
蒸馏的方法为：用蒸馏塔蒸馏。蒸馏塔的负压为-90kPa~-100kPa，蒸馏塔的塔釜温度为150℃~180℃，蒸馏塔的塔顶温度为100℃~140℃。
上述回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法，通过将环己酮肟气相重排产物分馏重残液溶解在溶剂中，经过结晶和蒸馏，得到己内酰胺，工艺流程简单、废水产生量低、能耗低、环境污染小、回收率高。
以下为具体实施例。
实施例1
提供待回收利用的环己酮肟气相重排产物分馏重残液，在上述环己酮肟气相重排产物分馏重残液中加入等质量比的二异丙基醚，在60℃充分溶解，然后在15℃结晶，离心分离后得到粗己内酰胺。将上述粗己内酰胺在负压为-60kPa，塔釜温度为120℃，塔顶温度为81℃的脱溶剂塔中脱除溶剂后，在负压为-100kPa，塔釜温度为150℃，塔顶温度为110℃的蒸馏塔中蒸馏，得到己内酰胺。经测定，己内酰胺的回收率为96%。
实施例2
提供待回收利用的环己酮肟气相重排产物分馏重残液，在上述环己酮肟气相重排产物分馏重残液中加入环己烷（重残液与环己烷的质量比为1:2），在63℃充分溶解，然后在30℃结晶，离心分离后得到粗己内酰胺。将上述粗己内酰胺在负压为-70kPa，塔釜温度为110℃，塔顶温度为75℃的脱溶剂塔中脱除溶剂后，在负压为-99.5kPa，塔釜温度为160℃，塔顶温度为120℃的蒸馏塔中蒸馏，得到己内酰胺。经测定，己内酰胺的回收率为93%。
实施例3
提供待回收利用的环己酮肟气相重排产物分馏重残液，在上述环己酮肟气相重排产物分馏重残液中加入正己烷（重残液与正己烷的质量比为1:1.5），在67℃充分溶解，然后在15℃结晶，离心分离后得到粗己内酰胺。将上述粗己内酰胺在负压为-80kPa，塔釜温度为100℃，塔顶温度为70℃的脱溶剂塔中脱除溶剂后，在负压为-99.8kPa，塔釜温度为154℃，塔顶温度为130℃的蒸馏塔中蒸馏，得到己内酰胺。经测定，己内酰胺的回收率为99%。
实施例4
提供待回收利用的环己酮肟气相重排产物分馏重残液，在上述环己酮肟气相重排产物分馏重残液中加入氯代环己烷（重残液与氯代环己烷的质量比为1:3），在70℃充分溶解，然后在40℃结晶，离心分离后得到粗己内酰胺。将上述粗己内酰胺在负压为-77kPa，塔釜温度为105℃，塔顶温度为73℃的脱溶剂塔中脱除溶剂后，在负压为-100kPa，塔釜温度为150℃，塔顶温度为123℃的蒸馏塔中蒸馏，得到己内酰胺。经测定，己内酰胺的回收率为91%。
实施例5
提供待回收利用的环己酮肟气相重排产物分馏重残液，在上述环己酮肟气相重排产物分馏重残液中加入二异丙基醚（重残液与二异丙基醚的质量比为3:1），在70℃充分溶解，然后在15℃结晶，离心分离后得到粗己内酰胺。将上述粗己内酰胺在负压为-60kPa，塔釜温度为140℃，塔顶温度为90℃的脱溶剂塔中脱除溶剂后，在负压为-90kPa，塔釜温度为180℃，塔顶温度为140℃的蒸馏塔中蒸馏，得到己内酰胺。经测定，己内酰胺的回收率为98%。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (5)

1.一种回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法，其特征在于，包括以下步骤：
提供待回收利用的环己酮肟气相重排产物分馏重残液；
在所述环己酮肟气相重排产物分馏重残液中加入溶剂溶解，得到混合液，所述环己酮肟气相重排产物分馏重残液与溶剂的质量比为3:1~1:3，所述溶解的温度为58℃~65℃；
将所述混合液在15℃~60℃结晶，离心分离后得到粗己内酰胺；及
将所述粗己内酰胺脱除溶剂后进行蒸馏，采用蒸馏塔蒸馏，蒸馏塔的负压为-90kPa~-100kPa，蒸馏塔的塔釜温度为150℃~180℃，蒸馏塔的塔顶温度为100℃~140℃，得到己内酰胺；
所述环己酮肟气相重排产物分馏重残液通过以下步骤获得：
将环己酮肟进行气相贝克曼重排，得到重排反应产物；及
将所述重排反应产物分馏，得到所述环己酮肟气相重排产物分馏重残液。
2.根据权利要求1所述的回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法，其特征在于，在所述环己酮肟气相重排分馏重残液中加入溶剂溶解的步骤中，所述环己酮肟气相重排产物分馏重残液与溶剂的质量比为1:1。
3.根据权利要求1所述的回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法，其特征在于，所述溶剂选自丙醚、丁醚、二异丙基醚、丙基丁基醚、C6~C12的直链烷烃、C6~C12的支链烷烃、C6~C12的环烷烃、C6~C12的直链卤代烷烃、C6~C12的支链卤代烷烃及C6~C12的卤代环烷烃中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法，其特征在于，所述溶剂为环己烷或氯代环己烷。
5.根据权利要求1所述的回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法，其特征在于，将所述粗己内酰胺脱除溶剂后进行蒸馏的步骤中，所述脱除溶剂的方法为：在脱溶剂塔中脱除溶剂，所述脱溶剂塔的负压为-60kPa~-80kPa，所述脱溶剂塔的塔釜温度为100℃~140℃，所述脱溶剂塔的塔顶温度为70℃~90℃。
CN201510152188.6A 2015-04-02 2015-04-02 一种回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法 Active CN106146374B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510152188.6A CN106146374B (zh) 2015-04-02 2015-04-02 一种回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510152188.6A CN106146374B (zh) 2015-04-02 2015-04-02 一种回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106146374A CN106146374A (zh) 2016-11-23
CN106146374B true CN106146374B (zh) 2019-04-26

Family

ID=57337396

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510152188.6A Active CN106146374B (zh) 2015-04-02 2015-04-02 一种回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106146374B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109280020B (zh) * 2017-07-20 2021-04-06 中国石油化工股份有限公司 从环己酮肟气相贝克曼重排产物的轻杂质组分中回收己腈和环己酮肟的方法
CN109574928A (zh) * 2017-09-29 2019-04-05 中国石油化工股份有限公司 一种精制环己酮肟气相重排产物的方法
CN114516838B (zh) * 2022-02-24 2024-01-23 江苏扬农化工集团有限公司 一种环己酮肟气相重排产物残渣的资源化利用方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101429148A (zh) * 2007-11-08 2009-05-13 中国石油化工股份有限公司 一种ε-己内酰胺的生产方法
CN102781913A (zh) * 2010-03-02 2012-11-14 住友化学株式会社 制备ε-己内酰胺的方法
CN102875468A (zh) * 2011-07-14 2013-01-16 中国石油化工股份有限公司 一种环己酮肟气相重排生产己内酰胺的方法
CN103508954A (zh) * 2012-06-27 2014-01-15 中国石油化工股份有限公司 一种己内酰胺的结晶精制方法和制备方法
CN104024221A (zh) * 2011-12-28 2014-09-03 住友化学株式会社 高品质ε-己内酰胺的制造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101429148A (zh) * 2007-11-08 2009-05-13 中国石油化工股份有限公司 一种ε-己内酰胺的生产方法
CN102781913A (zh) * 2010-03-02 2012-11-14 住友化学株式会社 制备ε-己内酰胺的方法
CN102875468A (zh) * 2011-07-14 2013-01-16 中国石油化工股份有限公司 一种环己酮肟气相重排生产己内酰胺的方法
CN104024221A (zh) * 2011-12-28 2014-09-03 住友化学株式会社 高品质ε-己内酰胺的制造方法
CN103508954A (zh) * 2012-06-27 2014-01-15 中国石油化工股份有限公司 一种己内酰胺的结晶精制方法和制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
己内酰胺生产工艺及技术特点;孙洁华，等;《化学工程师》;20090131;第160卷(第1期);38-42

Also Published As

Publication number Publication date
CN106146374A (zh) 2016-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8399658B2 (en) Method for isolation of laurolactam from a laurolactam synthesis process stream
CN106146374B (zh) 一种回收利用环己酮肟气相重排产物分馏重残液的方法
EP3080187B1 (en) Improved process for producing polylactide
US20120330006A1 (en) Method of manufacturing epsilon-caprolactam
WO2022122028A1 (zh) 一种麦芽酚或乙基麦芽酚升华后粗品反萃取提纯方法和装置
CN113979925B (zh) 在农药生产废液中提取3-甲基吡啶的方法
CN110494420B (zh) 不使用有机溶剂萃取而从粗己内酰胺的溶液中纯化己内酰胺的方法
KR100546988B1 (ko) 락탐 정제 방법
JP6163487B2 (ja) ビスフェノールａの製造方法
CN109574928A (zh) 一种精制环己酮肟气相重排产物的方法
CN101348446A (zh) 用于tdi生产的光气脱除方法
US2894957A (en) Refining of cyclic organic carbonates
WO2013099426A1 (ja) ε－カプロラクタムの製造方法
CN108191712A (zh) 一种lcz696关键中间体母液回收方法
JPH10500941A (ja) アミドカルボン酸の精製
CN105017153A (zh) 己内酰胺的精制方法
RU2542367C1 (ru) Способ регенерации комплексной соли хлорид лития-диметилацетамид в производстве высокопрочных арамидных нитей
JPH05230015A (ja) カプロラクタムの精製法
EP4058411A1 (en) A process for working up water containing 4,4'-dichlorodiphenyl sulfoxide and/or 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone as impurities
CN109574929B (zh) 从环己酮肟气相贝克曼重排产物的轻杂质组分中分离提纯n-甲基己内酰胺的方法
US5763666A (en) Process and apparatus for the purification of commercially available diphenyl-p-phenylenediamine (DPPD)
KR102234809B1 (ko) 추출수로부터 ε-카프로락탐을 회수하는 방법
CN103896841B (zh) 从有机溶剂中回收和提纯ε-己内酰胺的方法
CN103130751A (zh) 分离环氧环己烷与正戊醇的方法
JPH07179419A (ja) 高純度カプロラクタムの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant