CN106146232A - 芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法 - Google Patents
芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106146232A CN106146232A CN201510155814.7A CN201510155814A CN106146232A CN 106146232 A CN106146232 A CN 106146232A CN 201510155814 A CN201510155814 A CN 201510155814A CN 106146232 A CN106146232 A CN 106146232A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tio
- catalyst
- nitro compound
- aromatic nitro
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及含有易还原取代基的芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法。该方法在绿色溶剂H2O、超临界二氧化碳、乙醇、正庚烷或H2O-正庚烷中,以Pt-Sb/TiO2为催化剂,在35~140℃,催化硝基苯乙烯、硝基苯甲醛、硝基苯甲腈、卤代硝基苯等芳香硝基化合物选择性加氢,制备相应的芳胺化合物。Pt-Sb/TiO2对上述化合物的硝基加氢具有高选择性,而对乙烯基等易还原取代基的加氢呈惰性。在优化的条件下,可实现氨基苯乙烯和氨基苯甲醛的收率>97%,氨基苯甲腈和卤代苯胺的收率>99%,且反应过程不发生苯羟胺等有害中间体的累积。
Description
技术领域
本发明涉及芳香硝基化合物催化加氢制备芳胺化合物的方法。具体涉及以Pt-Sb/TiO2为催化剂,在绿色溶剂H2O、超临界二氧化碳(scCO2)、乙醇、正庚烷、H2O-正庚烷体系中,催化含有易还原取代基的芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法。
背景技术
含有取代基的芳胺化合物是一类重要的有机化工中间体,广泛应用于医药、农药、染料及高分子聚合物等领域。芳香硝基化合物选择性加氢,是制备芳胺化合物较为经济、对环境污染小的工艺。
简单的芳香硝基化合物加氢在工业上已有成熟的技术,但对于含有易还原取代基的芳香硝基化合物,例如硝基苯乙烯、硝基苯甲醛、硝基苯甲腈、卤代硝基苯等,选择性的将硝基加氢,而保留乙烯基等易还原基团不被加氢,是一个具有挑战性的课题。另外,加氢过程应设法避免产生苯羟胺等有害中间体的累积。目前,用于该反应的催化剂有:CoS3、Co3O4、Fe2O3等化合物以及Au、Ag、Pt等金属催化剂。在甲醇中,以CoS3催化50g硝基苯乙烯加氢5h,获得37g氨基苯乙烯,摩尔收率为92.6%(US4051177)。该催化剂存在的不足之处是,在加氢反应过程中,产生含硫副产物,降低了产品质量,并且限制了溶剂的再利用。另外,反应过程中产生硫化氢等挥发性强的含硫化合物,这在大规模工业化合成的情况下,可能造成严重的安全问题。Pt等贵金属催化剂经过磷化合物改性后,也可催化芳烃硝基化合物加氢,制备氨基苯乙烯等多种芳胺化合物,向反应体系中加入钒或铁的化合物,能有效抑制有害中间体苯羟胺的累积(US6258982,WO9813331)。上述使用Pt催化剂的两种方法,需要向反应体系中加入铁盐、钒和磷的化合物等额外物质,这将增加操作的复杂性和产物的分离难度。催化剂Au/TiO2、Au/Fe2O3在甲苯中,Ag/Al2O3在四氢呋喃中,对芳香硝基化合物的硝基加氢具有较好的选择性,但催化活性较低(WO2007116111,(Corma,Serna,Science,2006),JP2011036748,(Shimizu,Miyamoto et al.,J.
Catal.,2010))。以TiO2、Fe2O3和活性炭负载的5%Ni、0.2%Pt、1%Ru等金属催化剂,经450℃还原后,在甲苯中催化硝基苯乙烯加氢,氨基苯乙烯的收率为70%~94%。提高金属负载量,将导致催化剂选择性降低,例如,以0.2%Pt/TiO2为催化剂,氨基苯乙烯的收率为92%;若采用2%Pt/TiO2,收率降至55%(WO2009071727,(Corma,Serna et al.,J. Am. Chem. Soc.,2008))。通过高温热分解方法制备的Co3O4和Fe2O3催化剂,在四氢呋喃或四氢呋喃-水溶剂中,110~120℃可催化合成多种芳胺化合物(DE102012209634,(Westerhaus,Jagadeesh et al.,Nat.
Chem.,2013),(Jagadeesh,Surkus et al.,Science,2013))。
目前,含有易还原基团的芳香硝基化合物催化加氢制备芳胺存在以下主要问题:(1)反应多在甲苯、四氢呋喃等有毒有害、易挥发有机溶剂中进行。(2)上述的CoS3、Co3O4、Fe2O3以及Au、Ag等催化剂,活性较低,反应需要较高的温度(110~160℃)和较长的时间。(3)WO2009071727公开的方法,即利用高温还原产生的金属与载体间的强相互作用修饰金属中心的方法,有如下不足:高温还原后,催化剂活性显著下降;另外,金属负载量较低,若提高金属负载量,将导致催化剂选择性明显下降。(4)上述Au、Ag等催化剂,对氨基苯乙烯C=C键加氢有活性,因此,在反应物完全转化后,继续延长反应时间,生成的氨基苯乙烯将进一步加氢转化,导致其收率降低,这增加了生产中控制反应的难度((Shimizu,Miyamoto et al.,J.
Catal.,2010),(Shimizu,Miyamoto et al.,J.
Phys. Chem. C,2009))。
发明内容
本发明涉及在绿色溶剂H2O、超临界二氧化碳(scCO2)、环境可接受溶剂乙醇、正庚烷、H2O-正庚烷中,以Pt-Sb/TiO2为催化剂,催化芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺的方法。
本发明采用的技术方案是:将溶剂(H2O、乙醇、正庚烷、H2O-正庚烷)、芳香硝基化合物、Pt-Sb/TiO2催化剂加入反应器中,溶剂与芳香硝基化合物的质量比为(0.5~50):1,芳香硝基化合物与催化剂的质量比为(1~100):1,催化剂中Pt的质量含量为0.1~2%,拧紧反应器,室温下用高纯氮气吹扫5min,排除反应器内的空气,而后将反应器加热至35~140℃,优选50~120℃,充入0.1~6MPa H2,优选0.5~4MPa H2,开启搅拌,反应5~500min,得到芳胺。对于在scCO2中的反应,采用的技术方案是:将芳香硝基化合物、Pt-Sb/TiO2催化剂加入反应器中,芳香硝基化合物与催化剂的质量比为(1~100):1,催化剂中Pt的质量含量为0.1~2%,拧紧反应器,室温下用高纯氮气吹扫5min,排除反应器内的空气,而后将反应器加热至35~140℃,优选50~120℃,充入0.1~6MPa H2,优选0.5~4MPa H2,加入压缩7.5~15MPa的CO2,开启搅拌,反应5~500min,得到芳胺。
所述的芳香硝基化合物为3-硝基苯乙烯、4-硝基苯乙烯、硝基苯甲醛、硝基苯甲腈、氯代硝基苯、溴代硝基苯。
所述的Pt-Sb/TiO2催化剂采用如下方法制备:将TiO2加入一定浓度的SbCl3乙醇溶液中,超声10~60min,将该混合物于40~150℃干燥,研成粉末,在马弗炉中300~800℃煅烧3~6h,获得载体SbOx/TiO2;采用等体积浸渍法或超声浸渍法将H2PtCl6或Pt(NH3)4Cl2负载至SbOx/TiO2上,催化剂中Pt的质量含量为0.1%~2%;采用超声浸渍法时,将SbOx/TiO2粉末倒入体积过量的H2PtCl6或Pt(NH3)4Cl2溶液中,超声10~60min,经40~150℃干燥、300~700℃煅烧3~6h后,用H2或H2-N2混合气在100~600℃还原1~3h,用于反应。
本发明具有如下优点。
(1)H2O和超临界二氧化碳(scCO2)是绿色溶剂,乙醇和正庚烷是环境可接受溶剂,采用H2O、乙醇、正庚烷为反应介质,降低了甲苯、四氢呋喃等有害溶剂对环境造成的污染。采用H2O-正庚烷为溶剂,可进一步减少正庚烷的用量。
(2)Pt-Sb/TiO2对硝基加氢具有较高活性,而对乙烯基等易还原基团的加氢无催化活性,因此可催化含有易还原基团的芳香硝基化合物催化加氢,制备相应的芳胺;在反应物完全转化后,即使继续延长反应时间,芳胺化合物的收率几乎不下降,降低了规模化生产中控制反应的难度。
(3)无需向反应体系中加入任何添加剂。
(4)反应过程没有苯羟胺、亚硝基化合物、偶氮化合物等有害中间体的累积。
综上所述,采用Pt-Sb/TiO2催化剂,在H2O、超临界二氧化碳(scCO2)、乙醇、正庚烷、H2O-正庚烷中,催化含有易还原基团的芳香硝基化合物加氢,是一种高效、安全和绿色环保的工艺过程。
具体实施方式
实施例1 3-硝基苯乙烯加氢
在30mL装有聚四氟内衬的高压反应釜中,加入6mL H2O、0.16g 3-硝基苯乙烯、0.1g还原的催化剂Pt-Sb/TiO2,Pt的质量含量为0.5%,Sb与Pt的摩尔比为7.2:1,采用超声浸渍法负载Pt,反应前催化剂在H2中450℃还原2h。拧紧反应釜,室温下用高纯N2吹扫5min,排除反应釜内的空气。反应釜于50℃恒温水浴预热20min,充入4MPa H2,开启搅拌,反应4h。将反应釜冷却降温,反应产物经甲苯萃取,用气相色谱分析。硝基苯乙烯转化率为97.3%,氨基苯乙烯选择性为98.2%。
实施例2 3-硝基苯乙烯加氢
反应时间为8h,催化剂及其他条件同实施例1。硝基苯乙烯转化率为100%,氨基苯乙烯选择性为97.8%。
由实施例1和实施例2可知,延长反应时间,氨基苯乙烯选择性几乎不变,表明Pt-Sb/TiO2对目标产物氨基苯乙烯加氢几乎没有催化活性。
实施例3 3-硝基苯乙烯加氢
催化剂在H2中250℃还原2h,其他条件同实施例1。硝基苯乙烯转化率为90%,氨基苯乙烯选择性为95.9%。
实施例4 3-硝基苯乙烯加氢
溶剂为6mL乙醇,反应2h,反应产物经乙醇稀释用气相色谱分析,催化剂及其他条件同实施例1。硝基苯乙烯转化率为67.4%,氨基苯乙烯选择性为92.1%。
实施例5 3-硝基苯乙烯加氢
溶剂为6mL正庚烷,Sb与Pt的摩尔比为4.5:1,反应1h,其他条件同实施例1,反应产物经乙醇稀释后用气相色谱分析。硝基苯乙烯转化率为53.3%,氨基苯乙烯选择性为91.8%。
实施例6 4-硝基苯乙烯加氢
溶剂为6mL乙醇,0.16g
4-硝基苯乙烯,催化剂及其他条件同实施例1。硝基苯乙烯转化率为98.6%,氨基苯乙烯选择性为98.5%。
实施例7 3-硝基苯乙烯加氢
溶剂为6mL H2O-正庚烷,H2O与正庚烷的体积比为1:1,催化剂及其他条件同实施例1。反应产物经甲苯萃取,用气相色谱分析,硝基苯乙烯转化率为93.1%,氨基苯乙烯选择性为96.2%。
实施例8 3-硝基苯乙烯加氢
反应温度为120℃,反应时间为30min,催化剂及其他条件同实施例1。硝基苯乙烯转化率为99.2%,氨基苯乙烯选择性为97.1%。
实施例9 对硝基苯甲醛加氢
溶剂为6mL乙醇,0.15g对硝基苯甲醛,反应15min,催化剂及其他条件同实施例1。对硝基苯甲醛转化率为100%,对氨基苯甲醛选择性为97.8%。
实施例10 对硝基苯甲腈加氢
溶剂为6mL乙醇,0.15g对硝基苯甲腈,反应15min,催化剂及其他条件同实施例1。对硝基苯甲腈转化率为99.6%,对氨基苯甲腈选择性为99.5%。
实施例11 邻氯硝基苯加氢
向50mL高压反应釜中,加入10mL乙醇,0.32g邻氯硝基苯,0.1g还原的催化剂Pt-Sb/TiO2,Pt的质量含量为0.5%,Sb与Pt的摩尔比为4.5:1,催化剂的制备方法同实施例1,拧紧反应釜,室温下用高纯N2吹扫5min,排除反应釜内的空气。反应釜于50℃恒温水浴预热20min,充入4MPa H2,开启搅拌,反应1.5h,反应产物经离心分离后,用气相色谱分析。邻氯硝基苯转化率为97.4%,邻氯苯胺选择性为98.7%。
实施例12 邻氯硝基苯加氢
溶剂为10mL正庚烷,催化剂及其他条件同实施例11。邻氯硝基苯转化率为99.5%,邻氯苯胺选择性为99.9%。
实施例13 邻氯硝基苯加氢
向50mL高压反应釜中,加入0.32g邻氯硝基苯,0.1g还原的催化剂Pt-Sb/TiO2,Pt的质量含量为0.5%,Sb与Pt的摩尔比为4.5:1,催化剂的制备方法同实施例1,拧紧反应釜,室温下用高纯N2吹扫5min,排除反应釜内的空气。反应釜于50℃恒温水浴预热20min,充入4MPa H2,加入10MPa
CO2,开启搅拌,反应1.5h,反应产物经乙醇稀释后,用气相色谱分析。邻氯硝基苯转化率为99.2%,邻氯苯胺选择性为99.9%。
实施例14 邻氯硝基苯加氢
溶剂为10mL水,催化剂及其他条件同实施例11。反应产物经甲苯萃取,用气相色谱分析,邻氯硝基苯转化率为98.1%,邻氯苯胺选择性为99.4%。
实施例15 间溴硝基苯加氢
溶剂为10mL正庚烷,0.4g间溴硝基苯,催化剂及其他条件同实施例11。反应产物经乙醇稀释后用气相色谱分析,间溴硝基苯转化率为99.7%,间溴苯胺选择性为99.4%。
实施例16 间溴硝基苯加氢
向50mL高压反应釜中,加入0.4g间溴硝基苯,0.1g还原的催化剂Pt-Sb/TiO2,Pt的质量含量为0.5%,Sb与Pt的摩尔比为4.5:1,催化剂的制备方法同实施例1,拧紧反应釜,室温下用高纯N2吹扫5min,排除反应釜内的空气。反应釜于50℃恒温水浴预热20min,充入4MPa H2,加入10MPa
CO2,开启搅拌,反应1.5h,反应产物经乙醇稀释后,用气相色谱分析。间溴硝基苯转化率为68.5%,间溴苯胺选择性为99.5%。
Claims (8)
1.芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法,其特征在于,将溶剂、芳香硝基化合物、催化剂Pt-Sb/TiO2加入反应器中,芳香硝基化合物与催化剂的质量比为(1~100):1,拧紧反应器,室温下用高纯氮气吹扫5min,排除反应器内的空气,而后将反应器加热至35~140℃,充入0.1~8MPa H2,开启搅拌,反应5~500min;
所述的芳香硝基化合物为下述之一:3-硝基苯乙烯、4-硝基苯乙烯、4-硝基苯甲醛及其同分异构体、4-硝基苯甲腈及其同分异构体、2-氯代硝基苯及其同分异构体、3-溴代硝基苯及其同分异构体;
所述的溶剂为下述之一:H2O、超临界二氧化碳(scCO2)、乙醇、正庚烷、任意比例的H2O-正庚烷混合物;
所述的催化剂为Pt-Sb/TiO2,Pt的质量含量为0.1~2%,Sb与Pt的摩尔比为(1~32):1。
2.按照权利要求1所述的芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法,其特征在于,所述的催化剂载体为SbOx/TiO2,载体采用如下方法制备,将TiO2加入含SbCl3的乙醇溶液中,超声10~60min,干燥,在300~800℃煅烧3~6h。
3.按照权利要求1所述的芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法,其特征在于,所述的催化剂Pt-Sb/TiO2,采用等体积浸渍法或超声浸渍法将H2PtCl6或Pt(NH3)4Cl2负载至SbOx/TiO2上。
4.按照权利要求1所述的芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法,其特征在于,所述的催化剂Pt-Sb/TiO2在300~700℃煅烧3~6h。
5.按照权利要求1所述的芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法,其特征在于,所述的催化剂Pt-Sb/TiO2用H2或H2-N2混合气在100~600℃还原1~3h。
6.按照权利要求1所述的芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法,其特征在于,所述的催化剂Pt-Sb/TiO2,Pt的质量含量为0.1~2%,Sb的质量含量为0.5~30%,Sb与Pt的摩尔比为(1~32):1。
7.按照权利要求1所述的芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法,其特征在于,所述的溶剂为H2O、超临界二氧化碳(scCO2)、乙醇、正庚烷、任意比例混合的H2O-正庚烷之一。
8.按照权利要求1所述的芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法,其特征在于,所述的反应温度为35~140℃,优选50~120℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510155814.7A CN106146232B (zh) | 2015-04-03 | 2015-04-03 | 芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510155814.7A CN106146232B (zh) | 2015-04-03 | 2015-04-03 | 芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106146232A true CN106146232A (zh) | 2016-11-23 |
CN106146232B CN106146232B (zh) | 2019-09-20 |
Family
ID=57337458
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510155814.7A Active CN106146232B (zh) | 2015-04-03 | 2015-04-03 | 芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106146232B (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107417568A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-12-01 | 长春工业大学 | 硝基芳香化合物催化加氢制备氨基芳香化合物的方法 |
CN110746309A (zh) * | 2018-07-24 | 2020-02-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种芳香族胺类化合物的制备方法 |
CN112403460A (zh) * | 2019-08-23 | 2021-02-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 基于金属-载体强相互作用的铂催化剂及其制备和应用 |
CN112920055A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-08 | 重庆工商大学 | 一种可见光催化硝基芳烃与羧酸一锅加氢和酰胺化方法 |
CN113666869A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-11-19 | 大连工业大学 | 一类含有氨基的萘酰亚胺类染料在超临界co2中的合成与染色方法 |
CN113750995A (zh) * | 2020-06-05 | 2021-12-07 | 台州学院 | 一种二氧化钛负载铂镓铟液态合金复合催化剂及其制备方法和应用 |
CN114849700A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-08-05 | 山西大学 | 一种高选择性Pt基加氢催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1149287A (zh) * | 1994-05-27 | 1997-05-07 | 希巴-盖吉股份公司 | 制备不饱和氨基化合物的方法 |
US5877340A (en) * | 1995-05-18 | 1999-03-02 | Novartis Consumer Health S.A. | Process for the preparation of substituted aromatic amino compounds |
-
2015
- 2015-04-03 CN CN201510155814.7A patent/CN106146232B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1149287A (zh) * | 1994-05-27 | 1997-05-07 | 希巴-盖吉股份公司 | 制备不饱和氨基化合物的方法 |
US5877340A (en) * | 1995-05-18 | 1999-03-02 | Novartis Consumer Health S.A. | Process for the preparation of substituted aromatic amino compounds |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
AVELINO CORMA ET AL.: "《Transforming Nonselective into Chemoselective Metal Catalysts for the Hydrogenation of Substituted Nitroaromatics》", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 * |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107417568A (zh) * | 2017-05-26 | 2017-12-01 | 长春工业大学 | 硝基芳香化合物催化加氢制备氨基芳香化合物的方法 |
CN107417568B (zh) * | 2017-05-26 | 2021-10-15 | 长春工业大学 | 硝基芳香化合物催化加氢制备氨基芳香化合物的方法 |
CN110746309A (zh) * | 2018-07-24 | 2020-02-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种芳香族胺类化合物的制备方法 |
CN112403460A (zh) * | 2019-08-23 | 2021-02-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 基于金属-载体强相互作用的铂催化剂及其制备和应用 |
CN112403460B (zh) * | 2019-08-23 | 2022-05-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 基于金属-载体强相互作用的铂催化剂及其制备和应用 |
CN113750995A (zh) * | 2020-06-05 | 2021-12-07 | 台州学院 | 一种二氧化钛负载铂镓铟液态合金复合催化剂及其制备方法和应用 |
CN113750995B (zh) * | 2020-06-05 | 2023-09-01 | 台州学院 | 一种二氧化钛负载铂镓铟液态合金复合催化剂及其制备方法和应用 |
CN112920055A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-08 | 重庆工商大学 | 一种可见光催化硝基芳烃与羧酸一锅加氢和酰胺化方法 |
CN113666869A (zh) * | 2021-09-10 | 2021-11-19 | 大连工业大学 | 一类含有氨基的萘酰亚胺类染料在超临界co2中的合成与染色方法 |
CN113666869B (zh) * | 2021-09-10 | 2023-11-14 | 大连工业大学 | 一类含有氨基的萘酰亚胺类染料在超临界co2中的合成与染色方法 |
CN114849700A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-08-05 | 山西大学 | 一种高选择性Pt基加氢催化剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106146232B (zh) | 2019-09-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106146232A (zh) | 芳香硝基化合物选择性加氢制备芳胺化合物的方法 | |
CN104974047B (zh) | 硝基苯乙烯催化加氢制备氨基苯乙烯的方法 | |
CN113019414B (zh) | 一种加氢催化剂及其制备方法和应用 | |
Gong et al. | Graphitic carbon nitride polymers: promising catalysts or catalyst supports for heterogeneous oxidation and hydrogenation | |
Vidal et al. | One‐pot selective catalytic synthesis of pyrrolidone derivatives from ethyl levulinate and nitro compounds | |
CA2481772C (en) | Process for the removal of nitrogen oxides | |
CN105051003B (zh) | 使用不含so2的氢氰酸制备eda的方法 | |
Wang et al. | Vanadium oxyacetylacetonate grafted on UiO-66-NH2 for hydroxylation of benzene to phenol with molecular oxygen | |
Xiang et al. | In situ hydrogen from aqueous-methanol for nitroarene reduction and imine formation over an Au–Pd/Al 2 O 3 catalyst | |
CN110627650B (zh) | 一种微反应器内非均相加氢连续合成苄胺类物质的装置 | |
CN104557564B (zh) | 苯甲胺的制备方法 | |
JP4148777B2 (ja) | 液体有機化合物の水素化方法 | |
Wang et al. | Aerobic Activation of C‐H Bond in Amines Over a Nanorod Manganese Oxide Catalyst | |
CN101265194B (zh) | 卤代芳烃硝基化合物催化加氢制备卤代芳胺的方法 | |
CN108273507B (zh) | 一种催化加氢还原腈类化合物的方法 | |
CN102172534A (zh) | 一种硝化催化剂及其制备方法与应用 | |
Tan et al. | Effects of acidification and basification of impregnating solution on the performance of Mo/HZSM-5 in methane aromatization | |
CN105753738B (zh) | 一种硝基苯甲腈催化加氢合成氨基苯甲腈的方法 | |
CN114933535B (zh) | 一种膜反应器的制备方法及一种硝基苯联产苯胺和4-氨基二苯胺的方法 | |
CN105749954A (zh) | 一种无金属加氢催化剂及其催化1,5-二硝基萘加氢反应的应用 | |
CN107417568B (zh) | 硝基芳香化合物催化加氢制备氨基芳香化合物的方法 | |
Wang et al. | Selective hydrogenation of bromonitrobenzenes over Pt/γ-Fe2O3 | |
CN107801392B (zh) | 烃的直接胺化 | |
CN109956888A (zh) | 一种催化环己醇氨氧化裂解制备己二腈的方法 | |
CN108003031A (zh) | 一种应用石墨烯催化二氧化氮制备硝基化合物的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |