CN106117972A - 一种电路布线板用环氧树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种电路布线板用环氧树脂组合物，其原料按重量份包括：氢化双酚A型环氧树脂10‑30，双酚S二缩水甘油醚10‑20，间苯二酚甲醛环氧树脂10‑20，改性油菜粕5‑15，2‑乙基‑4‑甲基咪唑0.5‑1.5，1‑氨基乙基‑2‑甲基咪唑0.2‑0.8，甲基内亚甲基四氢苯酐0.5‑1.2，苄基二甲胺0.2‑0.8，2,4,6‑三(二甲氨基甲基)苯酚0.5‑1.2，己二醇二缩水甘油醚20‑30，环己二醇二缩水甘油醚5‑15，玻璃纤维10‑20，中空玻璃微珠5‑12，聚四氟乙烯粉末2‑10，纳米二氧化硅5‑12，红磷2‑8，氢氧化铝4‑10，氢氧化镁10‑20。本发明耐热性、抗冲击性和阻燃性好。

Description

一种电路布线板用环氧树脂组合物
技术领域
本发明涉及环氧树脂组合物技术领域，尤其涉及一种电路布线板用环氧树脂组合物。
背景技术
环氧树脂具有良好的力学性能、粘合性能、化学稳定性和电绝缘性能，使其作为涂料、胶黏剂、复合材料树脂基体、电子封装材料等在机械、电子、电器、航天、航空、涂料等领域得到了广泛应用。目前封装用印制电路布线板用材料或卡片用印制电路布线板用材料而言，需要具有优异的阻燃性、耐热性及较高的刚性，然后环氧树脂固化后交联密度高，内应力大，导致其具有耐热性、抗冲击性和阻燃性较差的缺点。
发明内容
本发明提出了一种电路布线板用环氧树脂组合物，本发明耐热性、阻燃性好，抗冲击性优异。
本发明提出的一种电路布线板用环氧树脂组合物，其原料按重量份包括：氢化双酚A型环氧树脂10-30份，双酚S二缩水甘油醚10-20份，间苯二酚甲醛环氧树脂10-20份，改性油菜粕5-15份，2-乙基-4-甲基咪唑0.5-1.5份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.2-0.8份，甲基内亚甲基四氢苯酐0.5-1.2份，苄基二甲胺0.2-0.8份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.5-1.2份，己二醇二缩水甘油醚20-30份，环己二醇二缩水甘油醚5-15份，玻璃纤维10-20份，中空玻璃微珠5-12份，聚四氟乙烯粉末2-10份，纳米二氧化硅5-12份，红磷2-8份，氢氧化铝4-10份，氢氧化镁10-20份。
其中，改性油菜粕采用如下工艺制备：在氮气保护下，按重量份将5-20份双酚A聚醚醇、40-60份环氧氯丙烷、2-6份助溶剂搅拌状态下混合，加热至40-50℃继续搅拌，加入0.1-0.25份氢氧化钠继续搅拌，升温至60-70℃继续搅拌，加入40-80份水混合均匀，分离有机相并去除有机相中挥发份，加入30-40份脱脂油菜粕，酶解后加入10-16份尿素、100-150份水、20-40份无水乙醇室温搅拌，升温至60-70℃继续搅拌，加入顺丁烯二酸酐继续搅拌，氮气保护，搅拌状态下加入0.2-1份过硫酸铵、0.4-0.8份亚硫酸氢钠、5-10份水的混合液搅拌均匀，加入2-5份醋酸乙烯酯搅拌，加入壳聚糖混合均匀，冷却，得到改性油菜粕。
优选地，己二醇二缩水甘油醚、环己二醇二缩水甘油醚、改性油菜粕的重量比为22-26：8-12：8-12。
优选地，苄基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的重量比为0.3-0.6：0.6-0.9。
优选地，玻璃纤维、中空玻璃微珠、聚四氟乙烯粉末、纳米二氧化硅的重量比为14-17：6-10：6-8：6-8。
优选地，改性油菜粕、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、甲基内亚甲基四氢苯酐的重量比为8-12：0.8-1.2：0.3-0.5：0.8-1。
优选地，氢化双酚A型环氧树脂、双酚S二缩水甘油醚、间苯二酚甲醛环氧树脂、改性油菜粕的重量比为22-25：16-18：14-18：8-12。
优选地，所述的电路布线板用环氧树脂组合物，其原料按重量份包括：氢化双酚A型环氧树脂22-25份，双酚S二缩水甘油醚16-18份，间苯二酚甲醛环氧树脂14-18份，改性油菜粕8-12份，2-乙基-4-甲基咪唑0.8-1.2份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.3-0.5份，甲基内亚甲基四氢苯酐0.8-1份，苄基二甲胺0.3-0.6份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.6-0.9份，己二醇二缩水甘油醚22-26份，环己二醇二缩水甘油醚8-12份，玻璃纤维14-17份，中空玻璃微珠6-10份，聚四氟乙烯粉末6-8份，纳米二氧化硅6-8份，红磷3-5份，氢氧化铝6-8份，氢氧化镁14-18份。
本发明中，氢化双酚A型环氧树脂、双酚S二缩水甘油醚、间苯二酚甲醛环氧树脂协同作用粘度低，改性油菜粕与氢化双酚A型环氧树脂、双酚S二缩水甘油醚、间苯二酚甲醛环氧树脂相互间溶解均匀性好，且与2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、甲基内亚甲基四氢苯酐分散均匀，固化快且固化强度高，耐热性、抗冲击性和阻燃性好，而其中的脱脂油菜粕经酶解后，与加入的尿素在一定条件下反应，可有效打断油菜粕蛋白质分子的氢键，不仅产生更多活性基团，且使得分子结构伸展，而进一步与乙醇作用，使得蛋白子分子氨基酸残基暴露，另外壳聚糖分子上羟基、氨基可与原料中活性基团牢固结合，制品耐冲击性能进一步增强，进一步与玻璃纤维、中空玻璃微珠、聚四氟乙烯粉末、纳米二氧化硅配合作用，浸润性与粘结强度好，耐冲击性、力学强度及耐热性能极为优异，而2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、甲基内亚甲基四氢苯酐与苄基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚配合作用，不仅固化时间短，且制品耐冲击性好，玻璃化转变温度也极高，耐热性能优异，己二醇二缩水甘油醚、环己二醇二缩水甘油醚与改性油菜粕配合作用，制品黏度适中，流动性好，与其余物料配合作用，无气隙，致密性好，综合性能进一步增强。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种电路布线板用环氧树脂组合物，其原料按重量份包括：氢化双酚A型环氧树脂30份，双酚S二缩水甘油醚10份，间苯二酚甲醛环氧树脂20份，改性油菜粕5份，2-乙基-4-甲基咪唑1.5份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.2份，甲基内亚甲基四氢苯酐1.2份，苄基二甲胺0.2份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚1.2份，己二醇二缩水甘油醚20份，环己二醇二缩水甘油醚15份，玻璃纤维10份，中空玻璃微珠12份，聚四氟乙烯粉末2份，纳米二氧化硅12份，红磷2份，氢氧化铝10份，氢氧化镁10份。
实施例2
一种电路布线板用环氧树脂组合物，其原料按重量份包括：氢化双酚A型环氧树脂10份，双酚S二缩水甘油醚20份，间苯二酚甲醛环氧树脂10份，改性油菜粕15份，2-乙基-4-甲基咪唑0.5份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.8份，甲基内亚甲基四氢苯酐0.5份，苄基二甲胺0.8份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.5份，己二醇二缩水甘油醚30份，环己二醇二缩水甘油醚5份，玻璃纤维20份，中空玻璃微珠5份，聚四氟乙烯粉末10份，纳米二氧化硅5份，红磷8份，氢氧化铝4份，氢氧化镁20份。
实施例3
一种电路布线板用环氧树脂组合物，其原料按重量份包括：氢化双酚A型环氧树脂22份，双酚S二缩水甘油醚18份，间苯二酚甲醛环氧树脂14份，改性油菜粕12份，2-乙基-4-甲基咪唑0.8份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.5份，甲基内亚甲基四氢苯酐0.8份，苄基二甲胺0.6份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.6份，己二醇二缩水甘油醚26份，环己二醇二缩水甘油醚8份，玻璃纤维17份，中空玻璃微珠6份，聚四氟乙烯粉末8份，纳米二氧化硅6份，红磷5份，氢氧化铝6份，氢氧化镁18份。
改性油菜粕采用如下工艺制备：氮气保护下，按重量份将5份双酚A聚醚醇、60份环氧氯丙烷、2份助溶剂搅拌状态下混合加热至50℃，继续搅拌20min，加入0.25份氢氧化钠继续搅拌20min，升高温度至70℃继续搅拌20min，加入80份水混合均匀，分离有机相，去除有机相中挥发份，加入30份脱脂油菜粕，酶解后，加入16份尿素、100份水、40份无水乙醇室温搅拌10min，升温至70℃继续搅拌60min，加入顺丁烯二酸酐继续搅拌40min，氮气保护，搅拌状态下加入0.2份过硫酸铵、0.8份亚硫酸氢钠、5份水的混合液搅拌均匀，加入5份醋酸乙烯酯搅拌5min，加入壳聚糖混合均匀，冷却，得到改性油菜粕。
上述电路布线板用环氧树脂组合物采用如下工艺制备：按配比将氢化双酚A型环氧树脂、双酚S二缩水甘油醚、间苯二酚甲醛环氧树脂、改性油菜粕室温混合搅拌20min，升温至45℃加入己二醇二缩水甘油醚、环己二醇二缩水甘油醚、玻璃纤维、中空玻璃微珠、聚四氟乙烯粉末、纳米二氧化硅、红磷、氢氧化铝、氢氧化镁混合搅拌10min，加入苄基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚混合搅拌1min，加入2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、甲基内亚甲基四氢苯酐搅拌均匀，成型，得到电路布线板用环氧树脂组合物。
实施例4
一种电路布线板用环氧树脂组合物，其原料按重量份包括：氢化双酚A型环氧树脂25份，双酚S二缩水甘油醚16份，间苯二酚甲醛环氧树脂18份，改性油菜粕8份，2-乙基-4-甲基咪唑1.2份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.3份，甲基内亚甲基四氢苯酐1份，苄基二甲胺0.3份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.9份，己二醇二缩水甘油醚22份，环己二醇二缩水甘油醚12份，玻璃纤维14份，中空玻璃微珠10份，聚四氟乙烯粉末6份，纳米二氧化硅8份，红磷3份，氢氧化铝8份，氢氧化镁14份。
改性油菜粕采用如下工艺制备：氮气保护下，按重量份将20份双酚A聚醚醇、40份环氧氯丙烷、6份助溶剂搅拌状态下混合加热至40℃，继续搅拌40min，加入0.1份氢氧化钠继续搅拌50min，升高温度至60℃继续搅拌50min，加入40份水混合均匀，分离有机相，去除有机相中挥发份，加入40份脱脂油菜粕，酶解后，加入10份尿素、150份水、20份无水乙醇室温搅拌20min，升温至60℃继续搅拌100min，加入顺丁烯二酸酐继续搅拌20min，氮气保护，搅拌状态下加入1份过硫酸铵、0.4份亚硫酸氢钠、10份水的混合液搅拌均匀，加入2份醋酸乙烯酯搅拌10min，加入壳聚糖混合均匀，冷却，得到改性油菜粕。
上述电路布线板用环氧树脂组合物采用如下工艺制备：按配比将氢化双酚A型环氧树脂、双酚S二缩水甘油醚、间苯二酚甲醛环氧树脂、改性油菜粕室温混合搅拌10min，升温至55℃加入己二醇二缩水甘油醚、环己二醇二缩水甘油醚、玻璃纤维、中空玻璃微珠、聚四氟乙烯粉末、纳米二氧化硅、红磷、氢氧化铝、氢氧化镁混合搅拌3min，加入苄基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚混合搅拌3min，加入2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、甲基内亚甲基四氢苯酐搅拌均匀，成型，得到电路布线板用环氧树脂组合物。
实施例5
一种电路布线板用环氧树脂组合物，其原料按重量份包括：氢化双酚A型环氧树脂23份，双酚S二缩水甘油醚17份，间苯二酚甲醛环氧树脂16份，改性油菜粕10份，2-乙基-4-甲基咪唑0.92份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.42份，甲基内亚甲基四氢苯酐0.9份，苄基二甲胺0.45份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.8份，己二醇二缩水甘油醚24份，环己二醇二缩水甘油醚10份，玻璃纤维15份，中空玻璃微珠8份，聚四氟乙烯粉末7份，纳米二氧化硅7份，红磷4份，氢氧化铝7份，氢氧化镁16份。
改性油菜粕采用如下工艺制备：氮气保护下，按重量份将12份双酚A聚醚醇、52份环氧氯丙烷、4份助溶剂搅拌状态下混合加热至46℃，继续搅拌36min，加入0.18份氢氧化钠继续搅拌42min，升高温度至66℃继续搅拌30min，加入60份水混合均匀，分离有机相，去除有机相中挥发份，加入36份脱脂油菜粕，酶解后，加入14份尿素、120份水、32份无水乙醇室温搅拌15min，升温至66℃继续搅拌80min，加入顺丁烯二酸酐继续搅拌32min，氮气保护，搅拌状态下加入0.6份过硫酸铵、0.65份亚硫酸氢钠、8份水的混合液搅拌均匀，加入3份醋酸乙烯酯搅拌8min，加入壳聚糖混合均匀，冷却，得到改性油菜粕。
上述电路布线板用环氧树脂组合物采用如下工艺制备：按配比将氢化双酚A型环氧树脂、双酚S二缩水甘油醚、间苯二酚甲醛环氧树脂、改性油菜粕室温混合搅拌16min，升温至52℃加入己二醇二缩水甘油醚、环己二醇二缩水甘油醚、玻璃纤维、中空玻璃微珠、聚四氟乙烯粉末、纳米二氧化硅、红磷、氢氧化铝、氢氧化镁混合搅拌8min，加入苄基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚混合搅拌2min，加入2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、甲基内亚甲基四氢苯酐搅拌均匀，成型，得到电路布线板用环氧树脂组合物。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种电路布线板用环氧树脂组合物，其特征在于，其原料按重量份包括：氢化双酚A型环氧树脂10-30份，双酚S二缩水甘油醚10-20份，间苯二酚甲醛环氧树脂10-20份，改性油菜粕5-15份，2-乙基-4-甲基咪唑0.5-1.5份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.2-0.8份，甲基内亚甲基四氢苯酐0.5-1.2份，苄基二甲胺0.2-0.8份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.5-1.2份，己二醇二缩水甘油醚20-30份，环己二醇二缩水甘油醚5-15份，玻璃纤维10-20份，中空玻璃微珠5-12份，聚四氟乙烯粉末2-10份，纳米二氧化硅5-12份，红磷2-8份，氢氧化铝4-10份，氢氧化镁10-20份。
2.根据权利要求1所述的电路布线板用环氧树脂组合物，其特征在于，己二醇二缩水甘油醚、环己二醇二缩水甘油醚、改性油菜粕的重量比为22-26：8-12：8-12。
3.根据权利要求1-2任一项所述的电路布线板用环氧树脂组合物，其特征在于，苄基二甲胺、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的重量比为0.3-0.6：0.6-0.9。
4.根据权利要求1-3任一项所述的电路布线板用环氧树脂组合物，其特征在于，玻璃纤维、中空玻璃微珠、聚四氟乙烯粉末、纳米二氧化硅的重量比为14-17：6-10：6-8：6-8。
5.根据权利要求1-4任一项所述的电路布线板用环氧树脂组合物，其特征在于，改性油菜粕、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、甲基内亚甲基四氢苯酐的重量比为8-12：0.8-1.2：0.3-0.5：0.8-1。
6.根据权利要求1-5任一项所述的电路布线板用环氧树脂组合物，其特征在于，氢化双酚A型环氧树脂、双酚S二缩水甘油醚、间苯二酚甲醛环氧树脂、改性油菜粕的重量比为22-25：16-18：14-18：8-12。
7.根据权利要求1-6任一项所述的电路布线板用环氧树脂组合物，其特征在于，其原料按重量份包括：氢化双酚A型环氧树脂22-25份，双酚S二缩水甘油醚16-18份，间苯二酚甲醛环氧树脂14-18份，改性油菜粕8-12份，2-乙基-4-甲基咪唑0.8-1.2份，1-氨基乙基-2-甲基咪唑0.3-0.5份，甲基内亚甲基四氢苯酐0.8-1份，苄基二甲胺0.3-0.6份，2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚0.6-0.9份，己二醇二缩水甘油醚22-26份，环己二醇二缩水甘油醚8-12份，玻璃纤维14-17份，中空玻璃微珠6-10份，聚四氟乙烯粉末6-8份，纳米二氧化硅6-8份，红磷3-5份，氢氧化铝6-8份，氢氧化镁14-18份。
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