CN106117818A - 一种乘用车密封条用胶料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种乘用车密封条用胶料，包括橡胶基体和硫化剂，橡胶基体为ENB‑EPDM和高VNB‑EPDM的共混物，硫化剂为硫磺和过氧化物的混合物；其组分按照质量份数包括：14～17份ENB‑EPDM，8～12份高VNB‑EPDM,30～35份炭黑，12～20份碳酸钙，15～25份润滑剂以及1.01～1.04份硫化剂；其中炭黑和碳酸钙均作为填充剂；硫化剂中硫磺和过氧化物的质量之比为100比1至25比1。其技术效果是，该胶料经过挤出和硫化工艺制得的乘用车密封条交联密度高，交联效率高，不饱和键含量低，具有很好的耐气候老化性能。

Description

一种乘用车密封条用胶料
技术领域
本发明涉及密封件领域的一种乘用车密封条用胶料。
背景技术
密封件是汽车上广泛使用的配件，起到防尘、防水、挡风等作用，由于装配位置多在引人注目的部位，其颜色、色差等外观特性的重要性也日益凸现。随着对密封件外观需求的提升，整车厂对密封件在耐气候老化方面提出了更严格的要求。
传统的密封条使用的胶料，主要成分以天然橡胶、炭黑、软化剂和交联剂等组成。胶料硫化后制成的密封条在使用过程中受光、热、氧和化学介质等外界因素的作用，特别在夏季高温阳光紫外线下曝晒，表面容易发生变色，严重时呈赤褐色或白色。分析其变色主因，与使用原材料及其配比有关。
从以往的老车型反馈信息，密封条表面容易出现变色现象，如泛黄、发白等，导致密封条与其周边配件出现明显色差，影响了汽车外观的整体美感。
造成上述缺陷的根本原因在于：在光、热、氧和紫外线的作用下，橡胶表面受氧的基团攻击，对密封条产生了氧化作用，硫磺促进多硫侧挂基团断裂并从橡胶基体析出，因此在橡胶分子上生成了大量的自由基，导致表面的颜色发生变化。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的不足，提供一种耐老化乘用车密封条用胶料，其经过挤出和硫化工艺制得的乘用车密封条交联密度高，交联效率高，不饱和键含量低，具有很好的耐气候老化性能。
实现上述目的的一种技术方案是：一种乘用车密封条用胶料，包括橡胶基体和硫化剂；
橡胶基体为ENB-EPDM和高VNB-EPDM的共混物，硫化剂为硫磺和过氧化物的混合物；其组分按照质量份数包括：
14～17份ENB-EPDM，8～12份高VNB-EPDM,30～35份炭黑，12～20份碳酸钙，15～25份润滑剂以及1.01～1.04份硫化剂；其中炭黑和碳酸钙均作为填充剂；
硫化剂中硫磺和过氧化物的质量之比为100比1至25比1；
在乘用车密封条用胶料制备的过程中先在70～80℃，对橡胶基体进行塑炼，再通过一次混炼将塑炼后的橡胶基体，与由填充剂和润滑剂组成的液相混合物混合均匀，然后通过二次混炼将一次混炼后的橡胶基体与硫化剂混合均匀。
进一步的，所述乘用车密封条用胶料，按照质量份数还包括不多于3份的硫化活性剂，不多于2份的吸湿剂，以及不多于0.2份的防焦剂；
一次混炼中，硫化活性剂、由填充剂和润滑剂组成的液相混合物，依次与塑炼后的橡胶基体混合均匀；二次混炼中，硫化剂、吸湿剂和防焦剂与一次混炼后的橡胶基体混合均匀，得到乘用车密封条用胶料。
再进一步的，所述硫化活性剂为皂类硫化活性剂或醇胺类硫化活性剂中的一种，所述吸湿剂为氧化钙，所述防焦剂为亚硝基化合物类防焦剂、有机酸类防焦剂或硫代亚酰胺类防焦剂中的一种。
进一步的，所述的润滑剂为石蜡油。
进一步的，所述的过氧化物为：二(2-叔丁基过氧异丙基)苯，过氧化二异丙苯，或1,1-二(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷中的一种。
进一步的，所述的炭黑为炭黑N550。
采用了本发明的一种乘用车密封条用胶料的技术方案，包括橡胶基体和硫化剂，橡胶基体为ENB-EPDM和高VNB-EPDM的共混物，硫化剂为硫磺和过氧化物的混合物；其组分按照质量份数包括：14～17份ENB-EPDM，8～12份高VNB-EPDM,30～35份炭黑，12～20份碳酸钙，15～25份润滑剂以及1.01～1.04份硫化剂；其中炭黑和碳酸钙均作为填充剂；硫化剂中硫磺和过氧化物的质量之比为100比1至25比1；在乘用车密封条用胶料制备的过程中先在70～80℃，对橡胶基体进行塑炼，再通过一次混炼将塑炼后的橡胶基体，与由填充剂和润滑剂组成的液相混合物混合均匀，然后通过二次混炼将一次混炼后的橡胶基体与硫化剂混合均匀。其技术效果是，该胶料经过挤出和硫化工艺制得的乘用车密封条交联密度高，交联效率高，不饱和键含量低，具有很好的耐气候老化性能。
具体实施方式
本发明的发明人为了能更好地对本发明的技术方案进行理解，下面通过具体地实施例进行详细地说明。
首先，本发明的一种乘用车密封条用胶料，所采用的橡胶基体为两种三元乙丙橡胶的共混物，其中一种为传统的EPDM密封条生产均采用ENB-EPDM，其中ENB的化学名称为5-亚乙基-2-降冰片烯，EPDM为三元乙丙橡胶。
本发明的一种乘用车密封条用胶料，其橡胶基体中，还加入了高VNB-EPDM。高VNB-EPDM是采用非茂金属催化体系引发剂，由乙烯、丙烯和VNB共聚而成的。非茂金属催化体系是由单活性点有机金属化合物和铝噁烷活化剂组成的。非茂金属催化体系的典型产品为帝斯曼公司Keltan ACE催化体系。
ENB和VNB的合成式为：
由于高VNB-EPDM中所引入的VNB的侧端基是乙烯基，高VNB-EPDM就特别适合由过氧化物进行的硫化，硫化速度快、交联密度大。高VNB-EDPM是指通过共聚引入橡胶基体的VNB的质量在橡胶基体的总质量中的比例大于4％.wt的三元乙丙橡胶。
本发明的一种乘用车密封条用胶料，其另外一项改进在于硫化剂的改进，本发明的一种乘用车密封条用胶料是以硫磺与过氧化物的混合物作为硫化剂的，并用于乘用车密封条的生产。
硫化剂中可以采用的过氧化物包括：二(2-叔丁基过氧异丙基)苯,即BIPB，过氧化二异丙苯，即DCP；以及1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷等。硫化剂中，硫磺的质量为过氧化物的质量的25～100倍。
此外，本发明的一种乘用车密封条用胶料中还可加入：
硫化活性剂、作为填充剂的炭黑和碳酸钙，作为润滑剂的石蜡油、吸湿剂和防焦剂，以及加工助剂。其中的炭黑为炭黑N550。
硫化活性剂为皂类硫化活性剂或醇胺类硫化活性剂中的一种，吸湿剂为氧化钙，防焦剂为亚硝基化合物类防焦剂、有机酸类防焦剂或硫代亚酰胺类防焦剂中的一种。
本发明的一种乘用车密封条用胶料按照质量份数，包括：14～17份ENB-EPDM，8～12份高VNB-EPDM,0～3份硫化活性剂，30～35份炭黑，12～20份碳酸钙，15～25份石蜡油，以及0～2份吸湿剂，1.01～1.04份硫化剂，0～0.2份防焦剂，以及0～1份加工助剂。
本发明的一种用于乘用车密封条的胶料，其制备方法为：
首先,采用密炼机对橡胶基体进行塑炼：
在塑炼前,一般需要对橡胶基体进行烘胶、切胶、选胶和破胶，以将橡胶基体切割成为便于塑炼的小块。塑炼过程中，密炼机的转子速比一般为1：1.15～1：1.18之间，温度一般为70～80℃。
塑炼的目的在于增强橡胶基体的可塑性，便于橡胶基体与硫化活性剂、填充剂、润滑剂、吸湿剂、硫化剂和防焦剂的混合。
再则，在密炼机里进行一次混炼：
一次混炼的温度为70～80℃。
在密炼机内将塑炼后的橡胶基体与硫化活性剂以及加工助剂混合均匀，其中硫化活性剂可选皂类硫化活性剂、醇胺类硫化活性剂等。
将碳酸钙以及炭黑与石蜡油混合得到液相混合物，并将液相混合物分为两份，第一份液相混合物占液相混合物总质量的60％，第二份液相混合物占液相混合物总质量的40％。
先将第一份液相混合物加入密炼机，完成橡胶基体与第一份液相混合物的混合，待橡胶基体与第一份液相混合物混合均匀后，再加入第二份液相混合物，使橡胶基体与第二份液相混合物混合均匀。
接着，在100℃完成对密炼机的清扫，以及在140℃下对一次混炼后的橡胶基体进行排胶；
然后在密炼机里进行二次混炼：
二次混炼的温度为70～80℃，优选为80℃。
在密炼机内使橡胶基体与硫化剂、吸湿剂和防焦剂混合均匀。其中防焦剂为亚硝基化合物类防焦剂、有机酸类防焦剂或硫代亚酰胺类防焦剂等，吸湿剂为氧化钙等。
二次混炼后得到本发明的一种乘用车密封条用胶料。
下面通过具体实施例进行说明：
实施例一
乘用车密封条用胶料，按照质量份数，包括：15.69份ENB-EPDM，9.46份高VNB-EPDM，2.52份皂类硫化活性剂，0.40份加工助剂，32.70份炭黑N550，16.60份碳酸钙，19.87份石蜡油，1.63份吸湿剂，1.01份硫化剂，0.13份亚硝基化合物类防焦剂，硫化剂中硫磺和过氧化物的质量之比为100比1。过氧化物为二(2-叔丁基过氧异丙基)苯。
实施例二
乘用车密封条用胶料，按照质量份数，包括：14份ENB-EPDM，8份高VNB-EPDM，30份炭黑N550，12份碳酸钙，15份石蜡油，1.04份硫化剂，硫化剂中硫磺和过氧化物的质量之比为25比1。过氧化物为过氧化二异丙苯。
实施例三
乘用车密封条用胶料，按照质量份数，包括：17份ENB-EPDM，12份高VNB-EPDM，3份醇胺类硫化活性剂，1份加工助剂，35份炭黑N550，20份碳酸钙，25份石蜡油，2份吸湿剂，1.02份硫化剂，0.2份有机酸类防焦剂，硫化剂中硫磺和过氧化物的质量之比为50比1。过氧化物为1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷。
实施例四
乘用车密封条用胶料，按照质量份数，包括：14份ENB-EPDM，12份高VNB-EPDM，3份皂类硫化活性剂，30份炭黑N550，20份碳酸钙，20份石蜡油，2份吸湿剂，1.01份硫化剂，硫化剂中硫磺和过氧化物的质量之比为100比1。过氧化物为二(2-叔丁基过氧异丙基)苯。
实施例五
乘用车密封条用胶料，按照质量份数，包括：17份ENB-EPDM，8份高VNB-EPDM，1.5份醇胺类硫化活性剂，35份炭黑N550，12份碳酸钙，20份石蜡油，1份吸湿剂，1.01份硫化剂，0.2份硫代亚酰胺类防焦剂，硫化剂中硫磺和过氧化物的质量之比为100比1。过氧化物为过氧化二异丙苯。
实施例六
乘用车密封条用胶料，按照质量份数，包括：16份ENB-EPDM，9份高VNB-EPDM，32份炭黑N550，16份碳酸钙，20份石蜡油，1.01份硫化剂，其中硫化剂中硫磺和过氧化物的质量之比为100比1。过氧化物为1,1-二(叔丁基过氧)-3,3，5-三甲基环己烷。
本发明的一种乘用车密封条用胶料在经过挤出和硫化工艺后，可制得乘用车密封条，该密封条，交联密度大，比目前市售的ENB-EPDM密封条的交联密度大100％～150％，交联效率高，比目前市售的ENB-EPDM密封条高100％以上，残余不饱和度低，通过红外光谱未发现双键的红外吸收峰，因此可以阻止老化自由基反应进行。因此本发明的一种乘用车密封条用胶料所制成的乘用车密封条耐热、耐老化性能好，解决了降低密封条导槽、外侧条及其接角部位的外观色差的技术问题，改善乘用车密封条耐气候老化性能，提升产品档次，提高车辆乘坐舒适性、美观性，完全可以达到整车厂提出的SAE J2527技术标准或PV3929技术标准的要求。
本技术领域中的普通技术人员应当认识到，以上的实施例仅是用来说明本发明，而并非用作为对本发明的限定，只要在本发明的实质精神范围内，对以上所述实施例的变化、变型都将落在本发明的权利要求书范围内。

Claims (6)

1.一种乘用车密封条用胶料，包括橡胶基体和硫化剂，其特征在于：
橡胶基体为ENB-EPDM和高VNB-EPDM的共混物，硫化剂为硫磺和过氧化物的混合物；其组分按照质量份数包括：
14～17份ENB-EPDM，8～12份高VNB-EPDM,30～35份炭黑，12～20份碳酸钙，15～25份润滑剂以及1.01～1.04份硫化剂；其中炭黑和碳酸钙均作为填充剂；
硫化剂中硫磺和过氧化物的质量之比为100比1至25比1；
在乘用车密封条用胶料制备的过程中先在70～80℃，对橡胶基体进行塑炼，再通过一次混炼将塑炼后的橡胶基体，与由填充剂和润滑剂组成的液相混合物混合均匀，然后通过二次混炼将一次混炼后的橡胶基体与硫化剂混合均匀。
2.根据权利要求1所述的一种乘用车密封条用胶料，其特征在于：按照质量份数，其还包括不多于3份的硫化活性剂，不多于2份的吸湿剂，以及不多于0.2份的防焦剂；
一次混炼中，硫化活性剂、由填充剂和润滑剂组成的液相混合物，依次与塑炼后的橡胶基体混合均匀；二次混炼中，硫化剂、吸湿剂和防焦剂与一次混炼后的橡胶基体混合均匀，得到乘用车密封条用胶料。
3.根据权利要求2所述的一种乘用车密封条用胶料，其特征在于：所述硫化活性剂为皂类硫化活性剂或醇胺类硫化活性剂中的一种，所述吸湿剂为氧化钙，所述防焦剂为亚硝基化合物类防焦剂、有机酸类防焦剂或硫代亚酰胺类防焦剂中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种乘用车密封条用胶料，其特征在于：所述的润滑剂为石蜡油。
5.根据权利要求1所述的一种乘用车密封条用胶料，其特征在于：所述的过氧化物为：二(2-叔丁基过氧异丙基)苯，过氧化二异丙苯，或1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种乘用车密封条用胶料，其特征在于：所述的炭黑为炭黑N550。
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