CN106099104A - 一种用于二次电池制造的无锂正极材料及其制造方法 - Google Patents
一种用于二次电池制造的无锂正极材料及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106099104A CN106099104A CN201610742889.XA CN201610742889A CN106099104A CN 106099104 A CN106099104 A CN 106099104A CN 201610742889 A CN201610742889 A CN 201610742889A CN 106099104 A CN106099104 A CN 106099104A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphate
- nickel
- anode material
- cobalt
- lithium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 35
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000010405 anode material Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 229940116007 ferrous phosphate Drugs 0.000 claims abstract description 24
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 229910000155 iron(II) phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H iron(ii) phosphate Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 24
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 17
- CPSYWNLKRDURMG-UHFFFAOYSA-L hydron;manganese(2+);phosphate Chemical compound [Mn+2].OP([O-])([O-])=O CPSYWNLKRDURMG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 15
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 18
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 12
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 10
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 10
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- BPBRSSZPJMZGJY-UHFFFAOYSA-H P(=O)([O-])([O-])[O-].[Fe+2].[Co+2].[Ni+2].P(=O)([O-])([O-])[O-] Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].[Fe+2].[Co+2].[Ni+2].P(=O)([O-])([O-])[O-] BPBRSSZPJMZGJY-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 claims description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 5
- ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N D-erythro-ascorbic acid Natural products OCC1OC(=O)C(O)=C1O ZZZCUOFIHGPKAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical group [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930003268 Vitamin C Natural products 0.000 claims description 4
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000019154 vitamin C Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011718 vitamin C Substances 0.000 claims description 4
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229940097267 cobaltous chloride Drugs 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OIOOCPANFCJZHR-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)(O)=O.[Ni].[Co] Chemical compound P(O)(O)(O)=O.[Ni].[Co] OIOOCPANFCJZHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000158 manganese(II) phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- MULYSYXKGICWJF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);oxalate Chemical compound [Co+2].[O-]C(=O)C([O-])=O MULYSYXKGICWJF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229910000398 iron phosphate Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- AWKHTBXFNVGFRX-UHFFFAOYSA-K iron(2+);manganese(2+);phosphate Chemical compound [Mn+2].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O AWKHTBXFNVGFRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 5
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 abstract description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract description 4
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000019580 granularity Nutrition 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 7
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- BECVLEVEVXAFSH-UHFFFAOYSA-K manganese(3+);phosphate Chemical class [Mn+3].[O-]P([O-])([O-])=O BECVLEVEVXAFSH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 2
- 239000002011 CNT10 Substances 0.000 description 1
- 239000002232 CNT15 Substances 0.000 description 1
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn] Chemical compound [Li].[Mn] KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- REERVHLUKHFRQT-UHFFFAOYSA-N cobalt phosphoric acid Chemical compound [Co].P(O)(O)(O)=O REERVHLUKHFRQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUCQNFPMKWVCCP-UHFFFAOYSA-H cobalt(2+) manganese(2+) nickel(2+) diphosphate Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].[Ni+2].[Co+2].[Mn+2].P(=O)([O-])([O-])[O-] YUCQNFPMKWVCCP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- UUCGKVQSSPTLOY-UHFFFAOYSA-J cobalt(2+);nickel(2+);tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Co+2].[Ni+2] UUCGKVQSSPTLOY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;hydrate Chemical compound O.OO QOSATHPSBFQAML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N iron manganese Chemical compound [Mn].[Fe] DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium;hydroxide;hydrate Chemical compound [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000009461 vacuum packaging Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明的目的是提供一种用于二次电池制造的无锂正极材料及其制造方法，具体方法是在磷酸亚铁溶液或磷酸锰溶液或磷酸锰铁溶液中加入0.01‑30％亲水性石墨烯或CNT碳源，充分分散后，通过共沉淀，得到原位包覆或在构成一次颗粒的晶元上形成由内至外的均匀碳涂层的CNT或石墨烯磷酸铁或磷酸锰或磷酸锰铁正极材料。获得的材料经无水化和研磨对粒度处理后，无需加入锂元素，即可直接装配动力电池。该无锂正极材料的电性能完全符合/优于含有锂元素的电池正极材料的电性能，即无锂正极材料电性能符合/优于锂电池正极材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于二次电池制造的无锂正极材料及其制造方法，特别是一种无锂电池正极材料制造的方法。
背景技术
普通方法或传统的方法制造的电池正极材料几乎都是含有锂元素的锂离子正极材料，这种材料依赖昂贵的高纯锂源的加入，并通过长时间研磨、高温烧结、碳热还原及碳包覆后才能成为装置电池的正极材料。在我国高端锂源主要是碳酸锂和氢氧化锂，而这两种锂源基本上是被美国UMC公司控制市场，因此在锂电池成本上占着较高的成本。而有锂正极材料在生产效率方面很低，需要在长时间研磨及高温烧结下才能实现锂和碳源的加入；在品质方面也很难加以控制，电性能波动幅度大，容量及充电效率很低，多年来有锂电池的上述问题，已经影响到我国推动电动汽车市场广泛应用发展速度。
如何寻求一种全新的电池正极材料，成为做电池及电池材料科研人员的一道攻关难题。本专利从充电效率，品质易控，质量稳定，成本低廉方面作出了卓越有效的突破，改变了非锂不成动力电池的局面。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于二次电池制造的无锂正极材料及其制造方法，特别是适用于动力和储能电池制造与生产。于磷酸亚铁溶液或磷酸锰溶液或磷酸锰铁溶液中加入0.01-30％亲水性石墨烯或CNT等碳源，充分分散后，通过共沉淀，得到原位包覆或在构成一次颗粒的晶元上形成由内至外的均匀碳涂层的CNT或石墨烯磷酸铁或磷酸锰或磷酸锰铁正极材料。获得的材料经无水化和研磨对粒度处理后，无需加入锂元素，即可直接装配动力电池。该无锂正极材料的电性能完全符合/优于含有锂元素的电池正极材料的电性能，即无锂正极材料电性能符合/优于锂电池正极材料。
该材料的分子通式为AxB1-xCyDzPO4/C(其中：x＝0-1；y＝0-2；z＝0-2)A、B、C、D为过渡金属元素，最优选铁、锰、镍、钴元素。当A＝铁(Fe)元素，B＝锰(Mn)元素；C＝镍(Ni)元素；D＝钴(Co)元素时，所构成的正极材料为：磷酸铁(FePO4)、磷酸锰(Mn3(PO4)2)、磷酸铁锰(FexMn1-xPO4)、镍钴磷酸铁锰(FexMn1-xNiyCozPO4)、镍钴磷酸铁(FeNiyCozPO4)中的任意一种或多种组合；所述的碳源C为CNT、石墨烯、科琴黑或石墨亲水性碳源或经过官能团处理过的亲水性碳源的任意一种或多种组合。进一步优选为所述的过渡金属元素原料为磷酸铁、磷酸锰、磷酸铁锰中的任意一种；所述的碳源为碳纳米管或石墨烯。
本发明还提供了一种用于二次电池制造的无锂正极材料材料的制造方法，该方法是这样实现的：将磷酸亚铁和/或磷酸锰配制成溶液；或者是磷酸亚铁和/或磷酸锰与镍钴的氢氧化物或可溶性盐类进行充分溶解混合；保持30-120℃温度，维持搅拌速度45-65r/min，加入亲水性CNT或GR等碳源，充分搅拌，30分钟后，连续取样6次D50稳定后，即表明源充分分散均匀。①磷酸亚铁进行氧化，形成磷酸铁结晶沉淀析出；②磷酸锰通过上调pH值使磷酸锰沉淀结晶析出；③磷酸铁锰通过上调pH值形成共沉淀结晶析出。④通过上调PH值使镍钴磷酸铁锰或镍钴磷酸锰或镍钴磷酸铁沉淀结晶。对结晶体进行过滤、洗涤、表面水烘干、乙醇相粒度研磨、氛保护下高温结晶水脱除，真空包装后，即得无锂正极材料成品，用以动力电池装配和制造。具体步骤如下：
(1)将质量浓度为10-18％的稀磷酸加热至50-70℃，搅拌，搅拌速度控制为45-55r/min，再加入磷酸亚铁、磷酸锰、氢氧化镍或硫酸镍或氯化镍、氢氧化钴或硫酸钴或草酸钴或氯化钴中的任意一种或两种，以及维生素C，维C的加入质量为最终正极材料质量分数的1-20％，继续在该温度及搅拌速度下搅拌至溶解；
(2)将步骤(1)中的溶解后的原料过滤得澄清的磷酸盐溶液，将该澄清的磷酸盐溶液升温至80-100℃后加入水溶性碳纳米管或水溶性石墨烯或科琴黑，充分搅拌，30min后，每间隔5min取样检测粒度，待D50稳定后，即加入质量浓度为27.5-35％双氧水进行氧化，或质量浓度为20-30％的氨水。双氧水或氨水的加入的重量分别为最终所得正极材料质量分数的5-60％，继续反应30-50分钟后进行过滤，得滤饼；
(3)滤饼经过3-5次抽洗后，用乙醇作分散剂，于行星球磨机内研磨2-4小时，取出于置于烘箱内于120度干燥4小时，再置于氛保护下高温炉内于500-700度下进行无水处理，水分控制在1000PPM以下，产品经ICP检测，Ca、Mg、Cu、Cr、Zn等杂质在50PPM以下；激光粒度仪测试D50在1-6微米之间，即可得到产品。
所述的水溶性碳纳米管或水溶性石墨烯或科琴黑的加入质量为所得正极材料质量分数的0.01-30％。
所述的维生素C的加入质量为最终正极材料质量分数的1-20％。
所述的质量浓度为27.5-35％双氧水或质量浓度为20-30％的氨水的加入重量分别为最终所得正极材料质量分数的5-60％。
本发明中得到的产品磷酸铁/10％CNT扣电0.1C可高170-175mAh/g，比容量远高于传统的LFP/C。磷酸锰铁/15％CNT扣电电压4.2V 0.1C 171mAh/g。CNT-镍钴磷酸铁其电性能在倍率、高低温方面均优于传统的LFP与三元或钴酸锂的简单配比组合。
无锂正极材料可实现高速充放电，因无需锂离子的镶嵌和脱出，充电5-8分钟即可实现100％充满。无锂正极也大幅降低了电池成本和安全隐患，使电动汽车应用推广更加容易被消费群体接受。
附图说明
图1为实施例1的SEM图。
图2为实施例1的XRD图。
图3为实施例2的SEM图。
图4为实施例2的XRD图。
图5为实施例3的SEM图。
图6为实施例3的XRD图。
图7为实施例4的SEM图。
图8为实施例4的XRD图。
图9为实施例5的SEM图。
图10为实施例5的XRD图。
图11为实施例6的SEM图。
图12为实施例6的XRD图。
具体实施方式
一种用于锰锂电池材料的超高纯氯化锰的制备方法，将磷酸亚铁或磷酸锰铁或磷酸锰配制成溶液，保持30-120℃温度，维持搅拌速度45-65r/min，加入亲水性CNT或GR等碳源，充分搅拌，30分钟后，连续取样6次D50稳定后，即表明源充分分散均匀。①磷酸亚铁进行氧化，形成磷酸铁结晶沉淀析出；②磷酸锰通过上调PH值使磷酸锰沉淀结晶析出；③磷酸锰铁通过上调PH值形成共沉淀结晶析出。通过过滤、洗涤、表面水烘干、乙醇相粒度研磨、气氛保护下高温结晶水脱除。即得无锂正极材料。
实施例1
3000ml烧杯中加入1000ml 15％的稀磷酸加热至60℃，开启搅拌，搅拌速度在45-55r/min；缓慢加入100克98％磷酸亚铁晶体，15g维生素C，还原部分已经氧化的三价铁。保持温度和搅拌，充分溶解。过滤，得到清澈的磷酸亚铁溶液。再次将磷酸亚铁溶液转移至3000ml烧杯中，开启搅拌，升温至80度左右，加入水溶性CNT 5克，充分搅拌。30Min后，每间隔5分钟取样检测粒度，待D50稳定后，即加入27.5-35％60g双氧水，进行氧化。继续反应30-50分钟，后进行过滤，滤饼经过3-5次抽洗后，用乙醇作分散剂，于行星球磨机内研磨2-4小时，取出于置于烘箱内于120℃干燥4小时。再置于氮气保护高温烧结炉内于600℃下进行无水处理，水分控制在1000PPM以下，即可得到产品：碳纳米管磷酸铁(分子式：Fe(III)PO4/CNT)。产品经ICP检测，Ca、Mg、Cu、Cr、Zn等杂质在50PPM以下；激光粒度仪测试D50在1～6微米之间；将材料装配成扣电模拟电池，0.1C 25度176mAh/g；SEM、XRD、见附图1、附图2，ICP结果如下：
实施例2
3000ml烧杯中加入1000ml 15％的稀磷酸加热至50-70℃，开启搅拌，搅拌速度在45-55r/min；缓慢加入100克98％磷酸亚铁晶体，15g维生素C，还原部分已经氧化的三价铁。保持温度和搅拌，充分溶解。过滤，得到清澈的磷酸亚铁溶液。再次将磷酸亚铁溶液转移至3000ml烧杯中，开启搅拌，升温至80度左右，加入水溶性氧化石墨烯2克，充分搅拌。30Min后，每间隔5分钟取样检测粒度，待D50稳定后，即加入27.5-35％55克双氧水，进行氧化。继续反应30-50分钟，后进行过滤，滤饼经过3-5次抽洗后，用乙醇作分散剂，于行星球磨机内研磨2-4小时，取出于置于烘箱内于120℃干燥4小时。再置于氮气保护高温烧结炉内于550℃下进行无水处理，水分控制在1000PPM以下。所得产品为：石墨烯磷酸铁(分子式：Fe(III)PO4/GR)，产品经ICP检测，Ca、Mg、Cu、Cr、Zn等杂质在50PPM以下；激光粒度仪测试D50在1～6微米之间；0.1C 25度172.5mAh/g；SEM、XRD、见附图附图1、附图2。ICP结果如下：
实施例3
5000ml烧杯中加入2000ml 15％的稀磷酸加热至50-70℃，开启搅拌，搅拌速度在45-55r/min；缓慢加入40克98％磷酸亚铁晶体和160克磷酸锰，10克维C，还原部分已经氧化的三价铁。保持温度和搅拌，充分溶解。过滤，得到清澈的磷酸亚铁锰溶液。再次将磷酸亚铁锰溶液转移至5000ml烧杯中，开启搅拌，升温至80-90度，加入水溶性氧化石墨烯5克，充分搅拌。30-50min后，每间隔5分钟取样检测粒度，待D50稳定后，即加入150g 25％氨水。继续反应30-50分钟后进行过滤，滤饼经过3-5次抽洗后，用乙醇作分散剂，于行星球磨机内研磨2-4小时，取出于置于烘箱内于120℃干燥4小时。再置于氮气保护烧结炉内于750℃下进行无水处理，水分控制在1000PPM以下，所得产品为：石墨烯磷酸铁锰(分子式：Mn(II)0.8Fe(II)0.2PO4/GR)，产品经ICP检测，Ca、Mg、Cu、Cr、Zn等杂质在50PPM以下；激光粒度仪测试D50在1～6微米之间；0.1C 25度168mAh/g；SEM、XRD、见附图1、附图2，ICP结果如下：
实施例4
5000ml烧杯中加入2000ml 15％的稀磷酸加热至50-70℃，开启搅拌，搅拌速度在45-55r/min；缓慢加入50克98％磷酸亚铁晶体和150克磷酸锰，20g维C，还原部分已经氧化的三价铁。保持温度和搅拌，充分溶解。过滤，得到清澈的磷酸亚铁锰溶液。再次将磷酸亚铁锰溶液转移至5000ml烧杯中，开启搅拌，升温至80-90度，加入水溶性CNT 10克，充分搅拌。30-50min后，每间隔5分钟取样检测粒度，待D50稳定后，即加入100g克25％氨水。继续反应30-50分钟后进行过滤，滤饼经过3-5次抽洗后，用乙醇作分散剂，于行星球磨机内研磨2-4小时，取出于置于烘箱内于120℃干燥4小时。再置于高温烧结炉内于650℃下进行无水处理，水分控制在1000PPM以下,所得产品为：碳纳米管磷酸铁锰(分子式：Mn(II)0.8Fe(II)0.2PO4/CNT)，。产品经ICP检测，Ca、Mg、Cu、Cr、Zn等杂质在50PPM以下；激光粒度仪测试D50在1～6微米之间；0.1C 25度175.5mAh/g；SEM、XRD、见附图4。ICP结果如下：
实施例5
5000ml烧杯中加入2000ml 15％的稀磷酸加热至50-70℃，开启搅拌，搅拌速度在45-55r/min；缓慢加入100克98％磷酸亚铁晶体、75克氢氧化镍和25氢氧化钴，20g维C，还原部分已经氧化的三价铁和促进钴盐溶解。保持温度和搅拌，充分溶解。过滤，得到清澈的磷酸盐溶液。再次将磷酸盐溶液转移至5000ml烧杯中，开启搅拌，升温至85-95℃，加入水溶性CNT 15克，充分搅拌。30-50min后，每间隔5分钟取样检测粒度，待D50稳定后，即加入60g35％双氧水水。继续反应30-50分钟后进行过滤，滤饼经过3-5次抽洗后，用乙醇作分散剂，于行星球磨机内研磨2-4小时，取出于置于烘箱内于120℃干燥4小时。再置于马弗炉内于600℃下进行无水处理，水分控制在1000PPM以下，所得产品为：碳纳米管镍钴磷酸铁(分子式：Fe(III)[Ni0.5CO0.5PO4]3/CNT)，产品经ICP检测，Ca、Mg、Cu、Cr、Zn等杂质在50PPM以下；激光粒度仪测试D50在3-6微米之间；0.1C 25度215.8mAh/g；SEM、XRD、见附图1、附图2。ICP结果如下：
实施例6
5000ml烧杯中加入2000ml 15％的稀磷酸加热至50-70℃，开启搅拌，搅拌速度在45-55r/min；缓慢加入100克98％磷酸亚铁晶体、60克氢氧化镍和40氢氧化钴，8g维C，还原部分已经氧化的三价铁和促进钴盐溶解。保持温度和搅拌，充分溶解。过滤，得到清澈的磷酸盐溶液。再次将磷酸盐溶液转移至5000ml烧杯中，开启搅拌，升温至85-95℃，加入水溶性石墨烯(GR)10克，充分搅拌。30-50min后，每间隔5分钟取样检测粒度，待D50稳定后，即加入55g 35％双氧水。继续反应30-50分钟后进行过滤，滤饼经过3-5次抽洗后，用乙醇作分散剂，于行星球磨机内研磨2-4小时，取出于置于烘箱内于120℃干燥4小时。再置于高温烧结内于680℃下进行无水处理，水分控制在1000PPM以下；所得产品为：石墨烯镍钴磷酸铁(分子式：Fe(III)[Ni0.5CO0.5PO4]3/GR)，产品经ICP检测，Ca、Mg、Cu、Cr、Zn等杂质在50PPM以下；激光粒度仪测试D50在3-6微米之间；0.1C 25度238.4mAh/g；SEM、XRD、见附图1、附图2。ICP结果如下：
Claims (7)
1.一种用于二次电池制造的无锂正极材料材料，其特征在于，该材料的分子通式为AxB1-xDyEzPO4/C(其中：x＝0-1；y＝0-2；z＝0-2)A、B、D、E为过渡金属元素，所述的碳源C为CNT、石墨烯、科琴黑或石墨亲水性碳源或经过官能团处理过的亲水性碳源的任意一种或多种组合。
2.权利要求1所述的用于二次电池制造的无锂正极材料，其特征在于，所述的过渡金属元素为铁、锰、镍、钴元素；当A＝铁(Fe)元素、B＝锰(Mn)元素、D＝镍(Ni)元素、E＝钴(Co)元素时，所构成的正极材料为：磷酸铁(FePO4)、磷酸锰(Mn3(PO4)2)、磷酸铁锰(FexMn1-xPO4)、镍钴磷酸铁锰(FexMn1-xNiyCozPO4)、镍钴磷酸铁(FeNiyCozPO4)中的任意一种或多种组合。
3.权利要求1所述的用于二次电池制造的无锂正极材料，其特征在于，所述的碳源C为水溶性碳纳米管或水溶性石墨烯。
4.权利要求1或2所述的用于二次电池制造的无锂正极材料材料的制造方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将质量浓度为10-18％的稀磷酸加热至50-70℃，搅拌，搅拌速度控制为45-55r/min，再加入磷酸亚铁、磷酸锰、氢氧化镍或硫酸镍或氯化镍、氢氧化钴或草酸钴或硫酸钴或氯化钴中的任意一种或两种，以及所得正极材料质量分数的1-20％工业级维生素C，继续在该温度及搅拌速度下搅拌至溶解；
(2)将步骤(1)中的溶解后的原料过滤得澄清的磷酸盐溶液，将该澄清的磷酸盐溶液升温至80-100℃后加入水溶性碳纳米管或水溶性石墨烯或科琴黑，充分搅拌，30min后，每间隔5min取样检测粒度，待D50稳定后，即加入质量浓度为27.5-35％双氧水或质量浓度为20-30％的氨水，进行氧化，继续反应30-50min后进行过滤，得滤饼；
(3)滤饼经过3-5次抽洗后，用乙醇作分散剂，于行星球磨机内研磨2-4小时，取出于置于烘箱内于50-120℃干燥4小时，再置于马弗炉内于500-750度下进行无水处理，水分控制在1000PPM以下，产品经ICP检测，Ca、Mg、Cu、Cr、Zn等杂质在50PPM以下；激光粒度仪测试D50在1-6微米之间，即可得到产品。
5.权利要求4所述的制造方法，其特征在于，水溶性碳纳米管或水溶性石墨烯或科琴黑的加入质量为磷酸亚铁、磷酸锰、或硫酸镍或氯化镍、氢氧化钴或草酸钴或硫酸钴或氯化钴中的任意一种或两种的0.01％-30％。
6.权利要求4所述的制造方法，其特征在于，维生素C的加入质量占总质量的1-20％。
7.权利要求4所述的制造方法，其特征在于，27.5-35％双氧水功20-30％氨水加入质量占总质量的5-60％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610742889.XA CN106099104B (zh) | 2016-08-26 | 2016-08-26 | 一种用于二次电池制造的无锂正极材料及其制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610742889.XA CN106099104B (zh) | 2016-08-26 | 2016-08-26 | 一种用于二次电池制造的无锂正极材料及其制造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106099104A true CN106099104A (zh) | 2016-11-09 |
| CN106099104B CN106099104B (zh) | 2019-07-26 |
Family
ID=57226135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610742889.XA Active CN106099104B (zh) | 2016-08-26 | 2016-08-26 | 一种用于二次电池制造的无锂正极材料及其制造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106099104B (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106622235A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-05-10 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 用于将二氧化碳转化为一氧化碳的石墨烯包覆合金纳米催化剂及其制备方法 |
| CN106848309A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-13 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 金属/碳纳米管复合掺杂的磷酸锰铁材料及其制备方法 |
| CN106981656A (zh) * | 2017-05-13 | 2017-07-25 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种电池级磷酸锰铁的制备方法 |
| CN108735529A (zh) * | 2017-04-25 | 2018-11-02 | 中国地质大学（北京） | 一种纳米复合电极材料的制备方法 |
| CN109545576A (zh) * | 2018-11-28 | 2019-03-29 | 浙江大学 | 镍钴磷-碳-氢氧化镍三元复合电极材料的制备方法 |
| US20190363363A1 (en) * | 2017-02-02 | 2019-11-28 | HYDRO-QUéBEC | Electrode material, electrode and solid-state battery comprising a complex oxide with an olivine structure |
| CN111952540A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-17 | 复阳固态储能科技(溧阳)有限公司 | 无锂正极锂电池系统及电极原位氮化锂薄膜制备方法 |
| CN113003554A (zh) * | 2021-03-17 | 2021-06-22 | 连云港西都食品配料有限公司 | 一种无水磷酸三钠的制备方法 |
| CN114975940A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-08-30 | 常开军 | 一种石墨掺杂正极材料及其制造方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102694169A (zh) * | 2012-03-07 | 2012-09-26 | 湖北万润新能源科技发展有限公司 | FePO4/高分子裂解碳复合材料及其制备方法以及NH4Fe2(OH)(PO4)2·2H2O/高分子复合材料及其制备方法 |
| US20130313485A1 (en) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | Korea Institute Of Science And Technology | METHOD OF FABRICATING LiFePO4 CATHODE ELECTROACTIVE MATERIAL BY RECYCLING, AND LiFePO4 CATHODE ELECTROACTIVE MATERIAL, LiFePO4 CATHODE, AND LITHIUM SECONDARY BATTERY FABRICATED THEREBY |
| CN104201333A (zh) * | 2014-07-16 | 2014-12-10 | 常开军 | 一种预嵌锂碳包覆正交板状磷酸铁及其制备方法 |
| TW201504137A (zh) * | 2013-04-04 | 2015-02-01 | Chem Fab Budenheim Kg | 非晶形磷酸鐵（ｉｉｉ） |
| CN104868118A (zh) * | 2015-04-07 | 2015-08-26 | 上海电力学院 | 一种钠离子电池正极FePO4/Graphene复合材料制备方法 |
-
2016
- 2016-08-26 CN CN201610742889.XA patent/CN106099104B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102694169A (zh) * | 2012-03-07 | 2012-09-26 | 湖北万润新能源科技发展有限公司 | FePO4/高分子裂解碳复合材料及其制备方法以及NH4Fe2(OH)(PO4)2·2H2O/高分子复合材料及其制备方法 |
| US20130313485A1 (en) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | Korea Institute Of Science And Technology | METHOD OF FABRICATING LiFePO4 CATHODE ELECTROACTIVE MATERIAL BY RECYCLING, AND LiFePO4 CATHODE ELECTROACTIVE MATERIAL, LiFePO4 CATHODE, AND LITHIUM SECONDARY BATTERY FABRICATED THEREBY |
| TW201504137A (zh) * | 2013-04-04 | 2015-02-01 | Chem Fab Budenheim Kg | 非晶形磷酸鐵（ｉｉｉ） |
| CN104201333A (zh) * | 2014-07-16 | 2014-12-10 | 常开军 | 一种预嵌锂碳包覆正交板状磷酸铁及其制备方法 |
| CN104868118A (zh) * | 2015-04-07 | 2015-08-26 | 上海电力学院 | 一种钠离子电池正极FePO4/Graphene复合材料制备方法 |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106622235B (zh) * | 2016-12-05 | 2019-08-16 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 用于将二氧化碳转化为一氧化碳的石墨烯包覆合金纳米催化剂及其制备方法 |
| CN106622235A (zh) * | 2016-12-05 | 2017-05-10 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 用于将二氧化碳转化为一氧化碳的石墨烯包覆合金纳米催化剂及其制备方法 |
| CN106848309A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-06-13 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 金属/碳纳米管复合掺杂的磷酸锰铁材料及其制备方法 |
| US20190363363A1 (en) * | 2017-02-02 | 2019-11-28 | HYDRO-QUéBEC | Electrode material, electrode and solid-state battery comprising a complex oxide with an olivine structure |
| CN108735529A (zh) * | 2017-04-25 | 2018-11-02 | 中国地质大学（北京） | 一种纳米复合电极材料的制备方法 |
| CN106981656A (zh) * | 2017-05-13 | 2017-07-25 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种电池级磷酸锰铁的制备方法 |
| CN106981656B (zh) * | 2017-05-13 | 2019-12-13 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种电池级磷酸锰铁的制备方法 |
| CN109545576A (zh) * | 2018-11-28 | 2019-03-29 | 浙江大学 | 镍钴磷-碳-氢氧化镍三元复合电极材料的制备方法 |
| CN109545576B (zh) * | 2018-11-28 | 2020-05-19 | 浙江大学 | 镍钴磷-碳-氢氧化镍三元复合电极材料的制备方法 |
| CN111952540A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-17 | 复阳固态储能科技(溧阳)有限公司 | 无锂正极锂电池系统及电极原位氮化锂薄膜制备方法 |
| CN111952540B (zh) * | 2020-08-26 | 2022-04-12 | 复阳固态储能科技(溧阳)有限公司 | 无锂正极锂电池系统及电极原位氮化锂薄膜制备方法 |
| CN113003554A (zh) * | 2021-03-17 | 2021-06-22 | 连云港西都食品配料有限公司 | 一种无水磷酸三钠的制备方法 |
| CN113003554B (zh) * | 2021-03-17 | 2023-06-09 | 连云港西都食品配料有限公司 | 一种无水磷酸三钠的制备方法 |
| CN114975940A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-08-30 | 常开军 | 一种石墨掺杂正极材料及其制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106099104B (zh) | 2019-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106099104A (zh) | 一种用于二次电池制造的无锂正极材料及其制造方法 | |
| KR101501958B1 (ko) | 전기활성 삽입 화합물의 제조 방법 및 이로부터 얻은 전극 물질 | |
| JP5426654B2 (ja) | リチウム鉄リン酸塩を調製するため鉄源を調製する方法、およびリチウム鉄リン酸塩を調製する方法 | |
| Kou et al. | High rate capability and cycle performance of Ce-doped LiMnPO4/C via an efficient solvothermal synthesis in water/diethylene glycol system | |
| JP5488598B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質及びリチウム二次電池 | |
| JP5245084B2 (ja) | オリビン型化合物超微粒子およびその製造方法 | |
| JP5323410B2 (ja) | リチウム鉄リン系複合酸化物炭素複合体の製造方法及びリチウム、鉄及びリンを含む共沈体の製造方法 | |
| EP2098483A1 (en) | Synthesis of lithium metal phosphate/carbon nanocomposites with phytic acid | |
| EP2761687A1 (en) | Condensed polyanion electrode | |
| CN105036103B (zh) | 一种长方体型锂电池正极材料磷酸铁锰锂的制备方法 | |
| JP5950389B2 (ja) | リチウムシリケート系化合物、正極活物質、正極活物質の製造方法、非水電解質二次電池およびそれを搭載した車両 | |
| CN102447096B (zh) | 一种锂离子电池正极材料磷酸钒铁锂固溶体及其制备方法和应用 | |
| US20090039307A1 (en) | Method for manufacturing lithium-iron-phosphorus compound oxide carbon complex and method for manufacturing coprecipitate containing lithium, iron, and phosphorus | |
| JP5298659B2 (ja) | リチウム二次電池用活物質及びリチウム二次電池 | |
| JP6408710B2 (ja) | 二次電池用正極素材の製造方法 | |
| JP4963675B2 (ja) | リチウム二次電池，その正極活物質およびその製造方法 | |
| WO2023236511A1 (zh) | 一种磷化渣制备磷酸锰铁锂正极材料的方法 | |
| JP5810587B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用活物質、リチウムイオン二次電池用電極、リチウムイオン二次電池 | |
| JP5182626B2 (ja) | 正極活物質および非水電解質電池 | |
| Zhu et al. | Effect of the stirring rate on physical and electrochemical properties of LiMnPO4 nanoplates prepared in a polyol process | |
| JP2015144119A (ja) | 非水電解液二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| CN102874788A (zh) | 共沉淀法制备磷酸铁锂材料的工艺 | |
| CN113716542B (zh) | 一种高容量高压实密度高铁磷比的纳米磷酸铁锂及其制备方法 | |
| Choi et al. | Synthesis and electrochemical properties of LiFePO4/carbon nanocomposites in polyol medium | |
| JP5784292B2 (ja) | マグネタイト粒子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210729 Address after: 518000 Room 606, building 1, northwest Shenjiu science and technology entrepreneurship Park, intersection of Taohua road and betel Lang Road, Fubao community, Fubao street, Futian District, Shenzhen, Guangdong Province Patentee after: Shenzhen Beichen Innovative Material Technology Co.,Ltd. Address before: 443000 room 32008, unit 2, building 3, Wanda community, Yichang City, Hubei Province Patentee before: Chang Kaijun |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A kind of lithium-free cathode material for secondary battery manufacturing and manufacturing method thereof Effective date of registration: 20220811 Granted publication date: 20190726 Pledgee: Shenzhen small and medium sized small loan Co.,Ltd. Pledgor: Shenzhen Beichen Innovative Material Technology Co.,Ltd. Registration number: Y2022440020161 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20230821 Granted publication date: 20190726 Pledgee: Shenzhen small and medium sized small loan Co.,Ltd. Pledgor: Shenzhen Beichen Innovative Material Technology Co.,Ltd. Registration number: Y2022440020161 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A lithium-free positive electrode material and its manufacturing method for secondary battery manufacturing Effective date of registration: 20230824 Granted publication date: 20190726 Pledgee: Shenzhen small and medium sized small loan Co.,Ltd. Pledgor: Shenzhen Beichen Innovative Material Technology Co.,Ltd. Registration number: Y2023980053521 |