CN106084183A - 一种甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂及其制备方法，其制备方法包括如下步骤：在氮气保护下，将甲苯二异氰酸脂单体、醇A组份、三聚催化剂和抗氧剂、溶剂加入反应容器中，控制反应温度在20‐50℃；当三聚反应转化率达到65％时加入阻聚剂，再加入长链一元脂肪醇B组份，反应1‐2小时，停止反应，降至室温出料。最终制得固体含量为50±2％、游离TDI小于0.3％、NCO含量为7.0％－8.0％、二甲苯容忍度大于4.0、黏度低于600cp、快干和性能稳定的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂。

Description

一种甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂及其制备方法

技术领域

本发明属于聚氨酯固化剂领域，涉及一种超低游离甲苯二异氰酸酯单体、高相容性、低黏度的甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚体固化剂及其制备方法。

背景技术

聚氨酯固化剂作为双组份聚氨酯漆中的一个重要组分，含有多异氰酸酯基团，能够与另外的聚醚多元醇组分在常温快速交联固化形成聚氨酯漆膜。TDI三聚体是聚氨酯固化剂中特殊的一类，具有哑光、快干、硬度高、耐高温的特点。作为一种非常有用的固化剂，TDI三聚体固化剂不仅适用于聚氨酯体系，而且适用于多样化的涂料配方体系，比如含有环氧树脂、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、酚醛树脂等其他类型树脂的体系，同时在发泡材料、弹性体、密封胶、胶黏剂等领域也有广泛应用。

TDI是聚氨酯工业中合成聚氨酯固化剂的原料。TDI饱和蒸汽压较高，同时反应活性高，毒性较大，对环境和人体危害较大。同时由于TDI有两种异构体2,4‐TDI和2,6‐TDI，其中2,6‐TDI由于分子中空间位阻的原因，活性较三聚体上的NCO基没有明显优势，使得一般条件下，TDI原料无法100％地转化成异氰脲酸酯，所以制得的固化剂产品中仍含有一定的游离TDI单体。聚氨酯固化剂中残留的TDI单体不仅有毒和浪费资源，而且也会影响聚氨酯漆膜的诸多性能，比如储存性、脆性等。所以降低游离固化剂产品中的游离TDI势在必行。国家标准GB18581‐2009对聚氨酯涂料中的游离TDI含量做出了限制，规定双组份涂料按照施工比例配完后，游离二异氰酸酯(TDI、HDI)含量总和必须小于0.4％。

除了游离TDI单体的含量外，以下几个指标也对甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的应用有着决定性的影响。(1)二甲苯容忍度，要求与树脂组分的混容性良好，反应了体系的极性与分子量分布，二甲苯容忍度越高，则制得的漆膜透明性越好；(2)NCO基团含量，NCO基团含量反应了固化剂中有效基团的含量，含量越高，产品质量越好；(3)粘度，一般要求黏度不能太高，黏度越高，越不容易施工。

化学合成法是采用配方设计和工艺优化的方法，并选用高效、高选择性催化剂通过化学反应使残留在固化剂中的异氰酸酯单体充分反应，来达到降低游离TDI的目的。因为其设备简单，成本较低，是国内外技术开发的领域。公告号为CN1307164C的拜耳中国专利采用Mannich碱催化剂，相对高温下在不含任何醇或氨基甲酸酯的条件下，增加了Mannich碱催化剂的选择性，使得产品中游离TDI的含量非常低，可以达到0.1％。但是，该方法的缺陷是长时间的高温反应，导致产品色号较高、分子量分布变宽、产品粘度较大、相容性差。公告号为CN1319951C的拜耳中国专利采用了Mannich碱催化剂，且在三聚过程中的加入另外的2,4‐TDI，相当于改变了普通TDI‐80的异构比例，合成的产品中游离TDI含量较低，可以达到0.5％以下，但是该方法的缺陷是引入另外的TDI‐100原料，原料成本较高，不易得到，且产品的相容性较差。公开号为CN104059215A的中国发明专利申请，采用分批加入催化剂和溶剂的方法，在合成过程中不断测定调节体系粘度和固含量，同时使用了一元醇改性，产品游离TDI较高，只能达到1％，二甲苯容忍度也较差，1.4。美国专利US3384624、US6664414采用苯甲醇等来通过反应降低游离TDI，可以降低到0.5以下，但是仅对2,4‐TDI效果较好，对2,6‐TDI影响不大，而且由于苯甲醇等用量加大，消耗了不少NCO，使最终产品的NCO过低，且未考虑容忍度的问题。

目前国内外提高三聚体固化剂产品的容忍度的方法主要是通过一元醇改性。公告号为CN1186405C的中国发明专利采用的是三聚反应前加入分子量60‐200的脂肪族醇来提高容忍度。公告号为CN102911343B的中国发明专利采用是三聚反应后滴加一元醇的极性溶剂溶液。但是这两种方法的缺陷是都局限在液体形式的中短链一元醇，虽然由于其脂肪链的非极性，也能在一定程度上提高二甲苯容忍度，但是由于链长有限，其提升程度有限。

就目前技术而言，现有技术中还未制备出同时满足游离TDI含量低、容忍度高、粘度合适、NCO值高同时成本低、工艺简单的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种具有超低游离异氰酸酯单体、低黏度、高相溶性的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂及其制备方法，其游离异氰酸酯单体的含量低于0.1％，二甲苯容忍度提高到4.0以上，黏度低于600cp以下。

本发明目的通过如下技术方案实现：

一种甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法，包括如下步骤：在氮气保护下，将甲苯二异氰酸酯单体、醇A组份、三聚催化剂、抗氧剂和溶剂加入反应容器中，控制反应温度在20‐50℃；当三聚反应转化率达到65％时加入阻聚剂，再加入长链一元脂肪醇B组份，反应1‐2小时，停止反应，降至室温出料；

所述醇A组份选自甲醇、乙醇、1‐丙醇、2‐丙醇、1‐丁醇、2‐丁醇、正戊醇、1‐甲基丁醇、1‐乙基‐1‐丙醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、2‐辛醇、2‐乙基‐1‐己醇、新戊二醇、乙二醇、1，2‐丙二醇、1，3‐丙二醇、1，4‐丁二醇、1，3‐丁二醇、2，3‐丁二醇、2‐乙基‐1，3‐己二醇、二乙基乙二醇、三乙基乙二醇、二丙基乙二醇和三丙基乙二醇中的一种或者多种；醇A组份用量占原料总重的10‐40％

所述长链一元脂肪醇B组份选自长链一元C8‐C30醇；用量占原料总重的1.0‐10％；

所述甲苯二异氰酸酯单体用量占原料总重的35‐55％

优选地，作为抗氧剂组分，可以使用亚磷酸钠、次亚磷酸、四[β‐(3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、二叔丁基对甲酚、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三癸酯和三[2,4‐二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)中的一种或任意几种的混合物，优选四[β‐(3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、二叔丁基对甲酚(BHT)、亚磷酸三苯酯和三[2,4‐二叔丁基苯基]亚磷酸酯中的一种或任意几种的混合物，抗氧剂组分的用量占原料总重的0.1‐1％。

优选地，作为催化剂组分，可以使用已经公知的那些：选自羧酸盐或醇盐的有机金属盐，如异辛酸锂、异辛酸钾、醋酸钾、己酸钾、乳酸钾、异辛酸亚锡、异辛酸镁、异辛酸锌、环烷酸铅、苯甲酸钾等；有机膦化学物，如三正丁基膦；叔胺化合物，如三乙烯二胺、N,N‐二甲基吡啶、N,N‐二甲基苄胺、N‐甲基吗啉、N‐乙基吗啉、N,N,N‐三(二甲氨基丙基)六氢三嗪、五甲基二亚乙基三胺；季铵盐或季铵碱化合物，如2‐羟基丙基三甲基甲酸铵盐、2‐羟基丙基三甲基异辛酸铵盐、苄基三甲基氢氧化铵；含二烷胺基和酚羟基的Mannich碱化合物，如2,4,6‐三(二甲氨基甲基)苯酚、2,2’‐双[2,6‐二(二甲氨基甲基)‐4‐羟基苯基]丙烷、4‐异壬基‐2,6‐二(二甲氨基甲基)苯酚中的一种或任意几种的混合物，优选同一分子中含二C1‐3烷基氨基甲基基团和酚OH基团Mannich碱，如2,4,6‐三[二甲氨基甲基]苯酚、2,2’‐双[2,6‐二(二甲氨基甲基)‐4‐羟基苯基]丙烷、4‐异壬基‐2,6‐二(二甲氨基甲基)苯酚中的一种或任意几种的混合物，催化剂组分的用量占原料总重的0.1‐0.5％。进一步优选使用的催化剂组分是2,2’‐双[2,6‐二(二甲氨基甲基)‐4‐羟基苯基]丙烷，即为基于双酚A、二甲胺和甲醛通过美国专利US4255569的方法合成制得的催化剂组分。催化剂组分可以以纯化合物或溶液的形式使用，可以使用的溶剂包括但不限于上述的溶剂组分。

优选地，作为溶剂组分，可以使用聚氨酯化学中常用的溶剂，如甲苯、二甲苯、环己烷、氯苯、环己酮、甲基异丁酮、N,N‐二甲基甲酰胺、N,N‐二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙酸正丙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、N‐甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、石油醚中的一种或任意所需的混合物，优选乙酸乙酯和乙酸丁酯中的一种或两种，溶剂组分的用量占原料总重的40‐60％。优选的，在步骤(1)中加入的溶剂组分的量限定为三聚体固化剂的固含量为50±2％。

优选地，作为阻聚剂，可以使用已经公知的那些：质子酸，如磷酸、盐酸、硫酸、乳酸；酰基化试剂，如苯甲酰氯；烷基化试剂，如对甲苯磺酸甲酯、硫酸二甲酯、磷酸二正丁酯，可以使用其中的一种或任意几种的混合物，阻聚剂组分的用量占原料总重的0.1‐2％。

优选地，作为长链一元脂肪醇B组份选用正十二醇、正十六醇、十八醇、山嵛醇(二十二醇)中的一种或几种的混合物。

一种甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂，由上述的制备方法制得，所述甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的固体含量为50±2％、游离TDI小于0.3％、NCO含量为7.0％－8.0％、二甲苯容忍度大于4.0、黏度低于600cp、快干和性能稳定。

传统配方中，一般都是在反应终点时引入醇组份来增强三聚体固化剂的容忍度，醇的加入量过少达不到增强容忍度的目的；醇的量过多则会导致体系中NCO的含量降低，并且体系的黏度会急剧增大。本发明与一般由甲苯二异氰酸酯直接加三聚催化剂聚合生成甲苯二异氰酸酯三聚体的方法相比，区别在于：本发明在前期反应物中除甲苯二异氰酸酯外，引入醇A组份，醇A组份与甲苯二异氰酸酯反应生成加合物，在体系中起到降低游离甲苯二异氰酸酯单体深度和体系黏度的作用。在反应达到终点时，在体系中引入长链一元脂肪醇B组份，既进一步与体系中的游离TDI反应，降低游离TDI浓度，同时在体系中起到增加三聚体固化剂与溶剂相溶性的作用，提高三聚体固化剂的容忍度。醇A组份与长链一元脂肪醇B组份在配方中协同作用，既可使体系中NCO含量>7.0％、游离异氰酸酯单体含量<0.3％，又可保证体系的黏度低(<600cp)，二甲苯容忍度高(>4.0)，并且颜色浅(铂钴色号小于20)、性能稳定。

本发明相对现有技术的主要优点和有益效果在于：

1)本发明醇A组份既进一步降低游离TDI单体含量，也同时降低体系的黏度。本发明采用醇A组份，既对2,4‐TDI有较高选择性，对2,6‐TDI也有较高选择性，即使少量的加入也能大大降低体系中最终游离TDI单体的含量，同时也能降低体系的黏度。

2.长链脂肪醇改性提高二甲苯容忍度，长链脂肪醇由于其脂肪链较长，不仅可以起到降低体系中游离TDI单体浓度的作用，而且可以起到降低异氰脲酸酯极性的作用，同时在一定程度上起到“表面活性剂”增溶作用。两种原因共同导致长链脂肪醇链长越长，越能增加异氰脲酸酯在二甲苯等烃类非极性溶剂中的溶解性。本发明使用常温固态的十六醇、十八醇、二十二醇，能更多的提高三聚体固化剂二甲苯的容忍度，使其到4.0以上。

3.本发明采用低温反应，既可以保证醇A组份与甲苯二异氰酸酯的充分反应，又可以避免高温副反应的发生，保证体系的低黏度，也有利于三聚体固化剂的低色号和高NCO值。

4.本发明采用化学合成法，与采用物理分离方法分离游离TDI相比具有成本低、工艺简单的优点。

5.根据本发明的制备方法，合成的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂产品综合性能非常优异，具体测试指标如下：游离TDI单体的含量超低(<0.3％)、二甲苯容忍度高(>4.0)、黏度低(<600cp)、NCO含量为7.0‐8.0％、固含为50±2％、铂钴色号小于20以及性能稳定的优点。

具体实施方式

为了更好地理解本发明，下面结合实施例对本发明做进一步的描述，但本发明的实施方式不限于此，根据本发明的内容对本发明所在的一些非实质的改进和调整，仍属于本发明保护范围。

对于下面各实施例和对比例的性能进行测试的方法：其中色号使用铂钴色号测试，按照GB/T3143‐1982测试，粘度为25℃测试，采用旋转粘度仪按照GB/T2794‐1995测试，固含量按照GB/T2793‐1995测试，NCO值按照GB/T12009.4‐1989测试，游离TDI含量按照GB/T18446‐2009测试，二甲苯容忍度采用二甲苯滴定测试，即为出现浑浊不溶物时二甲苯的质量与试样质量的比值。

对比例

向带有搅拌器、温度计和通N₂保护的500mL四口烧瓶中加入100gTDI‐80(2,4‐TDI质量分数为80％，2,6‐TDI质量分数为20％)和100g醋酸丁酯和1g次亚磷酸钠，搅拌均匀，水浴加热到60℃，再将0.5gDMP‐30(2,4,6‐三[二甲氨基甲基]苯酚)一次性加入到反应容器中，继续搅拌反应，每隔0.5h取样测量NCO值，10h后，NCO值为8.9％，加入0.5g阻聚剂苯甲酰氯，继续保温反应1h。滴加7.5g正辛醇和9g醋酸丁酯的混合溶液，继续搅拌反应1h。停止反应，冷却后出料得成品。

实施例1

向带有搅拌器、温度计和通N₂保护的500mL四口烧瓶中加入80gTDI‐80、15g正丁醇、0.5g催化剂溶液(基于双酚A/二甲胺/甲醛，质量浓度为50％的Mannich碱醋酸丁酯混合物的稀释液(浓度40％的DMF稀释液))、1g抗氧化剂亚磷酸三辛酯和100g醋酸丁酯，水浴加热到30℃，每隔0.5h取样测量NCO值。当三聚转化率达到65％时，加入1g阻聚剂磷酸二正丁酯，继续保温反应0.5h后，加入15g十六醇继续反应2h后停止反应，冷却出料。

实施例2

实验方法和实施例1相同。向带有搅拌器、温度计和通N₂保护的500mL四口烧瓶中加入80g 2,4‐TDI、18g正辛醇、0.6g催化剂溶液(同一分子中含二C1‐3烷基氨基甲基基团和酚OH基团的2,4,6‐三[二甲氨基甲基]苯酚)、1.2g抗氧化剂三[2,4‐二叔丁基苯基]亚磷酸酯和50g醋酸丁酯和50g醋酸丁酯，水浴加热到35℃进行三聚反应，每隔0.5h取样测量NCO值。当三聚转化率达到65％时，加入1g阻聚剂甲苯磺酸甲酯，继续保温反应0.5h后，加入12g正十二醇继续反应2h后停止反应，冷却出料。

实施例3

实验方法和实施例1相同。向带有搅拌器、温度计和通N₂保护的500mL四口烧瓶中加入75g 2,6‐TDI单体、17g正戊醇、0.45g催化剂溶液(三正丁基膦)、0.8g抗氧化剂(0.4g亚磷酸钠和0.4g次亚磷酸)和100g醋酸丁酯，水浴加热到50℃进行三聚反应，每隔0.5h取样测量NCO值。当三聚转化率达到65％时，加入0.8g阻聚剂苯甲酰氯，继续保温反应0.5h后，加入20g二十二醇继续反应2h后停止反应，冷却出料。

实施例4

实验方法和实施例1相同。向带有搅拌器、温度计和通N₂保护的500mL四口烧瓶中加入75g TDI‐65单体、8g 2‐丁醇和10g正辛醇、0.45g催化剂溶液(2,2’‐双[2,6‐二(二甲氨基甲基)‐4‐羟基苯基]丙烷、和4‐异壬基‐2,6‐二(二甲氨基甲基)苯酚的混合物)、1.2g抗氧剂1010(四[β‐(3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)和100g醋酸丁酯，水浴加热到50℃进行三聚反应，每隔0.5h取样测量NCO值。当三聚转化率达到65％时，加入0.8g阻聚剂苯甲酰氯，继续保温反应0.5h后，加入16g正十八醇继续反应2h后停止反应，冷却出料。

实施例5

实验方法和实施例1相同。向带有搅拌器、温度计和通N₂保护的500mL四口烧瓶中加入80g 2,4‐TDI单体、8g 1，3‐丁二醇和12g 2‐乙基‐1，3‐己二醇、0.5g催化剂溶液(4‐异壬基‐2,6‐二(二甲氨基甲基)苯酚的混合物)、1.1g抗氧剂1010(四[β‐(3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)和100g醋酸丁酯，水浴加热到20℃进行三聚反应，每隔0.5h取样测量NCO值。当三聚转化率达到65％时，加入0.8g阻聚剂苯甲酰氯，继续保温反应0.5h后，加入16g正十八醇继续反应2h后停止反应，冷却出料。

表1对比例及实施例样品性能测试结果

从表1中的结果可见，本发明实施例制备的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂与背景技术提到的现有技术制备的主要固化剂在性能上相比，有明显的优势：

(1)外观上，传统制备的固化剂外观大都是浅黄半透明的，这限制了固化剂在白漆及透明清漆上的应用；而本发明实施例制备的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的外观都是水白透明的，大大拓展了固化剂的应用范围。

(2)游离TDI含量，传统化学法制备的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂游离TDI含量都在1.0％以上，这么高的游离TDI含量既对人体的健康造成伤害，又对环境造成污染，同时还学杂费资源；而本发明实施例制备的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的游离TDI含量都在0.3％以下，尽最大可能地降低了对人体的伤害，同时能够保证涂料的最终端用户产品的安全出口。

(3)NCO含量，传统化学法制备的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂因需要兼顾游离TDI含量，NCO含量都相对较低，而NCO含量是固化剂中主要的活性成份，是衡量固化剂性能的主要指标参数，相对低的NCO含量会使固化剂的性能较差；而本发明实施例制备的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的NCO含量都在7.0以上，与国际上最新产品的技术指标相一致，有效地提升了固化剂的性能。

(4)黏度，传统化学法制备的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的黏度都在1500cp左右，过高的黏度会影响固化剂的使用和施工；而本发明实施例制备的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的黏度都在600cp以下，使用和施工更方便。

(5)二甲苯容忍度，传统化学法制备的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的二甲苯容忍度都在2.0以下，对许多常规溶剂的容忍性差，这限制了甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂在许多方面的应用；本发明实施例制备的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的二甲苯容忍度都在4.0以上，对涂料配方的许多常规溶剂容忍性较好，可以广泛应用于各种涂料范畴。

总之，本发明在化学合成法制备甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂过程中，采用醇A组份与长链一元脂肪醇B组份在配方中协同作用，既可保证体系中NCO含量>7.0％、游离异氰酸酯单体含量<0.3％，又可确保体系的黏度低(<600cp)，二甲苯容忍度高(>4.0)，并且颜色浅(铂钴色号小于20)、性能稳定。

Claims (9)

1.一种甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：在氮气保护下，将甲苯二异氰酸酯单体、醇A组份、三聚催化剂、抗氧剂和溶剂加入反应容器中，控制反应温度在20‐50℃；当三聚反应转化率达到65％时加入阻聚剂，再加入长链一元脂肪醇B组份，反应1‐2小时，停止反应，降至室温出料；

所述醇A组份选自甲醇、乙醇、1‐丙醇、2‐丙醇、1‐丁醇、2‐丁醇、正戊醇、1‐甲基丁醇、1‐乙基‐1‐丙醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、2‐辛醇、2‐乙基‐1‐己醇、新戊二醇、乙二醇、1，2‐丙二醇、1，3‐丙二醇、1，4‐丁二醇、1，3‐丁二醇、2，3‐丁二醇、2‐乙基‐1，3‐己二醇、二乙基乙二醇、三乙基乙二醇、二丙基乙二醇和三丙基乙二醇中的一种或者多种；醇A组份用量占原料总重的10‐40％

所述长链一元脂肪醇B组份选自长链一元C8‐C30醇；用量占原料总重的1.0‐10％；

所述甲苯二异氰酸酯单体用量占原料总重的35‐55％。

2.据权利要求1所述的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法，其特征在于，所述甲苯二异氰酸酯单体选自2,4‐甲苯二异氰酸酯和/或2,6‐甲苯二异氰酸酯。

3.根据权利要求1所述的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法，其特征在于，所述的三聚催化剂组分选自三正丁基膦、三乙烯二胺、异辛酸锂、异辛酸钾、醋酸钾、异辛酸亚锡、异辛酸镁、异辛酸锌、环烷酸铅、2‐羟基丙基三甲基甲酸铵盐、2‐羟基丙基三甲基异辛酸铵盐、苄基三甲基氢氧化铵、N,N,N‐三(二甲氨基丙基)六氢三嗪、2,4,6‐三[二甲氨基甲基]苯酚、2,2’‐双[2,6‐二(二甲氨基甲基)‐4‐羟基苯基]丙烷和4‐异壬基‐2,6‐二(二甲氨基甲基)苯酚中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法，其特征在于，所述抗氧剂选自亚磷酸钠、次亚磷酸、四[β‐(3,5‐二叔丁基‐4‐羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、二叔丁基对甲酚、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三癸酯和三[2,4‐二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168)中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂组分为甲苯、二甲苯、环己烷、氯苯、环己酮、甲基异丁酮、N,N‐二甲基甲酰胺、N,N‐二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙酸正丙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、N‐甲基吡咯烷酮、四氢呋喃和石油醚中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法，其特征在于，所述的阻聚剂选自磷酸、苯甲酰氯、对甲苯磺酸甲酯、硫酸二甲酯、磷酸二正丁酯和无水氯化氢中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法，其特征在于，所述长链一元脂肪醇B组份选自正十二醇、正十六醇、十八醇、山嵛醇中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的制备方法，其特征在于，所述抗氧剂组分的用量占原料总重的0.01‐0.1％；所述的三聚催化剂组分的用量占原料总重的0.01‐0.5％；所述溶剂组份的用量占原料总重的40‐60％；阻聚剂组份的用量占原料总重的0.1‐1.0％。

9.一种甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂，其特征在于，其由权利要求1‐8任一项所述的制备方法制得，所述甲苯二异氰酸酯三聚体固化剂的固体含量为50±2％、游离TDI小于0.3％、NCO含量为7.0％－8.0％、二甲苯容忍度大于4.0、黏度低于600cp。